CN108499610B - 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于新材料技术领域，涉及一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，将核桃青皮粗提物用超纯水稀释配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的BiVO4样品，最后加入金属盐，室温下搅拌，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料。本发明将富含多酚的废弃核桃青皮加工再利用，室温下通过和金属离子配位在钒酸铋表面一步组装合成出钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料，该技术具有成本低廉、方法简单、节能绿色无污染等优点，既避免了资源的极大浪费又实现了废弃生物质的高值化利用。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域，涉及一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法。
背景技术
如今生物质被广泛用来构建各种功能性材料，既可以解决生物质废弃后造成的环境问题，又可以满足人类日常生活和生产的需要。研究者们已经从生物质及其衍生物中开发出各种各样的高附加值材料用于水和空气净化、能量储存等领域。例如，Hameed等人表明从椰子壳制备的活性炭是一种很有前景的废水处理吸附剂(J.Hazard.Mater.,2008,154,337)。Ford等人报道了以一种铜掺杂的多孔金属氧化物为催化剂，以超临界甲醇为反应介质，在单级反应器中木材和纤维素固体向液体和气体产物(用作液体燃料)的定量催化转化(J.Am.Chem.Soc.,2011,133,14090)。目前，由于资源短缺，需要更多创新性的生物质及其衍生物来推动这领域的快速发展。
作为核桃生产副产品的核桃青皮通常作为废弃物处理，这造成了环境污染和巨大的资源浪费。研究表明，核桃青皮含有丰富的多酚类物质，具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌等活性。专利CN101618066以核桃青皮为原料，经提取、萃取、沉淀、分离纯化而得到核桃青皮总单宁，含量为70％～90％，主要为没食子酸、鞣花酸等单宁类化合物。专利CN104055838采用超声波辅助提取工艺可以使得核桃青皮中的多酚得率高达55.473mg/g。目前对核桃青皮的应用研究主要在抗氧化和抗微生物活性等生物医药领域，而对于核桃青皮再利用的新途径与新领域少有人报道。因此，本发明将核桃青皮中的多酚化合物与金属离子进行配位从而在钒酸铋(BiVO4)表面上组装成钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料，价廉易得的核桃青皮因其含有丰富的多酚化合物将在本发明中可望进行功能化转化和高值化利用，这大大扩展了核桃青皮的应用领域。在这项发明中，采用在室温下、无模板法开发出钒酸铋核壳结构，与传统的钒酸铋相比，具有丰富的羟基和酚羟基的新型钒酸铋核壳结构材料在去除重金属方面具有较大的应用潜力。本发明具有操作简单、低能耗、成本低廉、绿色无污染等优点，目前还没有关于该类技术的报道，为新材料的发展探索出一条新的道路。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低廉、方法简单、节能绿色无污染的利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法。
本发明目的是这样实现的：一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其关键在于，核桃青皮粗提物用超纯水稀释配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的BiVO4样品，最后加入金属盐，室温下搅拌，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
更特别的是，具体步骤如下：
步骤1：按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.05～0.25mmol金属盐，室温下搅拌24～48小时；
步骤2：将步骤1所得产品分离、洗涤和干燥，即得目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
更具体的是，BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1～0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。
更具体的是，核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡3-5天；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
在上述步骤1中，核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/L，其中核桃青皮粗提物按质量计算，超纯水按体积计算。
上述步骤1中金属盐可以是FeCl3，CuCl2，RuCl3，AlCl3，ZnCl2。
上述步骤A中所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O或BiCl3。
上述步骤B中所述含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3。
上述步骤D中固体物质分离后，采用去离子水、无水乙醇交替洗涤，干燥后即得钒酸铋。
上述步骤a中核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：4～10。
上述步骤中所述药品的纯度不低于化学纯。
本发明的有益效果在于：
1、本发明利用核桃青皮中丰富的多酚化合物和金属离子进行配位从而实现了常温常压下“一步法”在钒酸铋表面包覆金属-多酚配合物壳层形成钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料，为废弃生物资源的回收利用和深加工提供了一种新的思维。与传统的钒酸铋相比，具有丰富的羟基和酚羟基的新型钒酸铋核壳结构材料在去除重金属方面具有较大的应用潜力。
2、本发明具有操作简单、低能耗、成本低廉、绿色无污染等优点，为新材料的发展探索出一条新的道路。
3、本发明所得产品适用性强，可进一步构建多级结构复合材料，合成出的材料可广泛用于生物医药、生物传感器、催化、废水中有机物、重金属离子还原等领域。
附图说明
图1所示为本发明的合成示意图。
图2所示为本发明实施例1制得1BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
图3所示为本发明实施例2制得2BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
图4所示为本发明实施例3制得5BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细阐明本发明。
实施例1
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡3天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：4；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取0.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到10g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.05mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为1BiVO4@MPNs)。
图2所示为本发明实施例1制得1BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图，图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层不均匀的无定型壳层，厚度约为8nm，HRTEM中晶格条纹为0.292nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(0 4 0)晶面。
实施例2
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O 3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：7；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取0.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到10g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.1mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为2BiVO4@MPNs)。
图3所示为本发明实施例2制得2BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图，图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层不均匀的无定型壳层，厚度约为13nm，HRTEM中晶格条纹为0.312nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(-1 3 0)晶面。
实施例3
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：10；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.25mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为5BiVO4@MPNs)。
图4所示为本发明实施例3制得5BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图，图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层均匀的无定型壳层，厚度约为25nm，HRTEM中晶格条纹为0.475nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(1 1 0)晶面。
实施例4
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：6；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取2.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到50g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.20mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例5
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：8；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.25mmol FeCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例6
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：8；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.25mmol CuCl2，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例7
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：8；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.25mmol AlCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例8
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：8；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液，称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，最后加入0.25mmol ZnCl2，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
本文虽然已经给出了本发明的实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。
Claims (6)
1.一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，
钒酸铋的制备步骤：
步骤A：取0.02 mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；
步骤B：0.02 mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1~0.5g十六烷基三甲基溴化铵加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的 NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品；
核桃青皮粗提液的制备步骤：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95%乙醇浸泡3-5天；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用；
钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备步骤：
步骤1：按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10~50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的1.23mmol BiVO4样品，最后加入0.05~0.25 mmol 金属盐，室温下搅拌24~48小时；
步骤2：将步骤1所得产品分离、洗涤和干燥，即得目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
2.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，所述金属盐是FeCl3，CuCl2，RuCl3，AlCl3，ZnCl2中的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，上述步骤A中所述铋盐为Bi(NO3)3•5H2O或BiCl3。
4.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，上述步骤B中所述含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3。
5.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，上述步骤D中固体物质分离后，采用去离子水、无水乙醇交替洗涤，干燥后即得钒酸铋。
6.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法，其特征在于，上述步骤a中核桃青皮粉碎物与95%乙醇比例为1：4~10。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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