CN108499610A - 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 - Google Patents
一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108499610A CN108499610A CN201810307294.0A CN201810307294A CN108499610A CN 108499610 A CN108499610 A CN 108499610A CN 201810307294 A CN201810307294 A CN 201810307294A CN 108499610 A CN108499610 A CN 108499610A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- green peel
- walnut
- crude extract
- pucherite
- composite material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 title claims abstract description 90
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 title claims abstract description 90
- 239000000287 crude extract Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 title 1
- 241000758789 Juglans Species 0.000 claims abstract description 89
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 43
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 21
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 20
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910002915 BiVO4 Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 14
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical class O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 10
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 10
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 9
- 229910020700 Na3VO4 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- 229910019891 RuCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 4
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical group Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims 2
- UXAMZEYKWGPDBI-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCC)Br(C)(C)C Chemical class C(CCCCCCCCCCCCCCC)Br(C)(C)C UXAMZEYKWGPDBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 abstract description 7
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002173 high-resolution transmission electron microscopy Methods 0.000 description 9
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 8
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 8
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 8
- IHIXIJGXTJIKRB-UHFFFAOYSA-N trisodium vanadate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][V]([O-])([O-])=O IHIXIJGXTJIKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 2
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 2
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- AFSDNFLWKVMVRB-UHFFFAOYSA-N Ellagic acid Chemical compound OC1=C(O)C(OC2=O)=C3C4=C2C=C(O)C(O)=C4OC(=O)C3=C1 AFSDNFLWKVMVRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N Ellagic acid Natural products OC1=C(O)[C@H]2OC(=O)c3cc(O)c(O)c4OC(=O)C(=C1)[C@H]2c34 ATJXMQHAMYVHRX-CPCISQLKSA-N 0.000 description 1
- 229920002079 Ellagic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000004887 air purification Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 235000004132 ellagic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960002852 ellagic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- FAARLWTXUUQFSN-UHFFFAOYSA-N methylellagic acid Natural products O1C(=O)C2=CC(O)=C(O)C3=C2C2=C1C(OC)=C(O)C=C2C(=O)O3 FAARLWTXUUQFSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/36—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of vanadium, niobium or tantalum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/223—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material containing metals, e.g. organo-metallic compounds, coordination complexes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/398—Egg yolk like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于新材料技术领域,涉及一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,将核桃青皮粗提物用超纯水稀释配置一定浓度的核桃青皮粗提液,加入预制好的BiVO4样品,最后加入金属盐,室温下搅拌,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料。本发明将富含多酚的废弃核桃青皮加工再利用,室温下通过和金属离子配位在钒酸铋表面一步组装合成出钒酸铋@金属‑多酚配合物核壳结构复合材料,该技术具有成本低廉、方法简单、节能绿色无污染等优点,既避免了资源的极大浪费又实现了废弃生物质的高值化利用。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域,涉及一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法。
背景技术
如今生物质被广泛用来构建各种功能性材料,既可以解决生物质废弃后造成的环境问题,又可以满足人类日常生活和生产的需要。研究者们已经从生物质及其衍生物中开发出各种各样的高附加值材料用于水和空气净化、能量储存等领域。例如,Hameed等人表明从椰子壳制备的活性炭是一种很有前景的废水处理吸附剂(J.Hazard.Mater.,2008,154,337)。Ford等人报道了以一种铜掺杂的多孔金属氧化物为催化剂,以超临界甲醇为反应介质,在单级反应器中木材和纤维素固体向液体和气体产物(用作液体燃料)的定量催化转化(J.Am.Chem.Soc.,2011,133,14090)。目前,由于资源短缺,需要更多创新性的生物质及其衍生物来推动这领域的快速发展。
作为核桃生产副产品的核桃青皮通常作为废弃物处理,这造成了环境污染和巨大的资源浪费。研究表明,核桃青皮含有丰富的多酚类物质,具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌等活性。专利CN101618066以核桃青皮为原料,经提取、萃取、沉淀、分离纯化而得到核桃青皮总单宁,含量为70%~90%,主要为没食子酸、鞣花酸等单宁类化合物。专利CN104055838采用超声波辅助提取工艺可以使得核桃青皮中的多酚得率高达55.473mg/g。目前对核桃青皮的应用研究主要在抗氧化和抗微生物活性等生物医药领域,而对于核桃青皮再利用的新途径与新领域少有人报道。因此,本发明将核桃青皮中的多酚化合物与金属离子进行配位从而在钒酸铋(BiVO4)表面上组装成钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料,价廉易得的核桃青皮因其含有丰富的多酚化合物将在本发明中可望进行功能化转化和高值化利用,这大大扩展了核桃青皮的应用领域。在这项发明中,采用在室温下、无模板法开发出钒酸铋核壳结构,与传统的钒酸铋相比,具有丰富的羟基和酚羟基的新型钒酸铋核壳结构材料在去除重金属方面具有较大的应用潜力。本发明具有操作简单、低能耗、成本低廉、绿色无污染等优点,目前还没有关于该类技术的报道,为新材料的发展探索出一条新的道路。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低廉、方法简单、节能绿色无污染的利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法。
本发明目的是这样实现的:一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其关键在于,核桃青皮粗提物用超纯水稀释配置一定浓度的核桃青皮粗提液,加入预制好的BiVO4样品,最后加入金属盐,室温下搅拌,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
更特别的是,具体步骤如下:
步骤1:按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10~50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液,加入预制好的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.05~0.25mmol金属盐,室温下搅拌24~48小时;
步骤2:将步骤1所得产品分离、洗涤和干燥,即得目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
更具体的是,BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.1~0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。
更具体的是,核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡3-5天;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
在上述步骤1中,核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10~50g/L,其中核桃青皮粗提物按质量计算,超纯水按体积计算。
上述步骤1中金属盐可以是FeCl3,CuCl2,RuCl3,AlCl3,ZnCl2。
上述步骤A中所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O或BiCl3。
上述步骤B中所述含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3。
上述步骤D中固体物质分离后,采用去离子水、无水乙醇交替洗涤,干燥后即得钒酸铋。
上述步骤a中核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:4~10。
上述步骤中所述药品的纯度不低于化学纯。
本发明的有益效果在于:
1、本发明利用核桃青皮中丰富的多酚化合物和金属离子进行配位从而实现了常温常压下“一步法”在钒酸铋表面包覆金属-多酚配合物壳层形成钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料,为废弃生物资源的回收利用和深加工提供了一种新的思维。与传统的钒酸铋相比,具有丰富的羟基和酚羟基的新型钒酸铋核壳结构材料在去除重金属方面具有较大的应用潜力。
2、本发明具有操作简单、低能耗、成本低廉、绿色无污染等优点,为新材料的发展探索出一条新的道路。
3、本发明所得产品适用性强,可进一步构建多级结构复合材料,合成出的材料可广泛用于生物医药、生物传感器、催化、废水中有机物、重金属离子还原等领域。
附图说明
图1所示为本发明的合成示意图。
图2所示为本发明实施例1制得1BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
图3所示为本发明实施例2制得2BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
图4所示为本发明实施例3制得5BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细阐明本发明。
实施例1
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡3天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:4;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取0.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到10g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.05mmol RuCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为1BiVO4@MPNs)。
图2所示为本发明实施例1制得1BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图,图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层不均匀的无定型壳层,厚度约为8nm,HRTEM中晶格条纹为0.292nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(0 4 0)晶面。
实施例2
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O 3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡4天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:7;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取0.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到10g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.1mmol RuCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为2BiVO4@MPNs)。
图3所示为本发明实施例2制得2BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图,图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层不均匀的无定型壳层,厚度约为13nm,HRTEM中晶格条纹为0.312nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(-1 3 0)晶面。
实施例3
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:10;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.25mmol RuCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料(标记为5BiVO4@MPNs)。
图4所示为本发明实施例3制得5BiVO4@MPNs的TEM和HRTEM图,图中显示该条件下合成的BiVO4样品外包覆了一层均匀的无定型壳层,厚度约为25nm,HRTEM中晶格条纹为0.475nm对应于单斜白钨矿相BiVO4(JCPDS No.14-0688)的(1 1 0)晶面。
实施例4
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:6;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取2.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到50g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.20mmol RuCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例5
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:8;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.25mmol FeCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例6
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:8;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.25mmol CuCl2,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例7
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:8;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.25mmol AlCl3,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
实施例8
BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;所述铋盐为BiCl3;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.3g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯,保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡5天;核桃青皮粉碎物与95%乙醇质量比例为1:8;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到30g/L核桃青皮粗提液,称量实施例1得到的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.25mmol ZnCl2,室温下搅拌24小时,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
本文虽然已经给出了本发明的实施例,但是本领域的技术人员应当理解,在不脱离本发明精神的情况下,可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的,不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。
Claims (9)
1.一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,将核桃青皮粗提物用超纯水稀释配置一定浓度的核桃青皮粗提液,加入预制好的BiVO4样品,最后加入金属盐,室温下搅拌,所得产品分离、洗涤和干燥,得到目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
2.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:
步骤1:按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10~50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液,加入预制好的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品,最后加入0.05~0.25mmol金属盐,室温下搅拌24~48小时;
步骤2:将步骤1所得产品分离、洗涤和干燥,即得目标产物钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料。
3.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,BiVO4样品的制备步骤如下:
步骤A:取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液,搅拌2小时;
步骤B:0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中;
步骤C:将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中,然后将0.1~0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中,搅拌2小时,随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液,得到均匀悬浮液,搅拌2小时;
步骤D:将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中,180℃下保持48小时,将所得产物用去离子水离心多次,然后60℃下干燥8小时,得到BiVO4样品。
4.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,核桃青皮粗提液的制备步骤如下:
步骤a:将废弃的核桃青皮干燥粉碎,用95%乙醇浸泡3-5天;
步骤b:将步骤a所得浸液真空抽滤,将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂,得到核桃青皮粗提物;
步骤c:将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中,配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
5.根据权利要求1所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,所述金属盐是FeCl3,CuCl2,RuCl3,AlCl3,ZnCl2中的任意一种。
6.根据权利要求2所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,上述步骤A中所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O或BiCl3。
7.根据权利要求3所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,上述步骤B中所述含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3。
8.根据权利要求3所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,上述步骤D中固体物质分离后,采用去离子水、无水乙醇交替洗涤,干燥后即得钒酸铋。
9.根据权利要求4所述一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法,其特征在于,上述步骤a中核桃青皮粉碎物与95%乙醇比例为1:4~10。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810307294.0A CN108499610B (zh) | 2018-04-08 | 2018-04-08 | 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201810307294.0A CN108499610B (zh) | 2018-04-08 | 2018-04-08 | 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108499610A true CN108499610A (zh) | 2018-09-07 |
CN108499610B CN108499610B (zh) | 2020-09-29 |
Family
ID=63381050
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201810307294.0A Active CN108499610B (zh) | 2018-04-08 | 2018-04-08 | 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN108499610B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114672652A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-28 | 北京科技大学 | 一种利用青核桃皮控酸依次选择性提取钯铂的方法 |
CN114767711A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-22 | 深圳市优色生物科技有限公司 | 一种用于肿瘤治疗的高效氧化还原纳米酶及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101104144A (zh) * | 2007-06-28 | 2008-01-16 | 北京工业大学 | 纳米BiVO4材料可见光催化剂的制备方法 |
CN104055838A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-09-24 | 新疆农业大学 | 一种核桃青皮多酚的提取方法 |
-
2018
- 2018-04-08 CN CN201810307294.0A patent/CN108499610B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101104144A (zh) * | 2007-06-28 | 2008-01-16 | 北京工业大学 | 纳米BiVO4材料可见光催化剂的制备方法 |
CN104055838A (zh) * | 2014-07-15 | 2014-09-24 | 新疆农业大学 | 一种核桃青皮多酚的提取方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
HIROTAKA EJIMA ET AL.,: "One-Step Assembly of Coordination Complexes for Versatile Film and Particle Engineering", 《SCIENCE》 * |
胡银 等: "溶剂热法制备 (001) 晶面暴露的 TiO2异质复合物及其光催化性能研究", 《生物化工》 * |
赵国建 等: "核桃青皮多酚的抗氧化性研究", 《农产品加工,学刊》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114672652A (zh) * | 2022-03-28 | 2022-06-28 | 北京科技大学 | 一种利用青核桃皮控酸依次选择性提取钯铂的方法 |
CN114767711A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-22 | 深圳市优色生物科技有限公司 | 一种用于肿瘤治疗的高效氧化还原纳米酶及其制备方法 |
CN114767711B (zh) * | 2022-05-17 | 2023-10-20 | 恩祺生物科技(上海)有限公司 | 一种用于肿瘤治疗的氧化还原纳米酶及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108499610B (zh) | 2020-09-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102125832B (zh) | 可见光响应的钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备方法 | |
US9192926B2 (en) | Method for enhancing heterogeneous asymmetric selectivity and catalytic activity | |
CN108499610A (zh) | 一种利用核桃青皮粗提液制备钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料的制备方法 | |
CN108525694A (zh) | 一种复合光催化剂的制备方法 | |
CN105502373B (zh) | 一种石墨烯的绿色制备方法 | |
CN102249916B (zh) | 柠檬酸三丁酯的连续化生产工艺 | |
CN105536684A (zh) | 二硫化钼-硫化银复合纳米吸附-光催化剂的制备方法 | |
CN103524319A (zh) | 一种苯偶姻的合成方法 | |
CN110407779A (zh) | 以生物质为原料制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
CN106964352B (zh) | 新型光催化材料TiO2@Fe2O3、SrTiO3@Fe2O3的制备及应用 | |
CN106672941B (zh) | 一种磁性纳米荧光碳点的制备与分离方法 | |
CN107930687A (zh) | Ts‑1的改性方法及其在无溶剂催化乳酸酯制备丙酮酸酯中的应用 | |
CN102993258A (zh) | 一种水解人参总皂苷制备人参皂苷Rg3的方法 | |
CN108314131B (zh) | 一种钒酸铋@钌-单宁酸配合物核壳结构复合材料的制备方法 | |
CN111807970A (zh) | 一种多金属氧酸盐催化氧化苯胺制备n-苄基苯胺的方法 | |
CN100344372C (zh) | 一种复合氧化物固体酸催化剂及其制备方法 | |
CN102391086A (zh) | 一种制备3-亚甲基诺蒎酮的新方法 | |
CN111013665B (zh) | 一种基于Fe3O4的磁性固体酸催化剂及其制备方法、应用 | |
CN114950545A (zh) | 一种用于乙醛偶姻缩合反应的噁唑盐催化剂及其制备方法和应用 | |
CN102500397B (zh) | 一种合成乙酰丙酸的固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
CN107930625B (zh) | 一种钌负载的BiVO4@C核壳结构复合材料的制备方法 | |
CN101935313B (zh) | 超声波合成烯糖的方法 | |
CN105198734A (zh) | 一种制备没食子酸的方法 | |
CN103664853B (zh) | 改性硅胶催化氧化环酮合成内酯化合物的方法 | |
CN105642323B (zh) | 一种采用原位沉积法制备Sm(OH)3/AgPO4纳米复合物的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |