CN108495750B - 层叠体、使用了层叠体的成形体及其制造方法 - Google Patents
层叠体、使用了层叠体的成形体及其制造方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种成形体的制造方法，其包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；以及包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯‑乙烯醇共聚物和乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层。
Description
技术领域
本发明涉及层叠体、使用了层叠体的成形体及其制造方法。
背景技术
当今，开发了使施加有表面形状、印刷等的所谓装饰片与树脂成形体进行一体化，从而对树脂成形体赋予外观设计的方法。
例如，专利文献1中公开了一种在由聚烯烃系树脂之外的热塑性树脂形成的哑光膜上直接层叠由聚烯烃系树脂形成的保护膜而得到的可剥离的层叠体。
另一方面，聚丙烯片的成形性和耐化学试剂性优异，研究了其在装饰片方面的应用。
但是，成形性和耐化学试剂性优异的聚丙烯片、尤其是透明聚丙烯片必须将熔融的聚丙烯一边用冷却辊、不锈钢带等夹持一边进行冷却，如果将壁厚减薄则难以排除空气，难以成形为片状，因此尚未实用化。
另外，就装饰片而言，在进行裁切、印刷等二次加工时，为了不使成为成形体最外表面的部分损伤而将保护膜贴合于聚丙烯片。保护膜在通过挤出成形而被冷却固化后，通过在线、离线的方式进行粘贴。但是，由于在冷却固化后进行粘贴，因而存在如下问题：因导辊的接触而发生损伤或者异物附着，产生损害外观的不良。
专利文献1中，将聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂和它们的改性体即改性聚烯烃层叠在聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂层上。然而，层叠有收缩率比聚丙烯系树脂更小的热塑性树脂，如果聚丙烯系树脂层的厚度大于热塑性树脂的层的厚度，则被聚丙烯系树脂的收缩牵扯而产生翘曲，形成不适于使用的片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-11732号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供包含用于装饰成形体的聚丙烯片的新型层叠体、以及使用了上述层叠体的成形体及其制造方法。
本发明的其它目的在于，提供成形体的外观和印刷时的处理性优异的层叠体、其制造方法和成形体的制造方法。
根据本发明，提供以下的层叠体和成形体的制造方法等。
1.一种成形体的制造方法，其包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；以及包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层。
2.根据1.所述的成形体的制造方法，其还包括从上述层叠体中分离上述第二层的工序(b)。
3.一种成形体的制造方法，其包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层；以及包含聚丙烯的第三层。
4.根据3.所述的成形体的制造方法，其还包括从上述层叠体中分离上述第二层和上述第三层的工序(b)。
5.根据1.～4.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(a)中，将上述层叠体安装至模具，并供给成形体用树脂，从而将上述层叠体与上述成形体用树脂进行一体化。
6.根据1.～4.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(a)中，以与模具吻合的方式对上述层叠体进行造形，将进行了上述造形的层叠体安装至模具，并供给成形体用树脂，从而将上述层叠体与上述成形体用树脂进行一体化。
7.根据1.～4.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(a)中，
在腔室箱内配置芯材，
在上述芯材的上方配置上述层叠体，
将上述腔室箱内进行减压，
将上述层叠体进行加热软化，
将已经加热软化的上述层叠体按压至上述芯材从而进行覆盖。
8.根据1.～7.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述(a)之前或之后进行上述工序(b)。
9.根据1.～8.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(a)之前，还包括在上述第一层的不与上述第二层接触一侧的面形成第四层的工序(c)，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上。
10.根据9.所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(c)之后，还包括对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面实施印刷的工序(d)，并在其后进行上述工序(a)或上述工序(b)。
11.根据9.所述的成形体的制造方法，其中，在上述工序(d)之后，还包括在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成包含金属或金属氧化物的层的工序(e)，并在其后进行上述工序(a)或上述工序(b)。
12.根据1.～11.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，上述第一层的厚度为60μm～250μm。
13.根据1.～12.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，使上述第二层分离时，上述第一层的与上述第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
14.一种层叠体，其具有：
包含聚丙烯的第一层；以及
包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层，
上述第一层的厚度为60μm～250μm，
上述第一层与上述第二层相接触。
15.根据14.所述的层叠体，其具有62μm～252μm的厚度。
16.根据14.或15.所述的层叠体，其还具有包含聚丙烯的第三层，
上述第三层与上述第二层的不与上述第一层接触一侧的面相接触。
17.根据14.～16.中任一项所述的层叠体，其还具有第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上，
上述第四层与上述第一层的不与上述第二层接触一侧的面相接触。
18.根据17.所述的层叠体，其中，上述第四层由多个层形成。
19.根据17.或18.所述的层叠体，其中，上述第四层的厚度为150μm时，该层的拉伸断裂伸长率为150％～900％，
上述第四层的软化温度为50℃～180℃。
20.根据17.～20.中任一项所述的层叠体，其中，对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面实施了印刷。
21.根据17.～20.中任一项所述的层叠体，其中，在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成有包含金属或金属氧化物的层。
22.根据14.～21.中任一项所述的层叠体，其中，从上述层叠体中分离上述第二层时的、上述第一层的与上述第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
并且，根据本发明，提供以下的层叠体、其制造方法和成形体的制造方法。
1.一种层叠体，其具有：
包含聚丙烯或者包含聚丙烯和改性聚烯烃的第一层；
包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂的第二层；以及
包含选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的第三层，
与上述第一层中的改性聚烯烃相对于聚丙烯、或者聚丙烯和改性聚烯烃100重量％的比例相比，上述第三层中的改性聚烯烃相对于选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃100重量％的比例更大。
2.根据1.所述的层叠体，其中，与上述第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的混合物的改性量相比，上述第三层的选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的混合物的改性量更高。
3.根据1.或2.所述的层叠体，其中，上述第三层中的改性聚烯烃与上述第一层中的改性聚烯烃相同。
4.根据1.～3.中任一项所述的层叠体，其中，上述第一层与上述第二层的界面处能够分离。
5.根据1.～4.中任一项所述的层叠体，其中，上述第一层的与上述第二层之间的界面的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
6.根据1.～5.中任一项所述的层叠体，其中，上述第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的晶体结构包含近晶型晶体。
7.根据1.～6.中任一项所述的层叠体，其中，在上述第一层的不与上述第二层接触一侧的面层叠有1层以上第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上树脂。
8.根据7.所述的层叠体，其中，上述第四层的厚度为150μm时，上述第四层的拉伸断裂伸长率为150％以上且900％以下，
上述第四层的软化温度为50℃以上且180℃以下。
9.根据7.或8.所述的层叠体，其中，在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面具有印刷层。
10.根据7.或8.所述的层叠体，其中，在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成有包含金属或金属氧化物的层。
11.一种层叠体的制造方法，其中，将用于第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的混合物、用于第二层的选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂、以及第三层的选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的混合物进行加热熔融，形成第一层、第二层和第三层，并进行冷却从而得到层叠体。
12.根据11.所述的层叠体的制造方法，其中，在上述冷却后，在上述第一层的不与第二层接触一侧的面层叠1层以上的第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上树脂。
13.根据12.所述的层叠体的制造方法，其包括对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面实施印刷的工序。
14.根据12.所述的层叠体的制造方法，其包括在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成包含金属或金属氧化物的层的工序。
15.一种成形体的制造方法，其中，将1.～6.中任一项所述的层叠体进行成形，得到成形体。
16.根据15.所述的成形体的制造方法，其中，通过将上述层叠体安装至模具，并供给成形用树脂进行一体化，由此进行上述成形。
17.根据15.所述的成形体的制造方法，其中，以与模具吻合的方式对上述层叠体进行造形，将进行了上述造形的层叠体安装至模具，并供给成形用树脂进行一体化，由此进行上述成形。
18.根据15.所述的成形体的制造方法，其中，
在腔室箱内配置芯材，
在上述芯材的上方配置层叠体，
将上述腔室箱内进行减压，
将上述层叠体进行加热软化，
将已经加热软化的上述层叠体按压至上述芯材从而使之覆盖所述芯材，
由此进行上述成形。
19.根据15.～18.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，从上述层叠体中分离上述第二层和第三层，得到经分离的层。
20.根据15.～18.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述成形前，从上述层叠体中分离上述第二层和第三层，得到经分离的层。
21.根据15.～18.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述成形后，从上述层叠体中分离上述第二层和第三层，得到经分离的层。
22.根据19.～21.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述分离前，在上述第一层的不与上述第二层接触一侧的面层叠1层以上的第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上树脂。
23.根据19.～21.中任一项所述的成形体的制造方法，其中，在上述分离后，在上述第一层的与分离上述第二层得到的面相反的面层叠1层以上的第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上树脂。
24.根据22.或23.所述的成形体的制造方法，其包括对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面实施印刷的工序。
25.根据22.或23.所述的成形体的制造方法，其包括在上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成包含金属或金属氧化物的层的工序。
26.根据15～25中任一项所述的成形体的制造方法，其中，上述成形体的分离了上述第二层的一侧的面的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
根据本发明，能够提供包含用于装饰成形体的聚丙烯片的新型层叠体、以及使用了上述层叠体的成形体及其制造方法。
根据本发明，能够提供成形体的外观和印刷时的处理性优异的层叠体、其制造方法和成形体的制造方法。
附图说明
图1是用于制造本发明的层叠体的制造装置的一例的概略构成图。
具体实施方式
以下，具体说明本发明的层叠体、使用了层叠体的成形体及其制造方法的实施方式。本说明书中示出的数值范围将端值包含在该数值范围内。
以下，对于本发明的第一方式进行说明。
[层叠体]
本发明的第一方式的层叠体(以下有时简称为第一层叠体)的特征在于，其具有：包含聚丙烯的第一层；以及包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层，上述第一层的厚度为60μm～250μm，上述第一层与上述第二层相接触。
本发明的第一层叠体通过具有上述构成而能够从第一层上分离(剥离)第二层。
在通过注射成形等来制造成形体时，通过使用本发明的第一层叠体，能够一体地制造在其表面施加有第一层的成形体。第二层在使用成形体时从第一层上分离(剥离)即可。
本发明的第一层叠体的第一层包含聚丙烯。由此，能够提供具备透明性/成形性/耐化学试剂性的所谓装饰片。
将本发明的第一层叠体用于制造成形体时，第一层成为所制造的成形体的构成要素，并被赋予至成形体的表面。由此，可通过层叠体的第一层对成形体的表面进行装饰。
作为能够用于第一层的聚丙烯，可列举出均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯等，它们可以单独使用1种，或者作为2种以上的混合物来使用。
第一层中包含的聚丙烯的全同立构五单元组分数优选为80％以上且99％以下、更优选为86％以上且98％以下、进一步优选为91％以上且98％以下。
如果全同立构五单元组分数为80％以上，则能够使使用本发明的第一层叠体而制造的成形体的刚性充足。另一方面，如果全同立构五单元组分数为99％以下，则不用担心透明性降低。
如果全同立构五单元组分数处于上述优选范围内，则能够得到透明性，能够良好地修饰成形体。
需要说明的是，聚丙烯的全同立构五单元组分数在制成成形体后也不会变化。
全同立构五单元组分数是指树脂成分的分子链中的五单元组单元(连续5个丙烯单体进行全同立构键合而得到的单元)中的全同立构分数。该分数的测定方法记载于例如，大分子(Macromolecules)第8卷(1975年)第687页，可通过13C-NMR进行测定。
第一层所含的聚丙烯的熔体流动速率(Melt Flow Rate：以下也称为“MFR”)优选为0.5g/10分钟以上且5.0g/10分钟以下、更优选为1.5g/10分钟以上且4.5g/10分钟以下、进一步优选为2.0g/10分钟以上且4.0g/10分钟以下。
如果MFR为0.5g/10分钟以上，则挤出成形时模唇部的剪切应力不会变得过大，因此，结晶化得以促进，不用担心透明性会降低。另一方面，如果MFR为5.0g/10分钟以下，则热成形时拉伸(drawdown)不会变大，不用担心成形性降低。
MFR可按照JIS-K7210进行测定，可以在230℃的测定温度、2.16kg的载重下进行测定。
第一层所含的聚丙烯优选在差示扫描量热测定曲线中在最大吸热峰的低温侧具有1.0J/g以上、优选具有1.5J/g以上的放热峰。
第一层所含的聚丙烯优选包含近晶型晶体。
聚丙烯为结晶性树脂，可以呈现α型晶体、β型晶体、γ型晶体、近晶型晶体等晶形。这些晶形之中，近晶型晶体可通过将聚丙烯从熔融状态以每秒钟80℃以上的速度进行冷却，从而以非晶和晶体的中间体的形式生成。近晶型晶体不是晶体那样的呈现规整结构的稳定结构，而是微细结构聚集而成的亚稳定结构。因此，分子链之间的相互作用弱，与结构稳定的α型晶体等相比，具有加热时容易软化的性质。
聚丙烯的晶体结构可参照T.Konishi等人使用的方法(Macromolecules、38，8749，2005)，通过广角X射线衍射(WAXD：Wide-Angle X-ray Diffraction)来确认。
第一层优选不含成核剂。即使在包含成核剂的情况下，第一层中的成核剂的含量也为1.0质量％以下，优选为0.5质量％以下。
作为成核剂，可列举出例如山梨糖醇系晶体成核剂等，作为市售品，可列举出GELALL MD(新日本理化学株式会社)、RIKENMASTER FC-1(理研VITAMIN株式会社)等。
第一层所含的聚丙烯是130℃下的结晶化速度为2.5min-1以下的聚丙烯时，从成形性的观点出发是优选的。
聚丙烯的结晶化速度优选为2.5min-1以下，更优选为2.0min-1以下。如果结晶化速度超过2.5min-1，则造形时受热而软化的层叠体的最初与模具接触的部分快速固化而导致伸长率变差，强行被拉伸的部分有可能发生白化而导致外观性降低。
需要说明的是，聚丙烯的结晶化速度在制成成形体后也不会变化。
上述结晶化速度可通过使用差示扫描量热测定器(DSC)来进行测定。
对于使属于结晶性树脂的聚丙烯变得透明而言，有如下方法：例如在制造第一层时以80℃/秒以上进行冷却从而形成近晶型晶体的方法；以及添加成核剂从而强制地生成微细结晶的方法。成核剂使聚丙烯的结晶化速度提高至超过2.5min-1的速度为止，产生大量晶体并进行填充，从而物理性地消除生长的空间，降低晶体的尺寸。但是，成核剂存在形成核的物质，因此，即使变得透明也略微发白，因此外观性有可能降低。
因而，不添加成核剂而使聚丙烯的结晶化速度为2.5min-1以下，以80℃/秒以上进行冷却从而形成近晶型晶体，由此能够得到外观性优异的层叠体。进而，如果在后述加热后进行赋型，则第一层在维持来自近晶型晶体的微细结构的同时，转变为α型晶体。通过该转变，能够进一步提高表面硬度、透明性。
第一层包含聚丙烯即可，可以进一步包含其它树脂成分。作为其它树脂成分，可列举出例如改性聚烯烃树脂、环烯烃等。改性聚烯烃树脂是将聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃用马来酸酐、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯等改性用化合物进行改性而得到的树脂。通过对第一层所含的其它树脂成分的量(质量％)进行调节，能够控制其与第二层的粘接强度。
从耐热性、硬度的观点出发，第一层中，作为不包括后述添加剂在内的树脂成分，优选仅包含聚丙烯。第一层包含其它树脂成分时，以构成第一层的树脂成分的总质量作为基准，其它树脂成分的含量例如为1质量％～30质量％，优选为1质量％～20质量％。
需要说明的是，第一层根据需要可包含颜料、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂。添加剂的含量只要在不损害本发明的第一层叠体的功能的范围内，就没有特别限定。
本发明的第一层叠体的第一层的厚度为60μm～250μm。如果第一层的厚度低于60μm，则刚性变低，因此，利用层叠体通过注射成形来制造成形体时，向模具中安装的安装性容易降低或者容易因填充树脂(成形体用树脂)的压力而产生褶皱，故不优选。另外，如果第一层的厚度厚于250μm，则通过向模具内供给的树脂的压力而将第一层成形为期望形状时，有时阻力变大而无法充分地赋予形状，故不优选。第一层的厚度优选为75μm～220μm。
本发明的第一层叠体的第二层包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上。由此，能够降低由第一层与第二层的收缩差导致的翘曲的发生，另外，将第二层从第一层上分离时不会发生剥离残留，能够使第一层的表面保持平滑(表面平滑性)。
本发明的第一层叠体中，第二层用于保护第一层。将本发明的第一层叠体用于制造成形体时，第二层不打算成为所制造的成形体(最终产品)的构成要素，从第一层上被分离。
作为可用于第二层的聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。从防止翘曲发生和第一层的表面平滑性的观点出发，这些之中，优选直链状低密度聚乙烯、低密度聚乙烯。
作为可用于第二层的聚酰胺，可列举出聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺1010、聚酰胺12、聚酰胺11等。从防止翘曲发生和第一层的表面平滑性的观点出发，这些之中，优选聚酰胺1010、聚酰胺12、聚酰胺11。
从防止翘曲发生和第一层的表面平滑性的观点出发，第二层中使用的乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯共聚比率优选为38mol％～47mol％。同样地，第二层中使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙烯共聚比率优选为70mol％～90mol％。
本发明的第一层叠体的第二层中，以不损害本发明的第一层叠体的功能作为条件，可以包含除了聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物之外的其它树脂。
本发明的第一层叠体中的第二层的厚度没有特别限定，例如为2μm～50μm。
另外，本发明的第一层叠体可以进一步具有包含聚丙烯的第三层。第三层与第二层的不与第一层接触一侧的面相接触。
通过具有第三层，能够在不改变本发明的第一层叠体的厚度、并维持机械强度的条件下，调整第一层和/或第二层的厚度。因此，第三层例如可以在减薄第一层的厚度时出于维持作为层叠体的厚度并进行增强的目的来使用。
本发明的第一层叠体的第三层以聚丙烯作为基本成分，以不损害本发明的第一层叠体的功能作为条件，可以包含聚乙烯、其它树脂。
本发明的第一层叠体中，第三层与第二层共同用于保护第一层。将本发明的层叠体用于制造成形体时，第三层不打算成为所制造的成形体(最终产品)的构成要素，与第二层一起从第一层上被分离。
作为可用于第三层的聚丙烯，可列举出均聚聚丙烯、无规聚丙烯、嵌段聚丙烯等，它们可以单独使用1种，或者作为2种以上的混合物来使用。
第三层中使用的聚丙烯的其它特征如对于第一层中使用的聚丙烯说明的那样。第三层中使用的聚丙烯可以与第一层中使用的聚丙烯相同，也可以不同。
作为可用于第三层的聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与其它单体的共聚物等。
第三层可以进一步包含其它树脂成分。作为其它树脂成分，可列举出例如改性聚烯烃树脂、环烯烃等。改性聚烯烃树脂是将聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃用马来酸酐、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯等改性用化合物进行改性而得到的树脂。通过调整第三层中包含的其它树脂成分的量(质量％)，能够控制其与第二层的粘接强度。通过使第二层与第三层的粘接强度比第一层与第二层的粘接强度更大，能够容易地从第一层上分离(剥离)第二层和第三层，而不在第二层与第三层之间发生分离。
第三层包含其它树脂成分时，以构成第三层的树脂成分的总质量作为基准，其它树脂成分的含量例如为1质量％～50质量％，优选为1质量％～40质量％。
构成第三层的树脂成分可以与构成第一层的树脂成分相同，也可以不同。通过注射成形等来制造成形体时，通过使用本发明的层叠体，能够一体地制造对其表面赋予了第一层的成形体。进行注射成形之前或之后，为了从第一层上分离(剥离)第二层，第三层优选为与第一层相比对第二层的粘接性更强的树脂成分。
需要说明的是，第三层根据需要可以包含颜料、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂。添加剂的含量只要在不损害本发明的层叠体的功能的范围内，就没有特别限定。
本发明的第一层叠体中的第三层的厚度没有特别限定，例如为10μm～200μm。
另外，本发明的第一层叠体可以进一步具有第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上。第四层与第一层的不与第二层接触一侧的面相接触。
通过具有第四层，能够提高对第一层的墨密合性(印刷适应性)。
本发明的第一层叠体中，第四层用于对第一层的表面(即，作为最终产品的成形体的表面)实施装饰来提高外观性。将本发明的第一层叠体用于制造成形体时，第四层与第一层一同成为所制造的成形体(最终产品)的构成要素，进而，在第四层上实施印刷时，夹在第一层与印刷层之间来提高墨密合性。
可用于第四层的氨基甲酸酯树脂是使二异氰酸酯、高分子量多元醇和扩链剂发生反应而得到的。高分子量多元醇选自聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。二异氰酸酯、扩链剂没有特别限定，可以使用已知的物质。通过使用这样的氨基甲酸酯树脂，即使将本发明的第一层叠体成形为复杂的非平面状时，能够追随于第一层而良好地形成层结构。例如，即使在第四层的与第一层相反的一侧设置有印刷层的情况下，也能够防止印刷层产生裂纹或发生剥离的不良情况。
作为可用于第四层的丙烯酸类树脂，没有特别限定，可以使用已知的树脂。
作为可用于第四层的聚烯烃，没有特别限定，可以使用已知的聚烯烃。
作为可用于第四层的聚酯，没有特别限定，可以使用已知的聚酯。
第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上即可，以不损害本发明的第一层叠体的效果作为条件，可以进一步包含其它树脂成分。
从对第一层所含的聚丙烯和墨的密合性、成形性的观点出发，第四层优选包含氨基甲酸酯树脂，更优选仅由氨基甲酸酯树脂构成。
第四层与第二层相比，对于第一层的粘接性更强。
第四层的厚度优选为0.01μm～3μm，更优选为0.03μm～0.5μm。如果第四层的厚度为0.01μm以上，则能够得到充分的墨密合性，故而优选。另一方面，如果第四层的厚度为3μm以下，则不会产生会导致粘连的粘性，故而优选。
第四层的拉伸断裂伸长率例如为150％～900％、优选为200％～850％、更优选为300％～750％。如果第四层的拉伸断裂伸长率为150％以上，则在热成形时第四层能够追随于第一层的伸长而不会产生裂纹，印刷层、金属层不会产生裂纹或剥离，故而优选。另外，如果拉伸断裂伸长率为900％以下，则耐水性不会降低，故而优选。
需要说明的是，拉伸断裂伸长率可以按照基于JIS K7311的方法利用厚度150μm的试样进行测定。
第四层的软化温度例如为50℃～180℃、优选为90℃～170℃、更优选为100℃～165℃。如果第四层的软化温度为50℃以上，则不用担心在常温下第四层的强度不足，不用担心印刷层、金属层产生裂纹或发生剥离，故而优选。另外，如果第四层的软化温度为180℃以下，则在热成形时充分软化，因此第四层不会产生裂纹，印刷层、金属层不会产生裂纹或发生剥离，故而优选。
另外，软化温度可通过高化式流动测试仪来测定流动起始温度。
第四层可以由多个层形成。多个层中，各层的材料可以不同。由此，可以将对第一层的密合性优异的层与对第四层的不与第一层接触一侧的面施加的层(例如印刷层)的密合性优异的层进行组合来构成第四层。
另外，本发明的第一层叠体可以在第四层的不与第一层接触一侧的面实施印刷(印刷层)。
作为印刷方法，可以利用丝网印刷法、胶版印刷法、凹版印刷法、辊涂法、喷涂法等一般的印刷方法。尤其是，丝网印刷法能够加厚墨的膜厚，因此在成形为复杂形状时不易发生墨的开裂，故而优选。
例如，在丝网印刷的情况下，优选成形时的伸长率优异的墨，可例示出十条化学株式会社制造的FM3107高浓度白、SIM3207高浓度白等，但不限定于此。
另外，本发明的第一层叠体可以在第四层的不与第一层接触一侧的面进一步包括含有金属或金属氧化物的层。
作为在第四层的不与第一层接触一侧的面形成的金属，只要是能够对层叠体赋予金属状外观的金属，就没有特别限定，可列举出例如锡、铟、铬、铝、镍、铜、银、金、铂、锌、以及包含它们之中的至少1种的合金等。这些之中，从富有伸展性的观点出发，可优选列举出锡、铟和铝。需要说明的是，通过形成由富有伸展性的金属或金属氧化物形成的层，从而具有将层叠体进行三维成形时难以产生裂纹的优点。由金属或金属氧化物形成的层可以由1种金属形成，也可以由2种以上的金属形成。
本发明的第一层叠体的厚度不取决于层结构，优选为62μm～252μm，更优选为75μm～230μm，进一步更优选为120μm～200μm。如果层叠体的厚度为62μm以上，则层叠体自身的刚性变得充分，不会发生层叠体容易产生褶皱的情况或者在丝网印刷时的干燥中从网架上掉落等加工性降低的情况。如果层叠体的厚度为252μm以下，则注射成形时的流路得以确保，树脂填充时的阻力不会变大，成形性不会降低，故而优选。
从本发明的第一层叠体上分离第二层时，第一层的与第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra优选为0.50μm以下，更优选为0.40μm以下。如果Ra为0.50μm以下，则表面平滑，且表面的光泽感不会降低，因此成形体的外观性不会受损，故优选。
算术平均粗糙度Ra可使用例如3D测定激光显微镜来进行测定。
以下，对于本发明的第二方式进行说明。
本发明的第二方式的层叠体(以下有时简称为第二层叠体)具有：包含聚丙烯或者包含聚丙烯和改性聚烯烃的第一层；包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂的第二层；以及，包含选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的第三层，与第一层中的改性聚烯烃相对于聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃100重量％的比例相比，第三层中的改性聚烯烃相对于选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃100重量％的比例更大。
由此，在本发明的第二层叠体的第一层与第二层的界面处，能够选择性地进行分离。优选能够在第一层与第二层的界面处进行分离(剥离)。
另外，由此，在由本发明的第二层叠体形成成形体的情况下，能够防止成为成形体最外表面的第一层的第二层侧的表面的损伤和异物的附着。
本发明的第二层叠体的厚度优选为62μm～262μm、更优选为75～230μm。
第一层的厚度优选为60μm～250μm、更优选为75μm～220μm。
第二层的厚度优选为2μm～50μm、更优选为2μm～30μm。
第三层的厚度优选为10μm～200μm、更优选为20μm～125μm。
第一层中，聚丙烯是至少包含丙烯的聚合物。具体而言，可列举出均聚聚丙烯、丙烯与烯烃的共聚物等。尤其是从耐热性、硬度的理由出发，优选均聚聚丙烯。
作为共聚物，可以是嵌段共聚物，也可以是无规共聚物，还可以是它们的混合物。
作为烯烃，可列举出乙烯、丁烯、环烯烃等。
它们可以是单独1种，也可以组合两种以上。
本发明的第二层叠体的第一层所含的聚丙烯的全同立构五单元组分数和熔体流动速率的优选范围和测定方法与本发明的第一层叠体的第一层所含的聚丙烯的优选范围和测定方法相同。
第一层所含的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃优选在差示扫描量热测定曲线中在最大吸热峰的低温侧具有1.0J/g以上、优选1.5J/g以上的放热峰。
第一层所含的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃优选包含近晶型晶体。
聚丙烯为结晶性树脂，可以呈现α型晶体、β型晶体、γ型晶体、近晶型晶体等晶形。这些晶形之中，近晶型晶体可通过将聚丙烯从熔融状态以每秒钟80℃以上的速度进行冷却，从而以非晶和晶体的中间体的形式生成。近晶型晶体不是晶体那样的呈现规整结构的稳定结构，而是微细结构聚集而成的亚稳定结构。因此，分子链之间的相互作用弱，与结构稳定的α型晶体等相比，具有加热时容易软化的性质。
除此之外，可以包含β型晶体、γ型晶体、非晶部分等其它晶形。
第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的30％以上、50％以上、70％以上或90％以上可以为近晶型晶体。
聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的晶体结构可参照T.Konishi等人使用的方法(Macromolecules、38，8749，2005)，通过广角X射线衍射(WAXD：Wide-Angle X-rayDiffraction)来确认。
第一层优选不含成核剂。即使在包含成核剂的情况下，第一层中的成核剂的含量也为1.0质量％以下，优选为0.5质量％以下。
作为成核剂，可列举出例如山梨糖醇系晶体成核剂等，作为市售品，可列举出GELALL MD(新日本理化学株式会社)、RIKEN MASTER FC-1(理研VITAMIN株式会社)等。
第一层所含的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃是130℃下的结晶化速度为2.5min-1以下的聚丙烯时，从成形性的观点出发是优选的。
聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的结晶化速度优选为2.5min-1以下、更优选为2.0min-1以下。如果结晶化速度超过2.5min-1，则造形时受热而软化的层叠体的最初与模具接触的部分快速固化而导致伸长率变差，强行被拉伸的部分有可能发生白化而导致外观性降低。
需要说明的是，聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的结晶化速度在制成成形体后也不会变化。
上述结晶化速度可通过使用差示扫描量热测定器(DSC)来进行测定。
对于使属于结晶性树脂的聚丙烯变得透明而言，有如下方法：例如在制造第一层时以80℃/秒以上进行冷却从而形成近晶型晶体的方法；以及添加成核剂从而强制地生成微细结晶的方法。成核剂使聚丙烯的结晶化速度提高至超过2.5min-1的速度为止，产生大量晶体并进行填充，从而物理性地消除生长的空间，降低晶体的尺寸。但是，成核剂存在形成核的物质，因此，即使变得透明也略微发白，因此外观性有可能降低。
因而，不添加成核剂而使聚丙烯的结晶化速度为2.5min-1以下，以80℃/秒以上进行冷却从而形成近晶型晶体，由此能够得到外观性优异的层叠体。进而，如果在后述加热后进行赋型，则第一层在维持来自近晶型晶体的微细结构的同时，转变为α型晶体。通过该转变，能够进一步提高表面硬度、透明性。
改性聚烯烃是烯烃聚合物的利用改性用化合物进行改性的改性物。
作为烯烃聚合物，可列举出均聚聚丙烯、均聚聚乙烯、丙烯与烯烃的共聚物、乙烯与烯烃的共聚物、聚环烯烃等。烯烃可列举出与上述相同的烯烃。
它们可以为单独1种，也可以组合两种以上。
作为改性用化合物，可列举出马来酸酐、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、四氢邻苯二甲酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基丙烯酸甲酯等。
在聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的基础上，可以包含聚乙烯、烯烃共聚物等聚烯烃。优选为直链状低密度聚乙烯。
作为烯烃，可列举出与上述烯烃相同的烯烃。
聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃中，根据需要也可以配合有颜料、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂等添加剂。
第二层中，通过包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂，能够防止其与第一层的收缩差所致的翘曲的发生，使第一层的表面保持平滑。
可用于第二层的聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以使用与第一层叠体的第二层中说明的聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物相同的物质。
第三层中，聚丙烯和改性聚烯烃可列举出与上述第一层的聚丙烯和改性聚烯烃相同的物质。
第三层中的改性聚烯烃优选与第一层中的改性聚烯烃相同。
另外，第三层中，聚乙烯可列举出与上述第二层的聚乙烯相同的物质。
选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃中，根据需要可以配合有颜料、抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂。
本发明的第二层叠体中，优选第一层与第二层相接触，第二层与第三层相接触。
与第一层中的改性聚烯烃相对于聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃100重量％的比例相比，第三层中的改性聚烯烃相对于选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃100重量％的比例更大。优选大出5重量％～25重量％，更优选大出7重量％～15重量％。
第一层中的改性聚烯烃相对于聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃100重量％的比例可列举出0重量％以上且低于25重量％、0重量％以上且30重量％以下、5重量％以上且24重量％以下、以及10重量％以上且22重量％以下等。
第三层中的改性聚烯烃相对于选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃100重量％的比例可列举出超过25重量％且为45重量％以下、20重量％以上且50重量％以下、27重量％以上且40重量％以下、以及28重量％以上且35重量％以下等。
第一层中，例如第一层的90％质量以上、95质量％以上、98质量％以上或100质量％可以由聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃形成。
第三层中，例如第三层的90％质量以上、95质量％以上、98质量％以上或100质量％可以由选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃形成。
优选的是，与第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的混合物的改性量相比，上述第三层的选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的混合物的改性量更高。
优选的是，与第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的混合物的酸值相比，第三层的选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的混合物的酸值更高。
优选的是，与第一层的改性率相比第三层的改性率更高。
由此，较之第一层与第二层的密合强度，第二层与第三层的密合强度更大，因此，容易选择性地在第一层与第二层的界面处发生分离。
本发明的第二层叠体可以在第一层的不与第二层接触一侧的面(与第二层接触的面的相反侧的面)层叠有1层以上的第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上树脂。
鉴于与第一层、后述印刷层的密合性、成形性，第四层的树脂优选为氨基甲酸酯树脂。作为氨基甲酸酯树脂，可列举出Hydran WLS-202(DIC株式会社制)等。
由此，能够提供墨密合性优异的层叠体。
本发明的第二层叠体的第四层所含的氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯可以使用与本发明的第一层叠体的第四层所含的氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯相同的物质。
本发明的第二层叠体的第四层的优选厚度、层结构、拉伸断裂伸长率和软化温度与本发明的第一层叠体的第四层相同。
另外，与第一层叠体的第四层的情况同样地，可以在第二层叠体的第四层的不与第一层接触一侧的面实施印刷(印刷层)，也可以进一步形成有包含金属或金属氧化物的层。
印刷方法、金属和金属氧化物与第一层叠体的情况相同。
本发明的第二层叠体中，第一层的与第二层之间的界面的算术平均粗糙度Ra优选为0.50μm以下。更优选为0.40μm以下。
Ra超过0.50μm时，表面变得不平滑，表面的光泽感降低，因此成形体的外观性有可能受损。
上述Ra优选在从第一层上分离第二层和第三层后进行测定。层叠体中的第一层的与第二层之间的界面的算术平均粗糙度Ra和从第一层上分离第二层和第三层后的第一层的与第二层之间的界面的算术平均粗糙度Ra通常不变。
[层叠体的制造方法]
具有第一层和第二层以及任选的第三层的本发明的第一层叠体可通过共挤出法进行制造。
具有第一层、第二层和第三层的本发明的第二层叠体也可通过共挤出法进行制造。
例如，利用第一层、第二层、第三层各自的挤出机使其熔融而得到的混合物和树脂用进料块、分配器等层叠装置进行层叠，并利用塑模造形为片状并挤出。此时，可以用兼具层叠装置和塑模的多歧管模具来进行层叠和造形。
造形为片状的熔融状态的层叠体用具备卷装于多个冷却辊的镜面环形带和镜面冷却辊的装置而导入至上述镜面冷却辊与上述镜面环形带之间，进行压接，并以80℃/秒以上的速度进行冷却，从而成形为片状。
本发明的第一层叠体的制造方法中，将用于第一层的聚丙烯、用于第二层的选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂进行加热熔融，形成第一层和第二层，进行冷却，从而能够得到层叠体。
本发明的第二层叠体的制造方法中，将用于第一层的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃的混合物、用于第二层的选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上树脂、以及第三层的选自聚丙烯和聚乙烯中的1种以上树脂以及改性聚烯烃的混合物进行加热熔融，形成第一层、第二层和第三层，进行冷却，从而能够得到层叠体。
由此，能够防止自成形为片起至粘贴保护膜为止的期间内产生的损伤、异物。
通过共挤出法在熔融状态下将用于装饰的第一层与成为保护膜的第二层进行层叠，在一体化的状态下进行冷却固化而制成片状，由此能够以难以卷入空气的厚度将熔融的层叠体进行冷却固化。另外，从由此得到的层叠体中剥离第二层从而得到薄壁的透明聚丙烯片，因此可以容易地提供成形加工性优异的薄壁的装饰片。
制造本发明的第一层叠体和第二层叠体时，优选将各层的材料进行熔融，并以80℃/秒以上的冷却速度冷却至层叠体的内部温度达到结晶化温度以下为止。冷却更优选为90℃/秒以上，进一步优选为150℃/秒～30,000℃/秒。
如果聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃从熔融状态起以80℃/秒以上的速度进行冷却，则成为近晶型晶体占据多数的结构。近晶型晶体是亚稳定状态的中间相，单个结构域的尺寸小，因此透明性优异。另外，由于为亚稳定状态，因此，与发生了结晶化的α型晶体相比，片以较低的热量发生软化，因此具有成形性优异的特征。
需要说明的是，近晶型晶体可以通过X射线衍射测定进行确认。
此时，优选使用表面温度被保持为露点以上且50℃以下的冷却辊来进行骤冷。由此操作，能够进一步防止片的白化。
另外，本发明的第一层叠体和第二层叠体可使用具备卷装于多个冷却辊的镜面环形带和镜面冷却辊，且镜面环形带和镜面冷却辊的表面温度被保持于露点以上且50℃以下的装置来进行制造。
此时，向镜面冷却辊与镜面环形带之间导入用T模具挤出机进行了熔融的各层材料，进行压接而成形为片状，向镜面环形带吹附与该带的表面温度相比温度更低的冷却水，进行骤冷来制造片。
将所得片(层叠体)成形为非平面状，并设置于基体的至少一部分。即使成形为复杂形状也能够防止片的白化，即使是形状复杂的成形物，也能够良好地装饰成形而不损害外观。
图1示出用于制造本发明的第一层叠体和第二层叠体的制造装置的一例的概略构成图。
图1所示的制造装置具备挤出机的T模具12、第一冷却辊13、第二冷却辊14、第三冷却辊15、第四冷却辊16、金属制环形带17、剥离辊21。
以下对通过使用了如此构成的制造装置的骤冷来制造层叠片(层叠体)11的方法进行说明。
首先，为了使与挤出的熔融树脂直接接触并将其冷却的金属制环形带17和第四冷却辊16的表面温度保持为露点以上且50℃以下、优选30℃以下，预先进行各冷却辊13、14、15、16的温度控制。
此处，第四冷却辊16和金属制环形带17的表面温度为露点以下时，表面有可能产生结露而难以进行均匀的制膜。另一方面，如果表面温度高于50℃，则所得层叠片11的透明性变低，同时α型晶体变多，有可能难以进行热成形。因此，表面温度为例如20℃。
接着，将由挤出机的T模具12挤出的熔融树脂(不含成核剂)在第一冷却辊13上夹入金属制环形带17与第四冷却辊16之间。在该状态下，将熔融树脂用第一冷却辊13、第四冷却辊16进行压接，同时以14℃进行骤冷。
此时，弹性材料22被第一冷却辊13与第四冷却辊16之间的按压力压缩而发生弹性变形。
在该弹性材料22发生了弹性变形的部分、即与第一冷却辊13的中心角度θ1对应的圆弧部分，被骤冷的片通过各冷却辊13、16而进行面状压接。此时的表面压力通常为0.1MPa以上且20MPa以下。
如上那样被压接且被夹在第四冷却辊16与金属制环形带17之间的片接着在与第四冷却辊16的大致下半周对应的圆弧部分被金属制环形带17与第四冷却辊16夹持而进行面状压接。此时的表面压力通常为0.01MPa以上且0.5MPa以下。
像这样利用第四冷却辊16进行面状压接和冷却后，密合于金属制环形带17的片随着金属制环形带17的旋转移动而移动至第二冷却辊14上。此处，被剥离辊21导引而向第二冷却辊14侧按压的片与上述同样地在与第二冷却辊14的大致上半周对应的圆弧部分通过金属制环形带17而进行面状压接，并再次以30℃以下的温度进行冷却。此时的表面压力通常为0.01MPa以上且0.5MPa以下。
在第二冷却辊14上被冷却的层叠片通过剥离辊21从金属制环形带17上被剥离，通过卷取辊(省略图示)而以规定的速度被卷取。
本发明的第一层叠体和第二层叠体的制造方法可以包括将上述第四层进行层叠的工序。
本发明的层叠体的第四层可通过例如将氨基甲酸酯树脂用凹版涂布机、吻式涂布机、棒涂机等涂布至第一层的不与第二层接触一侧的面，并以80℃干燥1分钟来形成。
本发明的第一层叠体和第二层叠体的制造方法可以包括实施印刷的工序。由此形成上述印刷层。
如上所述，印刷可通过丝网印刷法、胶版印刷法、凹版印刷法、辊涂法、喷涂法等一般的印刷方法来实施。
本发明的第一层叠体和第二层叠体的制造方法可以包括形成包含上述金属或金属氧化物的层的工序。
包含金属或金属氧化物的层的形成方法没有特别限定，从对层叠体赋予质感高且具有高级感的金属状外观的观点出发，例如优选为使用了上述金属的真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等蒸镀法等。尤其是，真空蒸镀法从低成本、对被蒸镀体造成的损害少的观点出发是优选的。蒸镀的条件根据所用金属的熔融温度或蒸发温度来适当设定即可。另外，除了上述蒸镀法之外，也可以使用涂布包含上述金属的糊剂的方法、使用了上述金属的镀敷法等。
[成形体及其制造方法]
(1)使用第一层叠体来制造成形体的方法
使用本发明的第一层叠体，能够以良好的成形加工性制造经装饰的成形体。
使用本发明的第一层叠体来制造成形体的方法(以下有时简称为本发明的第一成形体的制造方法)的一个方式包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层。
本方式中，可以进一步包括从上述层叠体中分离上述第二层的工序(b)。
另外，本发明的第一成形体的制造方法的另一方式包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层；以及包含聚丙烯的第三层。
本方式中，可以进一步包括从上述层叠体中分离上述第二层和上述第三层的工序(b)。
本发明的第一成形体的制造方法中，工序(b)的分离是指将第一层与第二层(和第三层)剥离，使第一层与第二层(和第三层)独立存在。工序(b)可以在印刷前、预造形前、注射成形前、注射成形后、成形体使用前等根据加工、使用用途在任意时机进行。
对于从本发明的第一层叠体中分离第二层而得到的层，第一层的与第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra优选为0.50μm以下。如果Ra为0.50μm以下，则表面平滑，表面的光泽感不会降低，因此，成形体的外观性不会受损，因而优选。
算术平均粗糙度Ra例如可以使用3D测定激光显微镜进行测定。
本发明的第一成形体的制造方法中，通过工序(a)，使用本发明的第一层叠体来制造成形体，从而能够制造施加有期望装饰的成形体。
工序(a)可以通过模内成形来进行。具体而言，将层叠体安装于模具，并供给成形体用的树脂，从而将层叠体与成形体用树脂进行一体化。利用向模具内供给的成形体用树脂的压力，能够一边对层叠体进行造形，一边制造其表面具有层叠体的成形体。
另外，工序(a)可通过嵌入成形来进行。具体而言，以与模具吻合的方式对层叠体进行造形(预造形)，将进行了造形的第一层安装至模具，并供给成形体用的树脂，从而将层叠体与成形体用树脂进行一体化。层叠体的造形可通过真空成型、压空成型、真空压空成型、加压成型、助压模塞(plug-assist)成形等来进行。
在模内成形和嵌入成形中使用的成形体用树脂只要是热塑性树脂，就没有特别限定，可列举出例如聚丙烯、ABS树脂、聚酰胺等。
另外，工序(a)可以如下进行：在腔室箱内配置芯材，在芯材的上方配置层叠体，将腔室箱内进行减压，将层叠体进行加热软化，将已经加热软化的层叠体按压至芯材从而进行覆盖。
芯材可以为凸状也可以为凹状，可列举出具有三维曲面的树脂、金属、陶瓷等，但不限定于此。
具体而言，优选使用由能够相互分离的上下两个成型室构成的腔室箱。
首先，在下成型室内的基座上载置芯材，并进行固定。将作为被成型物的本发明的层叠体用夹具固定至下成型室的上表面。此时，上成型室/下成型室内为大气压。
接着，使上成型室下降，使上成型室/下成型室接合，将腔室箱内制成密闭状态。借助真空罐将上成型室/下成型室内这两者从大气压状态制成真空抽吸状态。
将上成型室/下成型室内制成真空抽吸状态后，开启加热器来进行装饰片的加热。接着，在上成型室/下成型室内保持真空状态的条件下，使下成型室内的基座上升。
接着，将上成型室内的真空放开而引入大气压，由此，作为被成型物的本发明的层叠体被按压至芯材而进行覆盖(成型)。需要说明的是，通过向上成型室内供给压缩空气，也能够以更大的力使作为被成型物的本发明的层叠体密合于芯材。
在完成覆盖后，关闭加热器，下成型室内的真空也放开而恢复至大气压状态，使上成型室上升，取出作为表皮材料而覆盖有经装饰印刷的层叠体的产品。
本发明的第一成形体的制造方法的一个方式中，在上述工序(a)之前，可以进一步包括在上述第一层的不与上述第二层接触一侧的面形成第四层的工序(c)，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上。工序(c)可以在工序(b)之前或之后进行。
另外，本发明的第一成形体的制造方法的一个方式中，在上述工序(c)之后，可以进一步包括对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面实施印刷的工序(d)，并在其后进行上述工序(a)或上述工序(b)。
另外，本发明的第一成形体的制造方法的一个方式中，在上述工序(d)之后，可以进一步包括对上述第四层的不与上述第一层接触一侧的面形成包含金属或金属氧化物的层的工序(e)，并在其后进行上述工序(a)或上述工序(b)。
(2)使用第二层叠体来制造成形体的方法
使用本发明的第二层叠体来制造成形体的方法(以下有时简称为本发明的第二成形体的制造方法)中，将上述层叠体进行成形，能够得到成形体。
由此，成为成形体的最外表面的第一层的第二层侧的表面不与导辊等接触，因此不发生损伤，不接触外部气体，因此不附着异物，能够得到外观优异的成形体。
作为成形方法，可列举出模内成形、嵌入成形、TOM方法等。
模内成形是将层叠体设置在模具内，利用供给至模具内的成形用树脂的压力而成形为期望的形状，从而得到成形体的方法。
作为模内成形，优选将层叠体安装至模具，并供给成形用树脂来进行一体化。
嵌入成形是对设置在模具内的造形体进行预造形，并向该形状中填充成形用树脂，从而得到成形体的方法。能够给出更复杂的形状。
作为嵌入成形，优选以与模具吻合的方式对层叠体进行造形，将进行了造形的层叠体安装至模具，并供给成形用树脂，进行一体化来进行。
以与模具吻合的方式进行的造形(预造形)优选通过真空成型、压空成型、真空压空成型、加压成型、助压模塞成形等来进行。
成形用树脂优选为可成形的热塑性树脂。具体而言，可例示出聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯、乙炔-苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸类聚合物等，但不限定于此。可以添加纤维、滑石等无机填料。
供给优选通过注射进行，压力优选为5MPa以上且120MPa以下。
模具温度优选为20℃以上且90℃以下。
作为TOM方法，优选的是：在腔室箱内配置芯材，在芯材的上方配置层叠体，将腔室箱内进行减压，将层叠体进行加热软化，使层叠体接触芯材的上表面，将已经加热软化的层叠体按压至芯材从而使之覆盖所述芯材。
优选的是，在加热软化后，使层叠体接触芯材的上表面。
按压优选的是，在腔室箱内，将层叠体的与芯材接触的一侧进行减压，同时将层叠体的与芯材相反的一侧进行加压。
芯材可以为凸状也可以为凹状，可列举出例如具有三维曲面的树脂、金属、陶瓷等。树脂可列举出与上述成形中使用的树脂相同的树脂。
具体而言，优选使用由能够相互分离的上下两个成型室构成的腔室箱。
首先，在下成型室内的基座上载置芯材，并进行固定。将作为被成型物的本发明的层叠体用夹具固定至下成型室的上表面。此时，上成型室/下成型室内为大气压。
接着，使上成型室下降，使上成型室/下成型室接合，将腔室箱内制成密闭状态。借助真空罐将上成型室/下成型室内这两者从大气压状态制成真空抽吸状态。
将上成型室/下成型室内制成真空抽吸状态后，开启加热器来进行装饰片的加热。接着，在上成型室/下成型室内保持真空状态的条件下，使下成型室内的基座上升。
接着，将上成型室内的真空放开而引入大气压，由此，作为被成型物的本发明的层叠体被按压至芯材而进行覆盖(成型)。需要说明的是，通过向上成型室内供给压缩空气，也能够以更大的力使作为被成型物的本发明的层叠体密合于芯材。
在完成覆盖后，关闭加热器，下成型室内的真空也放开而恢复至大气压状态，使上成型室上升，取出作为表皮材料而覆盖有经装饰印刷的层叠体的产品。
通过本发明的第二成形体的制造方法而得到的成形体的、分离了第二层的一侧的面的算术平均粗糙度Ra优选为0.50μm以下、更优选为0.40μm以下。
在Ra超过0.50μm的情况下，表面不平滑，表面的光泽感降低，因此，成形体的外观性有可能受损。
本发明的第二成形体的制造方法中，从层叠体中分离第二层和第三层，可以得到经分离的层。由此，能够独立地获得经分离的层。
作为经分离的层，可列举出第一层、第四层和第一层、形成有印刷层的第四层和第一层、形成有金属层的第四层和第一层等。
分离的时期可以在印刷前、金属层的蒸镀前、预造形前、注射成形前、成形体使用前等根据加工、使用用途来任意地选择。优选在层叠体的成形前或成形后。
本发明的第二成形体的制造方法中，可以层叠上述第四层。第四层的层叠可以在分离前，也可以在分离后。另外，可以在成形前，也可以在成形后。
通过本发明的第一成形体和第二成形体的制造方法而得到的第一层中包含的聚丙烯或者聚丙烯和改性聚烯烃优选包含近晶型晶体。
通过利用小角X射线散射分析法来算出散射强度分布和长周期，能够判断通过本发明的第一成形体和第二成形体的制造方法而得到的成形体的第一层是否是以80℃/秒以上进行冷却而得到的层。即，通过上述分析能够判断基材层是否具有源自近晶型晶体的微细结构。测定例如可通过下述条件来进行。
·X射线发生装置使用ultraX 18HF(株式会社理学制)，散射的检测使用成像板。
·光源波长：0.154nm
·电压/电流：50kV/250mA
·照射时间：60min
·相机长度：1.085mm
·试样厚度：以达到1.5～2.0mm的方式将片重叠。以与制膜(MD)方向一致的方式将片重叠。
如果使用本发明的第一层叠体和第二层叠体，则能够以良好的加工性制造施加有期望装饰的成形体。使用本发明的第一层叠体和第二层叠体而制造的成形体可以用于台式电脑、笔记本电脑等计算机的部件、手机部件、电气/电子设备、便携信息终端、家电产品部件、汽车部件、产业材料和建筑材料等。
实施例
以下，示出实施例更具体地说明本发明，但本发明的范围完全不限定于这些实施例的记载。
以下示出实施例和比较例中使用的成分。
·均聚聚丙烯(商品名：Prime Polypro(注册商标)F-133A、Prime Polymer Co.，Ltd.制、MFR＝3g/10分钟(2160g、230℃)、全同立构五单元组分数为98摩尔％)
·马来酸改性聚丙烯(商品名：MODIC(注册商标)P-604V、三菱化学株式会社制)
·聚酰胺12(商品名：UBESTA(注册商标)3030XA、宇部兴产株式会社制、MFR＝2～6g/10分钟(2160g、235℃))
·低密度聚乙烯(商品名：R300、宇部丸善聚乙烯株式会社制、密度为920kg/m3)
·乙烯-乙烯醇共聚物(商品名：EVAL(注册商标)E171B、Kuraray Co.，Ltd.制、乙烯共聚比率为44mol％)
·乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(商品名：ULTRATHENE(注册商标)628、东曹株式会社制、乙烯共聚比率为80mol％)
·聚苯乙烯(商品名：G9305、PS JAPAN公司制、GPPS(通用聚苯乙烯))
·聚乳酸(商品名：REVODE(注册商标)110、浙江海正生物材料公司)
·氨基甲酸酯树脂(商品名：HYDRAN(注册商标)WLS-202、DIC株式会社制)
实施例1
使用图1所示的制造装置，按照以下示出的制造条件，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。作为第一层的材料而使用均聚聚丙烯(均聚PP)，作为第二层的材料而使用聚酰胺12。将各层的构成示于表1。需要说明的是，所得层叠片的各层厚度通过使用了相位差显微镜的截面观察进行测定。
所得层叠片是透明的。
·层叠片的层结构：第一层/第二层
·第一层的挤出机的直径：75mm
·第二层的挤出机的直径：50mm
·T模具的宽度：900mm
·层叠片的拉取速度：6m/分钟
·第四冷却辊和金属制环形带的表面温度：20℃
·冷却速度：12，000℃/分钟
实施例2
除了使用低密度聚乙烯作为第二层的材料之外，与实施例1同样地操作，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
实施例3
除了使用乙烯-乙烯醇共聚物作为第二层的材料之外，与实施例1同样地操作，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
实施例4
除了使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物来第二层的材料之外，与实施例1同样地操作，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
实施例5
使用图1所示的制造装置，按照以下示出的制造条件，通过共挤出法来制造由三层结构的层叠片。作为第一层的材料而使用均聚聚丙烯，作为第二层的材料而使用聚酰胺12，作为第三层的材料而使用均聚聚丙烯。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
·层叠片的层结构：第一层/第二层/第三层
·第一层的挤出机的直径：75mm
·第二层的挤出机的直径：50mm
·第三层的挤出机的直径：65mm
·T模具的宽度：900mm
·层叠片的拉取速度：6m/分钟
·第四冷却辊和金属制环形带的表面温度：20℃
·冷却速度：12,000℃/分钟
实施例6
作为第一层的材料而使用包含均聚聚丙烯80质量％、马来酸改性聚丙烯20质量％的混合树脂，作为第三层的材料而使用包含均聚聚丙烯65质量％、马来酸改性聚丙烯35质量％的混合树脂，除此之外，与实施例5同样地操作，通过共挤出法来制造由三层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
实施例7
对于实施例1中制造的二层层叠片，对第一层的与第二层接触一面的相反面实施电晕处理后，使用棒涂机涂布0.23g/m2的氨基甲酸酯树脂。以80℃干燥1分钟来形成第四层，从而制造由三层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
·层叠片的层结构：第四层/第一层/第二层
实施例8
除了使用实施例5中制造的三层层叠片之外，与实施例7同样地形成第四层，制造由四层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
·层叠片的层结构：第四层/第一层/第二层/第三层
实施例9
除了使用实施例6中制造的三层层叠片之外，与实施例7同样地形成第四层，制造由四层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
·层叠片的层结构：第四层/第一层/第二层/第三层
参考例1
除了将第一层的厚度设为50μm之外，与实施例1同样地操作，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
比较例2
除了使用聚苯乙烯作为第二层的材料之外，与实施例1同样地操作，通过共挤出法来制造由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
比较例3
除了使用聚乳酸作为第二层的材料之外，与实施例1同样地操作，得到由两层结构的层叠片。将各层的构成示于表1。所得层叠片是透明的。
[第四层的断裂伸长率]
对于所制造的层叠体的第四层，利用基于JIS K7311的方法，用厚度150μm的试样来测定拉伸断裂伸长率。
[第四层的软化温度]
对于所制造的层叠体的第四层，测定软化温度。具体而言，利用高化式流动测试仪来测定流动起始温度。
[表面粗糙度的测定]
对于所制造的层叠片(层叠体)和使用层叠片制造的成形体，测定表面粗糙度。具体而言，对于层叠片的分离了第二层的层，测定第一层的与第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra。就成形体而言，从层叠片中分离第二层后，通过嵌入成形进行制造，并测定作为成形体表面的第一层的与第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra。
以下示出测定装置和测定条件。
·测定装置：Olympus Corporation制3D测定激光显微镜(LEXT4000LS)
·测定设定
物镜：20倍变焦：1倍
测定间距：0.06μm
操作模式：X，Y，Z高精彩色
测定区域：面(第一层的剥离面)
测定品质：高精度
解析长度：642μm
[层叠片的加工性的评价]
1.层叠体的翘曲
将所制造的层叠片沿着流向(图1中，用箭头表示的层叠片11的拉取方向)以1m的长度进行切割，以翘曲隆起的端部朝上并放置于平坦的地方，用金属尺测定端部的翘曲隆起量。翘曲隆起量为10mm以下时评价为○、超过10mm时评价为×。将结果示于表1。
2.印刷时的加工性
对于向所制造的层叠片实施印刷时的加工性进行评价。具体而言，将所制造的层叠片投入至90℃的叶片式干燥机中，加热了1小时时，没有发生自网架上脱落、片折断等不良的情况评价为○，发生了不良的情况评价为×。将结果示于表1。
3.制造成形体时的加工性
对于使用所制造的层叠片通过注射成形来制造成形体时的加工性进行评价。具体而言，从所制造的层叠片分离(剥离)第二层(和第三层)后，将其安装至模具，并供给成形体用的树脂，对成形体进行一体成形。
将层叠片固定于注射成形模具时，没有发生由刚性不足导致的折弯或脱落等不良、成形体表面没有产生注射成形时的褶皱的情况评价为○，发生上述缺陷的情况评价为×。将结果示于表1。
[表1]
实施例10
使用了图1所示的制造装置。
将聚丙烯(Prime Polypro F-133A、Prime Polymer Co.，Ltd.制(熔体流动指数为3g/10分钟、均聚聚丙烯)、全同立构五单元组分数为98摩尔％)80重量％和改性聚烯烃(MODIC P-604V、三菱化学株式会社制(熔体流动指数为3.2g/10分钟、马来酸改性聚丙烯)20重量％投入至第一层用挤出机中。
将聚酰胺12(UBESTA 3030XA、宇部兴产株式会社制(熔体流动指数为2g/分钟～6g/分钟))投入至第二层用挤出机中。
将上述的聚丙烯65重量％和上述的改性聚烯烃35重量％投入至第三层用挤出机中。
一边进行混炼，一边利用下述条件进行挤出，从而得到层叠体。
第一层的挤出机的直径：75mm
第二层的挤出机的直径：50mm
第三层的挤出机的直径：65mm
T模具12的宽度：900mm
层叠装置的构成：第一层/第二层/第三层
片11的拉取速度：6m/分钟
第四冷却辊16和金属制环形带17的表面温度：20℃
冷却速度：12,000℃/分钟
对于熔体流动指数的测定，按照JIS-K7210进行测定。
关于所得层叠体的各层厚度，使用相位差显微镜，通过截面观察分别进行测定。将结果示于表2。
对于所得层叠体，进行剥离界面试验。切成10cm见方，并用手进行剥离。将其反复进行10次。
第一层与第二层的界面处全部发生剥离的情况记作A。
第三层与第二层的界面处剥离1次以上的情况、或者第一层与第二层的界面处的剥离以及第二层与第三层的界面处的剥离同时发生的情况记作B。
第二层与第三层的界面处全部发生剥离的情况记作C。
将结果示于表2。
层叠体的第一层与第二层发生剥离，并利用3D激光显微镜LEXT4000LS(OlympusCorporation制)，按照下述条件求出第一层的发生了剥离的面的算术平均粗糙度Ra。
另外，关于后述成形体，对于第一层的发生了分离的面的算术平均粗糙度Ra，同样地进行测定。
将结果示于表1。
物镜：20倍
变焦：1倍
测定间距：0.06μm
扫描模式：X，Y，Z高精彩色
测定区域：面
测定品质：高精度
解析长度：642μm
作为加工性的评价，评价层叠体的翘曲、印刷时的处理性和成形体的外观。
测定所得层叠体的翘曲。
将层叠体沿着流向(图1中，用箭头表示的片11的拉取方向)以1m的长度进行切割，以翘曲的端部朝上的方式放置在平坦的部位，用金属尺测定端部的翘曲隆起量。翘曲隆起量为10mm以下时评价为○、超过10mm时评价为×。将结果示于表2。
评价所得层叠体的印刷时的处理性。
将层叠体放入90℃的叶片式干燥机，加热了1小时时，没有发生自网架上脱落、片折断等不良的情况评价为○、发生了不良的情况评价为×。将结果示于表2。
从所得层叠体中分离第二层和第三层，通过嵌入成形对所分离的层进行成形，从而得到成形体。
评价所得成形体的外观。
固定于注射成形模具时没有产生由刚性不足导致的折弯或脱落等不良、注射成形时没有发生褶皱的情况评价为○，发生上述缺陷的情况评价为×。将结果示于表2。
实施例11
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL E171B、KurarayCo.，Ltd.制、乙烯共聚比率为44mol％)，，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
实施例12
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ULTRATHENE628、东曹株式会社制、乙烯共聚比率为80mol％)，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
实施例13
与实施例10同样地，在图1的制造装置中层叠第一层、第二层和第三层后，对第一层的不与第二层接触一侧的面实施电晕处理，用棒涂机涂布0.23g/m2的氨基甲酸酯树脂(HYDRANWLS-202、DIC株式会社制)，以80℃干燥1分钟从而形成第四层，得到层叠体，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
另外，第四层的厚度与实施例10同样地进行测定。将结果示于表2。
关于第四层的拉伸断裂伸长率，用棒涂机在玻璃基板上涂布0.23g/m2的上述氨基甲酸酯树脂，以80℃干燥1分钟，其后进行分离来制作厚度150μm的试样，利用基于JISK7311的方法进行测定。将结果示于表2。
使用与上述同样地制作的试样，利用高化式流动测试仪来测定流动起始温度，从而求出第四层的软化温度。将结果示于表2。
实施例14
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为乙烯-乙烯醇共聚物，除此之外，与实施例13同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
实施例15
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，除此之外，与实施例13同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
比较例4
第一层用挤出机和第三层用挤出机中，不使用改性聚烯烃，仅设为聚丙烯，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
比较例5
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为聚苯乙烯(G9305、PS JAPAN株式会社制、GPPS(通用聚苯乙烯))，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
比较例6
第二层用挤出机中，将聚酰胺12变更为聚乳酸(REVODE 110、浙江海正生物材料公司制)，除此之外，与实施例10同样地制造层叠体和成形体，并进行评价。将结果示于表2。
[表2]
以上详细地说明了几个本发明的实施方式和/或实施例，但本领域技术人员在实质上不脱离本发明的新教导和效果的条件下容易对作为这些例示的实施方式和/或实施例施加多种变更。因此，这些多个变更包含在本发明的范围内。
将成为本申请的巴黎公约优先权基础的日本申请说明书的内容全部援引至此。
Claims (20)
1.一种成形体的制造方法，其包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；以及包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层，所述第二层的厚度为2μm～20μm，
还包括从所述层叠体中分离所述第二层的工序(b)，
在所述(a)之前或之后进行所述工序(b)。
2.一种成形体的制造方法，其包括使用层叠体来制造成形体的工序(a)，所述层叠体具有：包含聚丙烯的第一层；包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上且与所述第一层接触的第二层；以及包含聚丙烯且与所述第二层接触的第三层，
还包括从所述层叠体中分离所述第二层和所述第三层的工序(b)，
在所述(a)之前或之后进行所述工序(b)。
3.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(a)中，将所述层叠体安装至模具，并供给成形体用树脂，从而将所述层叠体与所述成形体用树脂进行一体化。
4.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(a)中，以与模具吻合的方式对所述层叠体进行造形，将进行了所述造形的层叠体安装至模具，并供给成形体用树脂，从而将所述层叠体与所述成形体用树脂进行一体化。
5.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(a)中，
在腔室箱内配置芯材，
在所述芯材的上方配置所述层叠体，
将所述腔室箱内进行减压，
将所述层叠体进行加热软化，
将已经加热软化的所述层叠体按压至所述芯材从而进行覆盖。
6.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(a)之前，还包括在所述第一层的不与所述第二层接触一侧的面形成第四层的工序(c)，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上。
7.根据权利要求6所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(c)之后，还包括对所述第四层的不与所述第一层接触一侧的面实施印刷的工序(d)，并在其后进行所述工序(a)或所述工序(b)。
8.根据权利要求6所述的成形体的制造方法，其中，在所述工序(c)之后，还包括在所述第四层的不与所述第一层接触一侧的面形成包含金属或金属氧化物的层的工序(e)，并在其后进行所述工序(a)或所述工序(b)。
9.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，使所述第二层分离时，所述第一层的与所述第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
10.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，所述第一层的聚丙烯的130℃下的结晶化速度为2.5min-1以下。
11.根据权利要求1或2所述的成形体的制造方法，其中，所述第一层的聚丙烯的全同立构五单元组分数为80摩尔％以上且99摩尔％以下。
12.一种层叠体，其具有：
包含聚丙烯的第一层，
包含选自聚乙烯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的1种以上的第二层，以及
包含聚丙烯的第三层，
所述第一层的厚度为60μm～250μm，
所述第一层与所述第二层相接触，
所述第三层与所述第二层的不与所述第一层接触一侧的面相接触，
所述第二层与所述第三层的粘接强度比所述第一层与所述第二层的粘接强度更大。
13.根据权利要求12所述的层叠体，其还具有第四层，所述第四层包含选自氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃和聚酯中的1种以上，
所述第四层与所述第一层的不与所述第二层接触一侧的面相接触。
14.根据权利要求13所述的层叠体，其中，所述第四层由多个层形成。
15.根据权利要求13或14所述的层叠体，其中，所述第四层的厚度为150μm时，该层的拉伸断裂伸长率为150％～900％，
所述第四层的软化温度为50℃～180℃。
16.根据权利要求13或14所述的层叠体，其中，对所述第四层的不与所述第一层接触一侧的面实施了印刷。
17.根据权利要求13或14所述的层叠体，其中，在所述第四层的不与所述第一层接触一侧的面形成有包含金属或金属氧化物的层。
18.根据权利要求12或13所述的层叠体，其中，从所述层叠体中分离所述第二层时的、所述第一层的与所述第二层接触一侧的算术平均粗糙度Ra为0.50μm以下。
19.根据权利要求12或13所述的层叠体，其中，所述第一层的聚丙烯的130℃下的结晶化速度为2.5min-1以下。
20.根据权利要求12或13所述的层叠体，其中，所述第一层的聚丙烯的全同立构五单元组分数为80摩尔％以上且99摩尔％以下。
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