CN100443541C - 含有共聚物的脂肪族聚酯树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种含有脂肪族聚酯树脂、且具有优异耐热性和耐冲击性的树脂组合物，以及由所述树脂组合物制造的汽车材料、家用电器材料部件、和电气和电子部件。具有优异耐热性和耐冲击性的特定树脂组合物(D)的制造，该组合物含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)，以及使用所述树脂组合物模制汽车材料、家用电器材料部件、和电气和电子部件。

Description

含有共聚物的脂肪族聚酯树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种树脂组合物(D)，其特征在于含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、和改性聚烯烃树脂(C)，以及从树脂组合物(D)获得的一种具有优良耐热性和耐冲击性的树脂模制品。

背景技术

众所周知，全球环境问题不断增加，由于化石原料(fossil material)和石油资源的枯竭、以及二氧化碳的增加成为问题，使用植物作为原料的可生物降解树脂例如脂肪族聚酯和树脂的研究和开发正在活跃起来。在脂肪族聚酯中，可塑性特别优异的聚乳酸作为一种来源于植物、使用由谷物来源如玉米发酵获得的乳酸而获得的树脂引起了注意。但是，聚乳酸除其硬、脆的缺陷以外，它的结晶速率低，耐热性差，因此限制了其应用的扩展。具体地，例如，在聚乳酸无定形模制的情况下，因为软化温度低于60℃，会出现在日常使用环境下容易变白、变形和类似变化的问题。而且，乳酸基树脂由于其刚性的分子结构具有冲击强度差、从而很脆的缺陷，需要对乳酸基树脂的这些性质进行改进。

传统上，有着被称作共混聚合物或聚合物合金的技术，其已知是改进树脂物理性质的方法。将多种树脂强行混合和捏合(knead)，尝试对耐冲击性、弹性、刚性和耐热性进行改进。通过将不同的树脂与脂肪族聚酯混合，进行了改进物理性质的一些尝试。例如，JP-A-10-251498公开了通过将1至15wt.％的间同立构聚丙烯与聚乳酸混合获得的耐冲击性得到改进的聚乳酸基树脂组合物。另外，JP-A-9-316310公开了通过将改性烯烃化合物与聚乳酸混合来改进聚乳酸耐冲击性的方法。另外，JP-A-2002-37987公开了通过将聚乳酸与热塑性弹性体(乙烯-丙烯-二烯橡胶)混合获得的一种熔解特性、机械特性和耐冲击性得到改进的聚乳酸组合物。

但是，通过将不同的树脂与聚乳酸混合来改进耐热性的方法则鲜为人知。具体地，通过将诸如结晶速率快的聚丙烯与聚乳酸混合来改善耐热性的尝试尚未知晓。上述JP-A-10-251498描述了被混合的聚丙烯使用了少量结晶度为40％或更低的低结晶间同立构聚丙烯。据载，使用结晶度为60-70％的普通高结晶聚丙烯时，混合分散状态很差，并非优选。另外，据载，间同立构聚丙烯的用量限制在15wt.％或更低，超过15wt.％时，便不能获得均匀的组合物。当仅有少量15wt.％或更少的低结晶间同立构聚丙烯与聚乳酸混合时，不可能实现足够的耐热性。聚烯烃树脂和聚乳酸基树脂之间的相容性极低，仅通过将其混合和捏合则会发生相分离或不相容，难以获得预期的物理性质(特别是耐热性)。

另一方面，作为改进脂肪族聚酯树脂耐冲击性的方法，例如，JP-A-10-251498公开了在聚乳酸中加入改性烯烃的方法。JP-A-11-124495则公开了加入其它柔性脂肪族聚酯和聚乳酸的共聚物的方法。另外，非专利文献1(MACROMOLECULAR CHEMICAL andPHYSICS，1996，第197卷，第1503-1523页)公开了加入聚(ε-己内酯)(其为一种脂肪族聚酯)的方法。但是，这些方法对冲击强度的改进还不够，需要加入大量的改性剂来改进冲击强度。这便产生了可塑性或耐热性被破坏的问题。

顺便提及，作为改进树脂冲击强度的方法，将柔性橡胶分散在树脂中的方法是公知的。已知当分散在树脂中的橡胶的粒径为大约几μm或更小时，这样可以有效地改进冲击强度。但是，两种聚合物彼此相容通常很难，因此，加入到树脂中的橡胶粒径变得很大，冲击强度无法改进。加入改进两种聚合物之间相容性的增容剂可以极大地改进橡胶的分散状态，从而降低不同聚合物之间的界面张力。

具有两种相容的分别嵌段的聚合物的化合物被视为具有优异的作为改进橡胶分散状态的增容剂的作用，据非专利文献2(JOURNAL OFAPPLIED POLYMER SCIENCE，2003，第89卷，第3757-3768页)所述，可以通过在聚乳酸和线性低密度聚乙烯的混合物中加入聚乳酸和聚乙烯的嵌段聚合物而极大地改进聚乳酸的冲击强度。但是，缺点在于聚乳酸和聚乙烯的嵌段聚合物涉及复杂的聚合方法，这样很容易增加成本。

另外，通过改进待精细分散的橡胶和树脂之间的相容性，可以将橡胶精细地分散在树脂中。改进橡胶和树脂间相容性的一种方法是将与树脂相容性良好的部位加入到橡胶中。例如，据非专利文献(PolymerABC Handbooks，Polymer Society，Polymer ABC Research主编，2001年1月1日出版，第372-379页)所述，在橡胶强化聚苯乙烯(HIPS)中，通过将苯乙烯接枝在橡胶上、并将其分散在苯乙烯树脂中而改进冲击强度。但是，与乙烯聚合物如苯乙烯树脂不同，在酯缩聚物如聚乳酸树脂中，用有效改进冲击强度的橡胶制造嵌段共聚物、接枝共聚物或无规共聚物十分困难。

发明内容

本发明解决的问题

本发明解决的问题是获得一种树脂组合物(D)，其具有通过改进脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)之间的相容性、并将岛状相(island phase)精细分散在树脂组合物中而改进的耐热性和耐冲击性。

解决问题的方法

本发明者已经发现，含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)，以及由树脂组合物(D)获得的耐热性和耐冲击性优异的模制品具备优异的特性，可解决上述问题，实现本发明的目的。

本发明具体说明列举如下。

(1)一种树脂组合物(D)，其特征在于含有1至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)和99至1重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)、以及基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至100重量份的改性聚烯烃树脂(C)。

(2)树脂组合物(D)，其特征在于所述的改性聚烯烃树脂(C)含有0.1至100重量份的选自(C-1)、(C-2)和(C-3)中的至少一种；

(C-1)具有以下结构的共聚物：丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状结合，其中丙烯基聚烯烃链段(a)的数均分子量为1,000至100,000，含有乳酸作为组成部分的链段(b)的数均分子量为1,000至200,000，丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)的重量组成为从10/90至90/10，

(C-2)具有以下结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基(ethylene-based)聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合，和

(C-3)具有以下结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和丙烯基(propylene-based)聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。

(3)一种改性聚烯烃树脂(C-1)，其包括具有以下结构的共聚物：丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合，其中丙烯基聚烯烃链段(a)的数均分子量为1,000至100,000，含有乳酸作为组成部分的链段(b)的数均分子量为1,000至200,000，丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链端(b)的重量组成为10/90至90/10。

(4)根据上述(1)至(3)的改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法，其特征在于将含有丙交酯或乳酸的单体与聚烯烃树脂在改性聚烯烃树脂的存在下聚合，其中所述的改性聚烯烃树脂具有接枝在其上的含有羟基的乙烯基单体，或者乙烯基单体和含有丙交酯或乳酸的单体的聚合物与聚烯烃反应。

(5)根据上述(1)和(2)的树脂组合物(D)，其中所述的改性聚烯烃树脂(C-2)是具有含有丙烯酸单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃嵌段的共聚物。

(6)根据上述(1)和(2)的树脂组合物(D)，其中所述的改性聚烯烃树脂(C-2)是具有含有甲基丙烯酸甲酯单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃嵌段的共聚物。

(7)根据上述(1)和(2)的树脂组合物(D)，其中所述的改性聚烯烃树脂(C-3)是具有含有丙烯酸单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃嵌段的共聚物。

(8)根据上述(1)和(2)的树脂组合物(D)，其中所述的改性聚烯烃树脂(C-3)是具有含有甲基丙烯酸甲酯单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃嵌段的共聚物。

(9)一种树脂组合物(D)，其特征在于其由含有下列组分的树脂组合物获得：40至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、60至1重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)、作为改性聚烯烃树脂(C)的基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至50重量份的选自(C-1)、(C-2)和(C-3)中的至少一种，并且其软化温度为60℃或更高。

(10)一种树脂组合物(D)，其特征在于其由含有下列组分的树脂组合物获得：40至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、60至1重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)、作为改性聚烯烃树脂(C)的基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至50重量份的选自(C-1)、(C-2)和(C-3)中的至少一种，并且其Izod冲击强度为100J/m或更高。

(11)一种包括根据上述(1)的树脂组合物(D)的汽车材料部件。

(12)一种包括根据上述(1)的树脂组合物(D)的家用电器材料部件。

(13)一种包括根据上述(1)的树脂组合物(D)的电气/电子材料部件。

本发明的效果

本发明提供一种树脂组合物(D)，其特征在于含有1至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、99至1重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)、以及基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至100重量份的改性聚烯烃树脂(C)，以及从树脂组合物(D)获得的一种具有优异耐热性和耐冲击性的模制品。

具体实施方式

下文对本发明进行详述。

[脂肪族聚酯树脂(A)]

在本发明中使用的脂肪族聚酯树脂(A)是含有二元酸的多价羧酸和含有二醇的多元醇的缩聚物、羟基酸的缩聚物、内酯的开环聚合产物和类似物。具体地，例如，聚乳酸、聚乙醇酸、乳酸-乙醇酸共聚物、聚羟基丁酸酯、聚琥珀酸丁二酯、聚乙烯醇、纤维素醋酸酯、聚琥珀酸乙二酯、聚己内酯、聚丁烯琥珀酸酯己二酸盐变性、聚丁烯琥珀酸酯碳酸盐变性、聚己二酸丁二酯-对苯二甲酸酯、淀粉和类似物。作为本发明中的脂肪族聚酯树脂，优选使用含有50mol％或更多的乳酸单元作为聚合物组分的乳酸基树脂。

本文所用的术语“乳酸基树脂”是指包括聚合物作为主要组分的聚合物组合物，其含有量至少为50mol％或更多、优选为75mol％或更多的L-乳酸单元和/或D-乳酸单元，并且其通过乳酸的缩聚或丙交酯(其为乳酸的环状二聚体)的开环缩聚来合成。其中也可以有其它可与乳酸共聚的单体被共聚。

更优选其中乳酸单元为100mol％的聚乳酸。另外，可以是一种其中在含有50mol％或更多乳酸单元的聚合物之外，其它树脂、添加剂或类似物与聚乳酸基树脂在不会明显损害所述聚合物性质的范围内混合的组合物。

作为可与乳酸共聚的单体，例子有羟基羧酸(例如乙醇酸、己酸和类似物)、脂肪族多元醇(例如丁二醇、乙二醇和类似物)、和脂肪族多价羧酸(例如琥珀酸、己二酸和类似物)。在乳酸基树脂为共聚物的情况下，共聚物的排列形式可以是任意形式的无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和类似物。另外，至少其一部分可以与下列物质共聚：双官能或多官能多元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、乙二醇/丙二醇共聚物、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、聚丁二醇、甘油、和三羟甲基丙烷；多价异氰酸酯，例如xylilene二异氰酸酯和2，4-甲苯二异氰酸盐；和多糖，例如纤维素、醋酸纤维素和乙基纤维素，其至少一部分可以是任何形式，例如线性、环状、分支、星状和三维网状的结构。因此，没有任何限制。

进一步，脂肪族聚酯树脂(A)的重均分子量优选为50,000至1,000,000，更优选的重均分子量范围是100,000至500,000。

[聚烯烃树脂(B)]

本发明中使用的术语“聚烯烃树脂(B)”是指包括来自具有2至20个碳原子的烯烃的重复单元的聚合物，具体地包括选自具有2至20个碳原子的烯烃的烯烃的均聚物或共聚物。另外，包括这些烯烃聚合物的混合物。当该聚烯烃的链段具有立体-立构规整度时，其可以是全同立构聚烯烃或间同立构聚烯烃。

作为具有2至20个碳原子的烯烃，例子有线性或支链的α-烯烃、环烯烃、芳香族乙烯基化合物、共轭二烯化合物、非共轭二烯化合物和类似物。作为线性或支链的α-烯烃，具体的，例子有具有2至20个碳原子、优选为2至10个碳原子的烯烃，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、和1-二十碳烯。

作为环烯烃，例子有具有3至20个碳原子、优选为5至15个碳原子的环烯烃，例如环戊烯、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯、和乙烯基环己烷。作为芳香族乙烯基化合物，例子有苯乙烯、单烷基苯乙烯或多烷基苯乙烯，例如α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻对位二甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、和对乙基苯乙烯。

作为共轭二烯化合物，例子有具有4至20个碳原子、优选为4至10个碳原子的共轭二烯化合物，例如1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、和1，3-辛二烯。作为非共轭二烯化合物，例子有具有5至20个碳原子、优选为5至10个碳原子的非共轭二烯化合物，例如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯、4，8-二甲基-1，4，8-癸三烯(DMDT)、二环戊二烯、环己二烯、二环辛二烯、亚甲基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异亚丙基-2-降冰片烯、2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、和2-丙烯基-2，2-降冰片二烯。

进一步，可以通过适当地选择待添加到含有脂肪族聚酯树脂(A)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)中的聚烯烃树脂(B)的加入量和种类，实现与耐冲击性、刚性、耐热性和其它性质的平衡。为了获得耐热性和耐冲击性特别改进的树脂组合物，优选使用乳酸基树脂作为脂肪族聚酯树脂，更优选使用重均分子量(Mw)为2,000至1,000,000的聚乳酸。另一方面，通过选择玻璃化转变温度(Tg)低的树脂作为聚烯烃树脂，可以获得具有耐热性和耐冲击性组合的树脂组合物。作为所用的聚烯烃树脂，优选使用重均分子量(Mw)为5,000至1,000,000、结晶速率快的至少一种聚烯烃，其选自聚乙烯、全同立构聚丙烯、无规立构嵌段聚丙烯和类似物，更优选为全同立构聚丙烯。另外，作为改进耐冲击性的聚烯烃树脂，优选使用选自具有2至20个碳原子的烯烃的共聚物。

[改性聚烯烃树脂(C)]

根据本发明的改性聚烯烃树脂(C)是具有下列结构的共聚物：聚烯烃链段和烯烃以外的极性链段以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。可以根据目的而改变极性链段的分子链长，可以是单体或聚合物。它们可以单独使用或作为混合物使用。改性聚烯烃树脂(C)优选为具有下列结构的共聚物：聚烯烃链段、含有乳酸作为组成部分的链段、和/或含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合，更优选为下文所述的(C-1)、(C-2)和/或(C-3)。另外，它们可以单独使用或者作为混合物使用。

(C-1)

(C-1)是具有下列结构的共聚物：丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合，其中所述丙烯基聚烯烃链段(a)的数均分子量为1,000至100,000，所述含有乳酸作为组成部分的链段(b)的数均分子量为1,000至200,000，并且所述丙烯基聚烯烃链段(a)和所述含有乳酸作为组成部分的链段(b)的重量组成为10/90至90/10。

(C-2)

(C-2)是具有下列结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。

(C-3)

(C-3)是具有下列结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。

[改性聚烯烃树脂(C-1)]

下文对根据本发明的具有下列结构的改性聚烯烃树脂(C-1)进行说明：丙烯基聚烯烃链段(a)(下文中称为链段(a))和含有乳酸作为组成部分的链段(b)(下文中称为链段(b))通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合。

链段(a)含有量为至少1mol％或更多、优选为10mol％或更多、更优选为50mol％或更多的丙烯作为组成单元。作为其它的组分，例子有α-烯烃，例如乙烯和具有4至20个碳原子的α-烯烃，具体的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯和类似物。可以单独使用其一种，或者结合使用其两种或更多种。作为可用于耐热性改进的树脂组合物(D)的改性聚烯烃树脂(C-1)的链段，特别优选地，聚烯烃链段(a)为丙烯基聚烯烃。

链段(a)的数均分子量为1,000至100,000，优选为2,000至80,000，更优选为3,000至50,000。

链段(b)含有量为至少1mol％或更多、优选为10mol％或更多、更优选为50mol％或更多的乳酸作为组成部分，作为其它组分，例子有羟基羧酸(例如乙醇酸和己酸)、脂肪族多元醇(例如丁二醇和乙二醇)、和脂肪族多价羧酸(例如琥珀酸和己二酸)。可以单独使用其一种，或者结合使用其两种或更多种。作为可用于耐热性和耐冲击性改进的树脂组合物(D)的改性聚烯烃树脂(C-1)的链段，特别优选地，含有乳酸作为组成部分的链段(b)为乳酸基树脂。

链段(b)的数均分子量为1,000至200,000，优选为2,000至100,000，更优选为3,000至80,000。链段(b)的分子量大于200,000时，改性聚烯烃树脂(C-1)的粘度增加，难以分散在树脂组合物(D)中。链段(b)的分子量小于1,000时，其作为增容剂的性能下降，岛相的分散粒度变大。

链段(a)和链段(b)的重量组成为1/99至90/10，优选为5/95至20/80，更优选为10/90至70/30。

改性聚烯烃树脂(C-1)是指具有下列结构的共聚物：链段(a)和链段(b)通过共价键、优选为酯键以嵌段状态和/或接枝状态结合。

本发明中所用的术语“接枝”表示下列状态：单体和/或聚合物通过共价键结合在聚合物链中，聚合物链中共价键的位置可以是聚合物主链、侧链和末端的任意位置，可以是多个位置。

对改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法不加以具体限定。可以使用常规使用的方法。例如，通过例如JP-A-2001-270924中所公开的方法，可以制造其中丙烯基系列聚烯烃链段和含有乳酸作为组成部分的链段以嵌段状态结合的共聚物。即，在该方法中，制造其中至少一端具有其上结合有13族元素的末端或不饱和键末端的聚烯烃，将所述的末端转化成羟基、氧化铝或类似物，将丙交酯或乳酸在所述聚烯烃的存在下进行聚合。

根据本发明的改性聚烯烃树脂(C-1)的优选制造方法之一是将含有丙交酯或乳酸的单体在改性聚烯烃树脂的存在下进行聚合，所述的改性聚烯烃树脂中聚烯烃树脂上接枝有具有羟基的乙烯系单体(vinylmonomer)。

本发明中用作链段(a)的改性聚烯烃树脂是一种接枝改性聚烯烃树脂，其中聚烯烃树脂(a1)接枝有具有羟基的乙烯系单体(a2)。具有羟基的乙烯系单体(a2)的接枝量为聚烯烃树脂(a1)和乙烯系单体(a2)的总和的0.1至10wt.％，优选为0.5至10wt.％，更优选为1至10wt.％。

聚烯烃树脂(a1)优选为丙烯基聚烯烃，其可以使用丙烯均聚物、或丙烯和其它α-烯烃的无规或嵌段共聚物。其它与丙烯共聚的α-烯烃为乙烯或具有4至20个碳原子的其它α-烯烃，其具体的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯和类似物。它们可以单独使用其一种，或者结合使用其两种或更多种。

通过DSC测量的聚烯烃树脂(a1)的熔点(Tm)为70至180℃，优选为90至170℃。

作为聚烯烃树脂(a1)上接枝的具有羟基的乙烯系单体(a2)，其例子有，例如2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、2-丙烯酸羟乙酯、2-甲基丙烯酸羟丙酯、2-丙烯酸羟丙酯和类似物。在这些当中，最优选的是2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。具有羟基的乙烯系单体可以单独使用其一种，或者结合使用其两种或更多种。

为了制造本发明中使用的链段(a)，可以采用常规方法。将聚烯烃树脂(a1)、具有羟基的乙烯系单体(a2)、和自由基聚合引发剂(c)混合后，例如，可以用挤压机进行熔融捏合。

聚烯烃树脂(a1)和具有羟基的乙烯系单体(a2)的混合比例不作具体限定，只要能够获得具有上述接枝量的聚丙烯基聚烯烃链段(a)。但是，通常要求具有羟基的乙烯系单体(a2)的比例为每100重量份聚烯烃树脂(a1)0.1至20重量份、优选为0.5至15重量份、更优选为1至10重量份。

作为在聚烯烃树脂(a1)上接枝聚合具有羟基的乙烯系单体(a2)所用的自由基聚合引发剂(c)，具体的例子有3，5，5-三甲基己酰过氧化物(1)、辛酰过氧化物(2)、癸酰过氧化物(3)、月桂酰过氧化物(4)、琥珀酰过氧化物(5)、乙酰过氧化物(6)、过氧(2-乙基己酸)叔丁酯(7)、间甲苯酰过氧化物(8)、苯甲酰过氧化物(9)、过氧异丁酸叔丁酯(10)、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，5，5-三甲基环己烷(11)、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷(12)、过氧马来酸叔丁酯(13)、过氧月桂酸叔丁酯(14)、过氧-3，5，5-三甲基环己酸叔丁酯(15)、环己酮过氧化物(16)、过氧异丙基碳酸叔丁酯(17)、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷(18)、过氧乙酸叔丁酯(19)、2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷(20)、过氧苯甲酸叔丁酯(21)、4，4-二(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯(22)、过氧间苯二酸二叔丁酯(23)、甲基乙基酮过氧化物(24)、α，α′-二(叔丁基过氧异丙基)苯(25)、过氧化二枯基(26)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷(27)、叔丁基枯基过氧化物(28)、过氧化氢二异丙苯(29)、二叔丁基过氧化物(30)、对甲烷过氧化氢(31)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3(32)、1，1，3，3-四甲基丁基-过氧化氢(33)、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物(34)、氢过氧化枯烯(35)、叔丁基氢过氧化物(36)、和类似物。在这些当中，特别优选的是化合物(12)至(36)。

自由基聚合引发剂(c)的混合量为每100重量份聚烯烃树脂(a1)0.01至10重量份、优选为1至10重量份、更优选为1至5重量份。自由基聚合引发剂(c)的混合量小于0.01wt.％时，具有羟基的乙烯系单体(a2)的接枝聚合和聚烯烃树脂(a1)上自由基引发点的形成则会不足。结果，难以获得在加工性能上表现出足够改进效应的聚丙烯基聚烯烃链段(a)。另外，超过10重量份时，自由基聚合引发剂(c)过量，因此，聚丙烯基聚烯烃链段(a)的分子量减小，因此其难以付诸于实际应用。

根据本发明的改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法包括在聚丙烯基系列聚烯烃链段(a)的存在下将含有丙交酯或乳酸作为主要组分的单体聚合的方法。因为丙交酯、乳酸或其它单体由聚丙烯基聚烯烃链段(a)中所含的羟基而聚合，形成具有下列结构的改性聚烯烃树脂(C-1)：含有乳酸作为组成部分的链段(b)和丙烯基聚烯烃链段(a)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合。

作为丙交酯和乳酸之外的其它单体，可以使用环状的环酯(内酯)例如己内酯、丙内酯、丁内酯以及羟基烷烃如羟基丁烷和羟基丙烷。

丙交酯、乳酸、以及丙交酯和乳酸之外的其它单体的混合量为每100重量份丙烯基聚烯烃链段(a)1至10,000重量份、优选为5至5,000重量份、更优选为10至1,000重量份。

进行丙交酯、乳酸或其它单体的聚合时，优选地使用溶剂。例如，使用脂肪族烃，如己烷、庚烷和癸烷；脂环烃，如环戊烷和环己烷；芳族烃，如苯、甲苯和二甲苯；醚系溶剂，如二乙醚、二氧杂环乙烷、四氢呋喃(THF)和二甘醇二甲醚；以及类似物。这些溶剂可以单独使用一种，或者结合使用两种或更多种。从丙交酯或乳酸的溶解度、反应温度、反应速率、反应完成后容易除去溶剂和类似方面考虑，优选使用芳族烃和醚系溶剂。特别优选二甲苯和甲苯。溶剂的用量选自丙烯基聚烯烃链段(a)和丙交酯或乳酸总重量的0.1至20倍。特别优选0.5至3倍。

在根据本发明的改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法中，在丙烯基系列聚烯烃链段(a)的存在下使丙交酯或乳酸聚合时，可以使用常规催化剂作为催化剂。优选锡系催化剂或铝系催化剂。丙交酯聚合时，优选使用辛酸锡，其用量为丙交酯的0.01至5wt.％。

聚合温度适当地选自60至230℃。优选地，温度为100至200℃。例如，使用二甲苯作为溶剂、辛酸锡作为催化剂使丙交酯与改性聚烯烃树脂反应时，反应温度优选为大约110至150℃。

另一方面，改性聚烯烃树脂(C-1)还可以通过下列方法获得：将具有羟基的乙烯系单体和含有丙交酯或乳酸作为主要组分的单体进行聚合，得到具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)，将其与聚烯烃树脂(a1)和自由基聚合引发剂(c)混合，并使用例如挤压机熔融捏合。

例如，可以通过将100重量份的丙交酯、乳酸或其它单体与0.001至20重量份的乙烯系单体(a2)聚合，得到具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)。

作为丙交酯和乳酸之外的其它单体，可以使用环状的环酯(内酯)例如己内酯、丙内酯、丁内酯以及羟基链烷酸如羟基丁酸和羟基丙酸。

进行丙交酯、乳酸或其它单体的聚合时，可以使用溶剂。例如，使用脂肪族烃，如己烷、庚烷和癸烷；脂环烃，如环戊烷和环己烷；芳族烃，如苯、甲苯和二甲苯；醚系溶剂，如二乙醚、二氧杂环乙烷、四氢呋喃(THF)和二甘醇二甲醚；以及类似物。这些溶剂可以单独使用一种，或者结合使用两种或更多种。从丙交酯或乳酸的溶解度、反应温度、反应速率、反应完成后容易除去溶剂和类似方面考虑，优选使用芳族烃和醚系溶剂。特别优选二甲苯和甲苯。溶剂的用量选自乙烯系单体(a2)与丙交酯或乳酸总重量的0.1至20倍。特别优选地，用量为0.5至3倍。

在根据本发明的具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)的制造方法中，在乙烯系单体(a2)的存在下使丙交酯或乳酸聚合时，可以使用常规催化剂作为催化剂。优选锡系催化剂或铝系催化剂。丙交酯聚合时，优选使用辛酸锡，其用量为丙交酯的0.01至5wt.％。

聚合温度适当地选自60至230℃。优选地，温度为100至200℃。例如，使用二甲苯作为溶剂、辛酸锡作为催化剂使丙交酯与乙烯系单体(a2)反应时，反应温度优选为大约120至180℃。

接下来，通过将具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)与聚烯烃树脂(a1)通过获得聚丙烯基烯烃链段(a)的相同方式混合，可以得到改性聚烯烃树脂(C-1)。

聚烯烃树脂(a1)优选为丙烯基聚烯烃，可以使用丙烯均聚物、或者丙烯和其它α-烯烃的无规或嵌段共聚物。其它与丙烯共聚的α-烯烃为乙烯或具有4至20个碳原子的其它α-烯烃，其具体的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-己烯、4，4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯和类似物。它们可以单独使用其一种，或者结合使用其两种或更多种。

聚烯烃(a1)和具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)的混合比例不作具体限定。但是，通常要求具有羟基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)的比例为每100重量份聚烯烃树脂(a1)1至10,000的重量份、优选为5至5,000的重量份、更优选为10至1,000重量份。

作为具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)和聚烯烃树脂(a1)的熔融捏合中使用的自由基聚合引发剂(c)，具体的例子有3，5，5-三甲基己酰过氧化物(1)、辛酰过氧化物(2)、癸酰过氧化物(3)、月桂酰过氧化物(4)、琥珀酰过氧化物(5)、乙酰过氧化物(6)、过氧(2-乙基己酸)叔丁酯(7)、间甲苯酰过氧化物(8)、苯甲酰过氧化物(9)、过氧异丁酸叔丁酯(10)、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，5，5-三甲基环己烷(11)、1，1-二(叔丁基过氧基)环己烷(12)、过氧马来酸叔丁酯(13)、过氧月桂酸叔丁酯(14)、过氧-3，5，5-三甲基环己酸叔丁酯(15)、环己酮过氧化物(16)、过氧异丙基碳酸叔丁酯(17)、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰基过氧基)己烷(18)、过氧乙酸叔丁酯(19)、2，2-二(叔丁基过氧基)丁烷(20)、过氧苯甲酸叔丁酯(21)、4，4-二(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯(22)、过氧间苯二酸二叔丁酯(23)、甲基乙基酮过氧化物(24)、α，α′-二(叔丁基过氧异丙基)苯(25)、过氧化二枯基(26)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷(27)、叔丁基枯基过氧化物(28)、过氧化氢二异丙苯(29)、二叔丁基过氧化物(30)、对甲烷过氧化氢(31)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔-3(32)、1，1，3，3-四甲基丁基-过氧化氢(33)、2，5-二甲基己烷-2，5-二氢过氧化物(34)、氢过氧化枯烯(35)、叔丁基氢过氧化物(36)、和类似物。在这些当中，特别优选的是化合物(12)至(36)。

要求自由基聚合引发剂(c)的混合量为基于聚烯烃树脂(a1)和含有乳酸作为组成部分的链段(b2)的总和的0.01至10重量份、优选为0.1至10重量份、更优选为0.2至5重量份。

如上，可以制造具有下列结构的改性聚烯烃树脂(C-1)：聚丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合，这种(C-1)适于用作包括脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的树脂组合物(D)的增容剂。

例如，通过所得聚合物的分子量、在有机溶剂中的溶解度、或光谱学分析，可以判断根据本发明的改性聚烯烃树脂(C-1)是否含有具有下列结构的共聚物：聚丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态结合。即，通过下列事实可以认为制成所需的嵌段共聚物：通过本发明的方法获得的共聚物的分子量显示出的值高于使丙交酯或乳酸聚合时所用的聚丙烯基聚烯烃链段(a)的分子量；通过本发明的方法获得的共聚物表现出的对有机溶剂的溶解行为不同于聚乳酸基树脂或所用聚烯烃对有机溶剂的溶解行为；或者通过本发明的方法获得的共聚物的末端结构用核磁共振光谱(NMR)分析检测到来自丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸的链段(b)之间的化学键的峰。

另外，根据本发明的改性聚烯烃树脂(C-1)的分子量可以通过常规方法测量。例如，可以通过使用二氯苯作为溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)进行测量。另外，改性聚烯烃树脂(C-1)中丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)之间的共聚物组成比例可以通过常规方法得知。例如，通过将共聚物溶解在氘代1，2-二氯苯中，在120℃下测量质子NMR光谱，可以得知。每个链段的分子量可以由改性聚烯烃树脂(C-1)的分子量和每个链段的组成比例而得知。例如，在共聚物数均分子量为40,000、且丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)的组成比例为1∶1的情况下，丙烯基聚烯烃链段(a)的分子量为20,000，含有乳酸作为组成部分的链段(b)的分子量为20,000。

[改性聚烯烃树脂(C-2)]

本发明中的改性聚烯烃树脂(C-2)是具有下列结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。在含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段中，必须含有至少50mol％或更多的丙烯酸系单元，优选含有75mol％或更多。作为丙烯酸系单元，优选丙烯酸单元，作为优选的实施例，例子有甲基丙烯酸甲酯单元、丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元和丙烯酸丁酯单元。这些组分中可以包含多种。

另外，本发明中所用的术语“乙烯基聚烯烃”是指含有至少1mol％或更多的乙烯单元作为聚合物组成单位的聚烯烃。1mol％或更多的乙烯发生共聚时，可以选择聚烯烃树脂(B)中描述的2种或多种单体进行共聚，在共聚物的情况下，其结构可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和类似物中的任一种。

另外，改性聚烯烃树脂(C-2)的结构可以是：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃链段采取无规嵌段共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和类似形式中的任一种，不作任何限制。

另外，改性聚烯烃树脂(C-2)中含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃链段的共聚物组成比例可以通过常规方法得知。例如，通过将共聚物溶解在氘代1，2-二氯苯中，在120℃下测量质子NMR光谱，可以得知。改性聚烯烃树脂(C-2)的组成可以根据目的而适当改变。组成为：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和乙烯基聚烯烃链段的重量比例优选为10/90至90/10，更优选为20/80至80/20。

[改性聚烯烃(C-3)]

在本发明中，改性聚烯烃树脂(C-3)是具有下列结构的共聚物：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃链段通过共价键以嵌段状态和/或接枝状态和/或无规状态结合。在含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段中，必须含有至少50mol％或更多的丙烯酸系单元，优选含有70mol％或更多。作为丙烯酸系单元，优选丙烯酸单元，作为优选的实施例，例子有甲基丙烯酸甲酯单元、丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元和丙烯酸丁酯单元。这些组分中可以包含多种。

另外，本发明中所用的术语“丙烯基聚烯烃”是指含有至少1mol％或更多的丙烯单元作为聚合物组成单位的聚烯烃。

丙烯基聚烯烃链段的结构是指包括来自具有2至20个碳原子的烯烃的重复单元的聚合物，与聚烯烃树脂(B)的情况完全相同，其具体地为选自具有2至20个碳原子的烯烃的烯烃的均聚物或共聚物。在该聚烯烃链段具有立体规整度的情况下，其可以是全同立构聚烯烃、间同立构聚烯烃中的任一种，在共聚物的情况下，其结构可以采取无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物和类似物中的任一种。

另外，改性聚烯烃树脂(C-3)中含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃链段的共聚物组成比例可以通过常规方法得知。例如，通过将共聚物溶解在氘代1，2-二氯苯中，在120℃下测量质子NMR光谱，可以得知。改性聚烯烃树脂(C-3)的组成可以根据目的而适当改变。组成为：含有丙烯酸系单元作为组成部分的链段和丙烯基聚烯烃链段的重量比例优选为10/90至90/10，更优选为20/80至80/20

[树脂组合物(D)]

根据本发明的树脂组合物(D)是含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物，如本发明所示树脂组合物(D)的组成比例为：1至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)和99至1重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)，改性聚烯烃树脂(C)为0.1至100重量份、优选为10至90重量份的脂肪族聚酯树脂(A)和90至10重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)，改性聚烯烃树脂(C)为0.5至50重量份、更优选为20至80重量份的脂肪族聚酯树脂(A)和80至20重量份的聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)，改性聚烯烃树脂(C)为1至20重量份。

通过包含改性聚烯烃树脂(C)，脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)之间的相容性得以改进，形成二者良好分散的树脂组合物(D)。相容性和分散性的改进可以通过下面的方法证实，例如，用电子显微镜或类似物观察树脂组合物的横截面。通过加入改性聚烯烃树脂(C)，可以证实聚烯烃树脂(B)或脂肪族聚酯树脂(A)的任一相均变成大小(直径、厚度、和类似物)为100μm或更小。在优选的情况下，其为20μm或更小，在更优选的情况下，其为5μm或更小。通过加入改性聚烯烃树脂(C)，脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)之间的相容性增加，岛相在树脂组合物(D)中的分散性得以改进，从而不仅脂肪族聚酯树脂(A)的耐热性得以改进，耐冲击性、抗张伸展率、抗张强度、弯曲强度、低温耐久性能、撕裂强度和类似性质也得以改进。

具体地，为了获得耐热性改进的树脂组合物(D)，优选使用至少一种结晶速率高、选自聚乙烯、全同立构聚丙烯、全同立构嵌段聚丙烯和类似物的聚烯烃(Mw：5,000至1,000,000)作为聚烯烃树脂(B)，并使用聚乳酸(Mw：2,000至1,000,000)作为脂肪族聚酯树脂(A)。

作为聚烯烃树脂(B)，135℃下在十氢萘中测得的固有粘度[η]为0.01至15dl/g，优选为0.1至10dl/g。根据其目的可以改变聚烯烃树脂(B)的种类。在改进脂肪族聚酯耐冲击性的情况下，通过DSC测得的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃或更低，更优选为-30℃或更低。为了改进脂肪族聚酯的耐热性，在聚乙烯的情况下，通过DSC测得的熔点(Tm)优选为70至130℃，在聚丙烯的情况下，通过DSC测得的熔点(Tm)优选为70至180℃，进一步优选为100至170℃，更优选为120至160℃。

具体地，在使用聚丙烯作为聚烯烃树脂(B)以改善耐热性的情况下，优选立体规整度高、且分子量分布宽的聚丙烯。具体地，优选通过不溶于23℃的对二甲苯的组分(X)的¹³C-NMR光谱测得的全同立构五连部分(isotactic pentad fraction)(mmmm部分)为97％或更多、且通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的表示成Mw/Mn的分子量分布为6至20的聚丙烯。

[添加剂]

根据目的(例如，改进可塑性、二次加工性、降解性质、抗张强度、耐热性、储存稳定性、耐候性和阻燃性)，可以在根据本发明的树脂组合物(D)中加入其它的树脂或聚合物、或多种添加剂。作为加入的其它树脂或聚合物，例子有未经改性的聚烯烃、乙烯树脂、聚苯乙烯、聚酰胺、丙烯酸系树脂、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-α-烯烃共聚物橡胶、共轭二烯橡胶、苯乙烯树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、环氧树脂和类似物。可以加入这些树脂中的一种或两种或更多种。优选地，为苯乙烯橡胶，具体地，其为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯SBS橡胶、苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯SBBS橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯SEBS橡胶、和用酸/碱修饰获得的马来化改性SEBS、马来化改性SBBS、亚氨基改性SEBS、和亚氨基改性SBBS、或类似物。进一步优选地，要求为亚胺基改性的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯SEBS橡胶和苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯SBBS橡胶。优选地，其它树脂或聚合物的添加量为基于1至99重量份脂肪族聚酯树脂(A)和99至1重量份聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)的0.1至30重量份，根据用途目的其处于不会损害本发明目的的范围之内。

作为各种添加剂，例子有增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、阻燃剂、内含脱模剂、无机添加剂、抗静电剂、表面润湿改良剂、焚烧助剂、颜料、染料、成核剂、润滑剂、天然物质和类似物。优选的例子为增塑剂。作为具体增塑剂，例子有乙酸甘油酯、三甘醇二乙酸酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、和类似物。

另外，在T型模具挤出成形中，为了改进薄膜或片材的防堵作用或滑溜，还可以加入无机添加剂或润滑剂(脂肪族羧酸酰胺)。作为无机添加剂，例子有二氧化硅、云母、滑石、玻璃纤维、玻璃珠、高岭土、高岭石、硫酸钡、硫酸钙、氢氧化镁、硅灰石、碳纤维、硅酸钙纤维、含氧硫酸镁纤维、钛酸钾纤维、亚硫酸钙、白炭黑、粘土、蒙脱石、氧化钛、氧化锌和类似物。具体地，优选云母、滑石、玻璃纤维、碳纤维和碳酸钙。可以使用它们中的一种，或者两种或多种的混合物。具体地，通过使用玻璃纤维作为无机添加剂，预计可以改进树脂组合物的耐热性。另外，作为有机添加剂，例子有淀粉及其衍生物、纤维素及其衍生物、纸浆及其衍生物、纸及其衍生物、小麦面粉、豆处理废物(bean cured refuse)、糠、椰壳、咖啡饼(coffee cake)、蛋白质、邻苯二甲酸基、脂肪族多元酸基、甘油基、柠檬酸基、乙二醇基和烯烃基的低分子量物质作为增塑剂，聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚萘二酸乙二醇酯纤维和芳族聚酰胺纤维纤维作为有机纤维，和类似物。具体地，通过使用增塑剂，脂肪族聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度(Tg)降低，从而可以预计耐热性、耐冲击性、延展性和类似性质得以改进。另外，通过使用有机纤维，可以预计耐热性的改进。可以使用它们中的一种，或者两种或多种的混合物。

优选地，这些各种添加剂中的每一种的添加量为基于1至99重量份脂肪族聚酯树脂(A)和99至1重量份聚烯烃树脂(B)(条件为(A)和(B)的总和为100重量份)的0.1至30重量份，根据用途目的其处于不会损害本发明目的的范围之内。

[树脂组合物(D)的制造方法]

通常，至于根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)以及其中根据需要加有其它改性剂的组合物的制造方法，可以适当地采用制造包括热塑树脂的树脂组合物的常规方法。例如，可以采用下列方法：预先使用高速搅拌机、低速搅拌机或类似机器进行均匀混合，然后用具有足够捏合能力的单螺杆或多螺杆挤出机在树脂熔点或更高的温度下进行熔融捏合；在熔融时混合并捏合的方法；在溶液中混合、然后除去溶剂的方法；或类似方法。

树脂组合物(D)的制造可以在模制品成型之前进行，或者制造和成型可以同时进行。在成型之前制造树脂组合物的情况下，树脂组合物的形状通常优选为粒状、棒状、粉末或类似形状。

[树脂组合物(D)的模制品]

从根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)获得模制品(E)的制造方法可以采用常规使用的方法。例如，可以使用下列方法制造。

(1)在挤塑法中，将根据本发明的树脂组合物用通用T型模具挤压成型机进行模塑，从而形成薄膜或片材。

(2)在注塑法中，将根据本发明的树脂组合物的颗粒熔融软化，装入模具，在20至90秒的塑模周期内得到模制品。

(3)在吹塑法(注坯吹塑、拉伸吹塑或直接吹塑法)中，例如，在注坯吹塑法中，将根据本发明的树脂组合物的颗粒熔融，装入模具，用普通的注坯吹塑机得到预成型制品。将得到的预成型制品在烘箱(加热炉)中再次加热，并置于模具中保持在特定温度下，导入压缩空气进行吹塑，从而可以对吹塑瓶进行模制。

(4)在真空成型/真空压力成型法中，使用通过与上述(1)挤塑法相同的方法模塑的薄膜或片材作为预成型制品。将得到的预成型制品加热至软化，使用普通的真空成型机在保持在特定温度下的模具中对其进行真空成型或真空压力成型，从而可以模塑模制品。

(5)在层塑法中，可以通过下列方法得到层压模制品：将通过上述挤塑法(1)得到的薄膜或片材与其它基质通过粘合剂或加热层压的方法；在基质如纸、金属或塑料上通过与上述挤塑法(1)相同的方法将熔融的树脂直接从T型模具挤出的挤出层压法；用单独的挤出机分别熔融本发明的每种树脂组合物和类似物，汇集流至模头并同时挤出的共挤出法；结合这些方法的共挤出层压法；以及类似方法。

(6)在扁丝(tape yarn)模塑法中，将通过与上述挤塑法(1)相同的方法模制的薄膜或片材切成特定的宽度，在60至140℃的温度范围内单轴向加热伸展，这种情况下可以进一步在80至160℃的温度温度范围内加热固定，从而可以模塑模制品。

(7)在纱线模塑法中，纱线可以通过在150至240℃的温度下使用挤出机熔化、并从喷丝头放出的熔融纺丝法获得。如果需要的话，纱线可以通过在60至100℃的温度范围内单轴向加热伸展来模塑，这种情况下可进一步在80至140℃的温度范围内加热固定。

(8)在非织造模塑法中，可以通过热压粘合(span bond)法或熔融吹制法来模塑模制品。在热压粘合法中，通过与上述纱线模塑法(7)相同的方式通过多孔喷丝头进行熔融纺丝，使用放置于喷丝头下部的空气进气管牵拉形成网，积聚在截留面(trapping face)上，通过压花辊和整直辊筒对其进行压力接合和热粘接，从而得到非织造织物。在熔融吹制法中，可以通过多孔喷丝头放出的熔融树脂与自热气出口吹来的高速热气接触，形成细纤维，积聚在移动的支持物上，从而得到非织造织物。

通过根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)，提供了一种与仅混合有脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的树脂组合物相比耐热性更优异的模制品。模制品的软化温度为60℃或更高，优选为65℃或更高，更优选为70℃或更高，其可以应用于脂肪族聚酯树脂(A)、特别是常规聚乳酸实际上不能胜任的领域。

进一步，通过根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)，提供了一种与仅混合有脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的树脂组合物相比耐冲击性更优异的模制品。模制品的Izod冲击强度为100J/m或更高，优选为130J/m或更高，其可以应用于脂肪族聚酯树脂(A)、特别是常规聚乳酸实际上不能胜任的领域。

进一步，模制品的热变形温度(HDT)为60℃或更高，优选为65℃或更高，更优选为70℃或更高，其可以应用于脂肪族聚酯树脂(A)、特别是常规聚乳酸实际上不能胜任的领域。

[各种物理性质的测定方法]

[固有粘度]

在本发明中，固有粘度[η]是在135℃下使用十氢萘溶剂测得的值。即，将大约20mg粒状小球溶解在15ml十氢萘中，在135℃的油浴中测定比粘度η_sp。将5ml十氢萘溶剂加入到十氢萘溶液中进行稀释，然后以相同方式测定比粘度η_sp。该稀释操作进一步重复两次，将浓度(C)外推至0时的η_sp/C值测定为固有粘度。

[软化温度]

在本发明中，软化温度的测定方法是指使用TMA5200(SeikoInstruments Inc.产品)，使用直径1mm的压头施以50g/cm²的负荷，在2℃/min的升温条件下在氮气流下进行测定，读取渗透温度，该温度用作变形温度(JIS K7196)。

[Izod冲击强度]

在本发明中，the Izod冲击强度是指根据ASTM D256在23℃下测得的缺口Izod冲击强度。

[熔体流动速率(MFR)]

在本发明中，熔体流动速率(MFR)如下进行测定。即，将满足JIS K7210中规定大小的孔安装在Tester Sangyo Co.根据JIS K7210制造的自动MFR测定仪上，将圆筒(样品置于其一部分中)的温度升高至190℃或230℃并保持。样品置于圆筒中，预热6分钟。预热后，施以2.16Kg的负荷挤出样品，计算每10分钟被挤压出的样品重量，将其作为MFR。

[重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)]

使用Waters Co.的产品GPC-150C进行如下测量。分离柱为TSKgelGMH6-HT和TSKgel GMH6-HTL，每根柱的大小为内径7.5mm，长600mm，柱温度为140℃。作为流动相，使用邻二氯苯(Wako PureChemicals Industries，Ltd.)和0.025wt.％的抗氧化剂BHT(TakedaPharmaceutical Company Limited)，流速为1.0ml/min，样品浓度为0.1wt.％，进样量为500μl，使用差示折射计作为检测器。关于聚苯乙烯标准品，使用Tosoh Corporation产品用于Mw＜1,000和Mw＞4×10⁶的分子量，使用Pressure Chemical Co.的产品用于1,000＜Mw＜4×10⁶的分子量。分子量是通过进行统一校正(universal correction)并转变成聚苯乙烯而获得的值。

[热变形温度(HDT)]

在本发明中，热变形温度(HDT)是在升温速率为2℃/min、测试压力为0.451 MPa的条件下测得测试片的变形量达0.254mm时的温度，所用的沿边测试片长128mm、宽12.8mm、厚3.2mm，使用YasudaSeiki Co.根据ASTM D647制造的热变形测试机HDA。

由根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)获得的模制品的树脂分散性良好，与包括脂肪族聚酯树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的传统组合物的模制品相比，其在强度、透明度和类似性质的性质平衡、以及稳定性方面十分优异。

[树脂组合物(D)的应用]

本发明的树脂组合物(D)可以通过上述的各种加工方法进行模塑，可以适用于多种用途，且不受具体的限制。进一步，这些模制品可以用于多种用途，例如汽车部件、家用电器材料部件、电气和电子部件、建筑构件、土木工程构件、农用材料、日用品、各种薄膜、透气薄膜或片材、适于普通工业用途和娱乐用途的发泡产品、纱线、纺织品、医用或卫生材料、和类似物。优选地，其可以用于要求耐热性和耐冲击性的汽车材料部件、家用电器材料部件、和电气和电子部件。具体的例子有在汽车部件材料应用中开发成常规使用树脂部件的部件，如前门和轮罩；在家用电器材料部件应用中，开发成产品如个人计算机、立体声耳机和移动电话的包装部件；在电气和电子部件应用中开发成反射材料薄膜和片材以及极化薄膜和片材；和类似物。

具体实施方式

下文基于实施例对本发明进一步进行具体说明，但是本发明并不限于这些实施例。

[制造实施例1]

[合成其上发生2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)接枝反应的改性聚丙烯树脂(PP-HEMA)]

将100重量份熔体流动速率(MFR：230℃，2,160g)为0.02g/10min、在135℃十氢萘中测得的固有粘度[η]为10.5dl/g、且累积孔体积为0.25cc/g的丙烯均聚物粉末和3重量份2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)和3重量份过氧苯甲酸叔丁酯(PBZ：JOF Corporation产品)用Henschel混合机进行干燥混合，然后在210℃下使用双螺杆捏合机(Technobell，ZSK-30)进行熔融修饰，得到改性聚丙烯树脂(下文中称为PP-HEMA)颗粒。该改性聚丙烯树脂通过GPC测得的数均分子量(Mn)为31,000。MFR为450g/10min，[η]为0.80dl/g，除去未反应的HEMA纯化后，通过NMR测得HEMA接枝量为1.7wt.％。

[制造实施例2]

[合成末端具有羟基的聚丙烯(PP-OH)]

将Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯([η]＝7.6)在360℃下在氮气气氛下用plastmill进行热分解处理。通过处理得到的聚合物的数均分子量(Mn)为27,600。从IR分析证实，每个聚合物链上存在有0.74个亚乙烯基。

向装有搅拌器的内体积为1,000ml的玻璃反应器中加入800ml癸烷和上文得到的末端具有不饱和键的烯烃聚合物(25.0g)，用氮气充分置换，升高至140℃，溶解烯烃聚合物。此后，加入二异丁基氢化铝(9mmol)，将混合物在140℃下在氮气气氛中处理6小时。溶液冷却至100℃，向反应器中加入表氯醇(4.5ml)，在100℃下接触1小时。将反应溶液倒入含有30ml 1N盐酸的甲醇(1.5L)/丙酮(1.5L)混合溶液中。在室温下搅拌30分钟后，过滤回收固体成分。在80℃下减压干燥，得到24.8g白色粉末。

通过NMR分析的结果证实，未检测到来自不饱和键的信号，羟基存在于聚合物末端。聚合物一端的67％是羟基。

[制造实施例3]

[合成末端具有双键的聚乳酸(HEMA-PLA)]

加入0.65g(5.0mmol)2-甲基丙烯酸羟乙基酯、50.4g(350mmol)L-丙交酯、22.0mg(0.22mmol)氢醌和2.5mg(加入0.5g 0.5wt％的二甲苯溶液)辛酸锡后，反应在氮气气氛中在170℃/1 atm的条件下进行4小时，此后冷却反应物料。将反应产物溶解在250ml氯仿中后，在搅拌的同时将其在甲醇中沉淀，通过充分搅拌除去残余的L-丙交酯。进行抽吸过滤。使用甲醇进行漂洗，在60℃和2kPa的条件下干燥24小时，得到数均分子量(Mn)为9,150、且末端具有双键的聚乳酸(HEMA-PLA)50.1g。

[制造实施例4]

[合成具有自由基聚合引发末端的末端酯化的聚乙烯]

向装有Dimroth冷凝器、且被氮气充分置换的2L玻璃聚合容器中装入1,700mL二甲苯。在通入氮气(30L/h)的同时，在搅拌(600rpm)条件下将温度升高至45℃。接下来，加入13.1ml三乙基铝和5.4ml烯丙醇，并保持在50℃。5分钟后，加入通过使在用氮气置换的单独的20ml Schrenck瓶中制备的化学式(1)所示的茂金属化合物33.7mg

与甲基铝烷(methyl aluminoxane)(2.22ml甲苯溶液，Al浓度为1.41mol/L)接触而获得的深绿色溶液，将氮气迅速换成10L/h的乙烯气，聚合反应在搅拌速度为600rpm的条件下在50℃下进行150分钟。此后，加入20mL异丁醇终止聚合反应。将聚合反应溶液倒入2L含有30ml 1N盐酸的甲醇中，搅拌过夜。用玻璃滤器进行过滤，将得到的白色聚合物在80℃下减压(1.3kPa)干燥10小时，得到末端导入烯丙醇的聚乙烯25.7g。所得聚乙烯的重均分子量(Mw)为29,500g/mol，数均分子量(Mn)为11,200g/mol。NMR分析的结果证实，每个聚合物链上存在有0.92个来自烯丙醇的羟基。

[化学式1]

将上文得到的含有端羟基的聚乙烯20g置于脱气并用氮气替换的1L二口茄形烧瓶中，分别加入400ml无水甲苯、3.9ml三乙胺、和2.8ml 2-溴异丁酰溴，加热至80℃，在加热下搅拌2小时。将反应溶液倒入2L甲醇中，用玻璃滤器过滤沉淀出的聚合物。在该情况下，将玻璃滤器上的聚合物依次用100ml甲醇冲洗3次、用100ml 1N盐酸冲洗1次、用100ml甲醇冲洗两次。将聚合物在50℃和1.3kPa(10Torr)的减压条件下干燥10小时。¹H-NMR分析的结果是，得到了端羟基被酯化的聚合物。

[制造实施例5]

[合成聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-1)]

在装有Dimroth冷凝器和搅拌棒、并用氮气充分置换的500mL玻璃反应器中加入制造实施例4中制造的末端酯化的聚合物15.0g、45.3ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)和50ml邻二甲苯，在缓慢搅拌的同时升温至80℃。通过将167mg铜(I)溴、1.1ml 2 MN，N，N′，N″，N″-五甲基二乙基三胺/邻二甲苯溶液和5.0ml邻二甲苯在单独的用氮气置换的Schrenck瓶中混合得到的均匀溶液导入聚合容器，温度升高至120℃，在450rpm搅拌的同时引发MMA聚合。4.5小时后，由于粘度增加，补充加入200ml甲苯，在100℃下搅拌1小时。此后，将聚合反应溶液倒入2.0L甲醇，沉淀出聚合物。沉淀的聚合物用玻璃滤器过滤，在80℃和2.0kPa(15 Torr)的减压条件下干燥10小时。

NMR分析的结果显示，得到了具有65.3wt％甲基丙烯酸甲酯聚合物的聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-1)。

[制造实施例6]

[合成聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-2)]

在装有Dimroth冷凝器和搅拌棒、并用氮气充分置换的500mL玻璃反应器中加入制造实施例4中所述的方法合成的末端酯化的聚合物77.0g、86.9ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)和324ml邻二甲苯，在逐渐搅拌的同时升温至80℃。通过将855mg铜(I)溴、5.4ml 2MN，N，N′，N″，N″-五甲基二乙基三胺/邻二甲苯溶液和5.0ml邻二甲苯在单独的用氮气置换的Schrenck瓶中混合得到的均匀溶液导入聚合容器，温度升高至120℃，在450rpm搅拌的同时引发MMA聚合反应。3.5小时后，补充加入200ml甲苯，在100℃下搅拌1小时。此后，将聚合反应溶液倒入2.0L甲醇，沉淀出聚合物。沉淀的聚合物用玻璃滤器过滤，在80℃和2.0kPa(15 Torr)的减压条件下干燥10小时。NMR分析的结果显示，得到了具有39.1wt％甲基丙烯酸甲酯聚合物的聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-2)。

[制造实施例7]

[合成具有自由基聚合引发末端的末端酯化的聚丙烯]

将57.4g制造实施例2中得到的含有端羟基的聚丙烯置于脱气、并用氮气置换的1L二口茄形烧瓶中，分别加入500ml无水甲苯、4.1ml三乙胺、和3.1ml 2-溴异丁酰溴，温度升高至80℃，加热搅拌3小时。

向浆状反应混合溶液中加入20ml甲醇后，冷却至室温，聚合物用玻璃滤器过滤。在该情况下，将玻璃滤器上的聚合物依次用100ml甲醇冲洗3次、用100ml 1N盐酸冲洗1次、用100ml纯水冲洗两次，用100ml甲醇冲洗两次。将聚合物在50℃和1.3kPa(10 Torr)的减压条件下干燥10小时。¹H-NMR分析的结果是，得到了端羟基被酯化的聚合物。

[制造实施例8]

[合成聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-1)]

在装有Dimroth冷凝器和搅拌棒、并用氮气充分置换的500mL玻璃反应器中装入28.8g上述的末端酯化的聚丙烯、30.3ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)和98.2ml邻二甲苯，在逐渐搅拌的同时升温至120℃。将通过将100mg铜(I)溴、0.63ml 2 M N，N，N′，N″，N″-五甲基二乙基三胺/邻二甲苯溶液和5.0ml邻二甲苯在单独的用氮气置换的Schrenck瓶中混合得到的均匀溶液导入聚合容器，温度升高至120℃，在350rpm搅拌的同时引发MMA聚合反应。7.0小时后，加入150ml甲苯进行稀释，加入20ml异丁醇，温度冷却至室温。将聚合反应溶液倒入1.5L甲醇，沉淀聚合物。沉淀的聚合物用玻璃滤器过滤，用20ml甲醇冲洗两次，在80℃和2.0kPa(15 Torr)的减压条件下干燥10小时。

NMR分析的结果显示，得到了含有大约33wt％未反应均聚聚丙烯、具有36.3wt％的甲基丙烯酸甲酯链段的聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-1)。

[制造实施例9]

[合成聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-2)]

在装有Dimroth冷凝器和搅拌棒、并用氮气充分置换的500mL玻璃反应器中装入17.3g用制造实施例7的相同方法制造的末端酯化的聚丙烯、48.5ml甲基丙烯酸甲酯(MMA)和58.7ml邻二甲苯，在逐渐搅拌的同时升温至120℃。将通过将60mg铜(I)溴、0.38ml 2MN，N，N′，N″，N″-五甲基二乙基三胺/邻二甲苯溶液和5.0ml邻二甲苯在单独的用氮气置换的Schrenck瓶中混合得到的均匀溶液导入聚合容器，在120℃下以350rpm搅拌的同时引发MMA聚合反应。7.0小时后，加入150ml甲苯进行稀释，加入20ml异丁醇，温度冷却至室温。将聚合反应溶液倒入1.5L甲醇，沉淀聚合物。沉淀的聚合物用玻璃滤器过滤，用20ml甲醇冲洗两次之后，在80℃和2.0kPa(15 Torr)的减压条件下干燥10小时。

NMR分析的结果显示，得到了含有大约20wt％未反应均聚聚丙烯、具有59.9wt％的甲基丙烯酸甲酯链段的聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-2)。

[实施例1]

[合成HEMA-PP/PLA共聚物(C-1-1)]

将10.0g制造实施例1中得到的HEMA-PP和40.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在100ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解HEMA-PP。冷却之后，加入10.0g丙交酯和0.005g辛酸锡(加入1.0g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入50g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到400g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到400g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外400g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为18.8g。

[实施例2]

[合成HEMA-PP/PLA共聚物(C-1-2)]

将10.0g制造实施例1中得到的HEMA-PP和40.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在100ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解HEMA-PP。冷却之后，加入30.0g丙交酯和0.015g辛酸锡(加入3.0g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入50g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到400g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到400g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外400g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为34.0g。

[实施例3]

[合成HEMA-PP/PLA共聚物(C-1-3)]

将10.0g制造实施例1中得到的HEMA-PP和60.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在200ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解HEMA-PP。冷却之后，加入50.0g丙交酯和0.025g辛酸锡(加入5.0g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入70g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到500g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到500g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外500g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为53.8g。

[实施例4]

[合成HEMA-PP/PLA共聚物(C-1-4)]

将36.0g制造实施例3中得到的HEMA-PLA、36.0g熔体流动速率(MFR；230℃，2160g)为0.02g/10min、在135℃十氢萘中测得固有粘度[η]为10.5dl/g、累积孔体积为0.25cc/g的丙烯均聚物粉末和0.72g过氧苯甲酸叔丁酯(PBZ：NOF Corporation产品)用Toyo SeikiCo.制造的laboplast mill在温度190℃、时间5分钟和转数50rpm的条件下熔融混合，得到HEMA-PP/PLA共聚物(C-1-4)。该共聚物(C-1-4)通过GPC测得的数均分子量(Mn)为27,000。

[实施例5]

[合成PP-OH/PLA共聚物(C-1-5)]

将20.0g制造实施例2中得到的PP-OH和80.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在200ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解PP-OH。冷却之后，加入8.0g丙交酯和0.004g辛酸锡(加入0.8g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入80g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到600g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到600g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外600g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为26.4g。

[实施例6]

[合成PP-OH/PLA共聚物(C-1-6)]

将10.0g制造实施例2中得到的PP-OH和40.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在100ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解PP-OH。冷却之后，加入10.0g丙交酯和0.005g辛酸锡(加入1.0g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入50g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到400g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到400g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外400g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为18.4g。

[实施例7]

[合成PP-OH/PLA共聚物(C-1-7)]

将10.0g制造实施例2中得到的PP-OH和40.0g预先用分子筛3A脱水的混合二甲苯在通入氮气的同时在100ml可分离烧瓶中在130℃/100kPa(1 atm)的条件下搅拌，溶解PP-OH。冷却之后，加入20.0g丙交酯和0.010g辛酸锡(加入2.0g 0.5wt％二甲苯溶液)，反应在130℃/100kPa(1 atm)的条件下在氮气气氛中进行4小时。反应完成后，加入50g脱水的混合二甲苯，搅拌直至均匀，然后逐渐冷却，从而使聚合物结晶。将结晶物质加入到400g甲醇中，充分搅拌后，进行抽吸过滤。将滤饼再次加入到400g甲醇中，搅拌后，进行抽吸过滤。在抽吸过滤过程中，将另外400g甲醇分成几份从上方倒入，冲洗滤饼。回收滤饼后，将其在空气干燥机中在80℃下干燥24小时。所得聚合物的重量为27.9g。

[实施例8]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的均聚聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：24.9g/10min，熔点：161℃，重均分子量：222,000)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、和5重量份实施例1中得到的共聚物(C-1-1)用Toyo Seiki Kogyo Co.制造的Laboplast mill在温度200℃、时间5分钟、转数100rpm的条件下进行熔融混合。所得的树脂组合物(D-1)外观均匀。取出一部分并用透射电子显微镜观察其横截面。结果是，聚乳酸相为岛相，聚丙烯为海相(sea phase)。岛相的大小约为大约5μm或更小。

[比较实施例1]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：24.9g/10min，重均分子量：222,000)和50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)以与实施例8相同的方式熔融混合，其不同之处在于不使用共聚物(C-1-1)。用光学显微镜观察切片的结果是，聚乳酸相为岛相，聚丙烯为海相。岛相的大小约为大约20μm或更大。

[实施例9]

将实施例8得到的聚烯烃树脂/聚乳酸基树脂组合物(D-1)在温度200℃、压力10MPa(100kg/cm²)、加压时间5分钟的条件下进行压力成型，得到厚1mm、边长40mm的正方形压片。将所得压片切成5mm×5mm的正方形，得到测试片。根据JIS K7196所述的方法进行耐热性测试。具体地，使用TMA5200(Seiko Instruments Inc.产品)，使用直径1mm的压头施以50gf/cm²的负荷，在2℃/min的升温条件下在氮气流下进行测试，读取渗透温度，该温度用作变形温度。该测试片的软化温度为70℃。

[比较实施例2]

将itsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA GradeH100)以与实施例9相同的方式进行模塑，软化温度的测量结果为55℃。

[比较实施例3]

将通过将15重量份间规立构聚丙烯(重均分子量250,000)与聚乳酸(Mitsui Chemicals，Inc.制造；注册商标名LACEA，Grade H100)熔融混合得到的树脂组合物以与实施例9相同的方式进行模塑，软化温度的测量结果为57℃。

[实施例10]

将85wt％即89.5重量份的Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，Grade H100)、10wt％即10.5重量份的Mitsui Chemicals，Inc.制造的乙烯丁烯共聚物(注册商标名TAFMER，Grade A4050)、和5wt％即5.3重量份的聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-1)混合，在温度200℃、时间5分钟、转数100rpm的条件下用Toyo SeikiKogyo Co.制造的Laboplast mill进行捏合。将得到的树脂组合物在200℃的温度下加热，在压力10MPa(100kg/cm²)、加压时间5分钟的条件下进行压力成型，然后淬火，得到厚3mm、宽6mm、且长12.6mm的模制品。在所得的模制品(E-2)上形成缺口。根据ASTMD256测得的Izod冲击强度为378J/m，它是半断裂的。

[实施例11]

以与实施例10相同的方式进行混合和成型，得到模制品(E-3)，其不同之处在于使用85wt％即89.5重量份的Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，Grade H100)、10wt％即10.5重量份的Mitsui Chemicals，Inc.制造的乙烯丁烯共聚物(注册商标名TAFMER，Grade A4050)、和5wt％即5.3重量份的上述聚乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-2-2)。根据ASTMD256测得模制品(E-3)的Izod冲击强度(23℃，缺口)为382J/m，它是半断裂的。

[比较实施例]

以与实施例11相同的方式进行熔融和成型，得到模制品，其不同之处在于使用100重量份Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，Grade H100)。在所得的模制品上形成缺口。根据ASTMD256测得的Izod冲击强度(23℃，缺口)为33J/m。

[比较实施例5]

以与实施例11相同的方式进行熔融和成型，得到模制品，其不同之处在于使用85重量份Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，Grade H100)和15重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的乙烯丁烯共聚物(注册商标名TAFMER，Grade A4050)。在所得的模制品上形成缺口。根据ASTMD256测得的Izod冲击强度(23℃，缺口)为39J/m。

[实施例12]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：24.9g/10min，熔点：161℃，重均分子量：222,000)、和5重量份上述聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-1)混合，并用Toyo Seiki Kogyo Co.制造的Laboplast mill在温度200℃、时间5分钟、转数100rpm的条件下进行捏合。所得的树脂组合物外观均匀。取出一部分并用透射电子显微镜观察其横截面。结果是，聚乳酸相为岛相，聚丙烯为海相。岛相的大小为大约5μm或更小。

将上述得到的树脂组合物(D-1)在温度200℃、压力10MPa(100kg/cm²)、加压时间5分钟的条件下进行压力成型，得到厚1mm、边长40mm的正方形压片。将所得压片切成5mm×5mm的正方形，得到测试片。根据JIS K7196所述的方法进行耐热性测试。具体地，使用TMA5200(Seiko Instruments Inc.产品)，使用直径1mm的压头施以50gf/cm²的负荷，在2℃/min的升温条件下在氮气流下进行测试，读取渗透温度，该温度用作变形温度。该测试片的软化温度为72℃。

[实施例13]

以与实施例12相同的方式混合得到的树脂组合物外观均匀，其不同之处在于使用50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：24.9g/10min，熔点：161℃，重均分子量：222,000)、和5重量份上述聚丙烯-聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物(C-3-2)。取出一部分并用透射电子显微镜观察其横截面。结果是，聚乳酸相为岛相，聚丙烯为海相。岛相的大小为大约5μm或更小。

使用上述得到的树枝组合物，根据JIS K7196所述的方法以与实施例9相同的方式测量软化温度。该测试片的软化温度为67℃。

[实施例14]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：24.9g/10min，熔点：161℃，重均分子量：222,000)、5重量份上述共聚物(C-3-1)、10重量份作为无机填料的滑石(Fuji Talc Kogyo Co.产品；平均粒径：4.2μm，表观密度；0.13g/ml，白度；98.5％)、和10重量份作为橡胶的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯系列SEBS橡胶(230℃下测得的MFR：4.5g/10min，比重：0.89，苯乙烯含量：18wt％)用混合机进行均匀混合，使用双螺杆挤压机TEM35BS(Toshiba Machine Co.产品)在180℃的料筒温度下熔融捏合，然后造粒，得到热塑性树脂组合物(D)。接下来，用注模机Ti-80G2(Toyo Machinery & Metal Co.，Ltd.产品)在预设料筒温度170至200℃、模塑温度80℃、注入和滞留时间10秒、冷却时间30秒的条件下对其进行注射模塑，得到3.2mm厚的ASTM测试片。所得测试片在0.45MPa的负荷下热变形温度为63℃，在23℃大气下的Izod冲击强度为101J/m。进一步，以与实施例9相同的方式对熔融捏合的颗粒进行模塑，根据JIS K7196中所述的方法测量软化温度。该测试片的软化温度为167.3℃。

[实施例15]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的嵌段聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下的MFR：25g/10min，比重：0.91，溶于标准十氢萘中的成分量：8％)、10重量份SEBS(AsahiKasei Corporation产品，TUFTEC；温度230℃、负荷2.16kgf下的MFR：4.5g/10min，苯乙烯/乙烯-丁烯比：18/82，比重：0.89)、10重量份滑石(Fuji Talc Kogyo Co.产品；平均粒径：4.2μm，表观密度；0.13g/ml，白度；98.5％)、和5重量份上述共聚物(C-1-3)用混合机进行均匀混合，使用双螺杆挤压机TEM35BS(Toshiba Machine Co.产品)在180℃的料筒温度下熔融捏合，然后造粒，得到热塑性树脂组合物(D)。接下来，用注模机IS-55(Toshiba Machine Co.产品)在预设料筒温度210℃、模塑温度80℃、注入和滞留时间10秒、冷却时间30秒的条件下对其进行注射模塑，得到3.2mm厚的ASTM测试片。所得测试片在0.45MPa的负荷下热变形温度为77℃，在23℃大气下的Izod冲击强度为110J/m。进一步，以与实施例9相同的方式对熔融捏合的颗粒进行模塑，根据JIS K7196中所述的方法测量软化温度。该测试片的软化温度为164.9℃。

[实施例16]

将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA Grade H100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下测得的MFR：13g/10min，熔点：165℃，重均分子量：339,000)、5重量份上述共聚物(C-1-3)、10重量份作为无机填料的滑石(Fuji Talc Kogyo Co.产品；平均粒径：4.2μm，表观密度；0.13g/ml，白度；98.5％)、和10重量份作为橡胶的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯系列SEBS橡胶(230℃下测得的MFR：4.5g/10min，比重：0.89，苯乙烯含量：18wt％)用混合机进行均匀混合，使用双螺杆挤压机TEM35BS(Toshiba Machine Co.产品)在180℃的料筒温度下熔融捏合，然后造粒，得到热塑性树脂组合物(D)。接下来，用注模机Ti-80G2(Toyo Machinery & Metal Co.，Ltd.产品)在预设料筒温度170至200℃、模塑温度80℃、注入和滞留时间10秒、冷却时间30秒的条件下对其进行注射模塑，得到3.2mm厚的ASTM测试片。所得测试片在0.45MPa的负荷下的热变形温度为105℃，在23℃大气下的Izod冲击强度为103J/m。进一步，以与实施例9相同的方式对熔融捏合的颗粒进行模塑，根据JIS K7196中所述的方法测量软化温度。该测试片的软化温度为167.4℃。

[比较实施例6]

与实施例16相似，其不同之处在于不加入共聚物(C-1-3)，将50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的聚乳酸(注册商标名LACEA GradeH100)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的嵌段聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下测得的MFR：25g/10min，比重：0.91，溶于标准十氢萘中的成分量：8％)、10重量份SEBS(Asahi KaseiCorporation产品，TUFTEC；温度230℃、负荷2.16kgf下的MFR：4.5g/10min，苯乙烯/乙烯-丁烯比：18/82，比重：0.89)、10重量份滑石(Fuji Talc Kogyo Co.产品；平均粒径：4.2μm，表观密度；0.13g/ml，白度；98.5％)用混合机进行均匀混合，使用双螺杆挤压机TEM35BS(Toshiba Machine Co.产品)在200℃的料筒温度下熔融捏合，然后造粒，得到热塑性树脂组合物(D)。接下来，用注模机IS-55(ToshibaMachine Co.产品)在预设料筒温度170至210℃、模塑温度30℃、注入和滞留时间10秒、冷却时间30秒的条件下对其进行注射模塑，得到3.2mm厚的ASTM测试片。所得测试片在0.45MPa的负荷下的热变形温度为58℃，在23℃大气下的Izod冲击强度为55J/m。由于未加入改性聚烯烃，冲击强度降低。进一步，以与实施例9相同的方式对熔融捏合的颗粒进行模塑，根据JIS K7196中所述的方法测量软化温度。该测试片的软化温度为58.6℃。

[实施例17]

将50重量份的Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，Grade H280)、50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的嵌段聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下测得的MFR：25g/10min，比重：0.91，溶于标准十氢萘中的成分量：8％)、和5重量份上述共聚物(C-1-3)混合，在温度200℃、时间5分钟、转数100rpm的条件下用Toyo Seiki Kogyo Co.制造的Laboplast mill进行捏合，在压力10MPa(100kg/cm²)、加压时间5分钟的条件下进行压力成型，然后淬火，得到淡黄色-白色半透明的片材。此后，通过在120℃下沿单轴方向以4倍或更多倍的面积比强力牵拉，得到白色光滑薄膜。扫描电子显微镜观察的结果显示，聚乳酸和聚丙烯在界面上剥离的空腔小于10μm，该薄膜足以作为反射材料薄膜。

[比较实施例7]

与实施例17相似，其不同之处在于不加入共聚物(C-1-3)，将50重量份的Mitsui Chemicals制造的聚乳酸(注册商标名LACEA，GradeH280)和50重量份Mitsui Chemicals，Inc.制造的嵌段聚丙烯(注册商标名MITSUI POLYPRO；230℃下测得的MFR：25g/10min，比重：0.91，溶于标准十氢萘中的成分量：8％)混合，在温度200℃、时间5分钟、转数100rpm的条件下用Toyo Seiki Kogyo Co.制造的Laboplast mill进行捏合，在压力10MPa(100kg/cm²)、加压时间5分钟的条件下进行压力成型，然后淬火，得到淡黄色-白色半透明的片材。此后，当在120℃下将其沿单轴方向以4倍或更多倍的面积比强力牵拉时，得到的薄膜不光滑。扫描电子显微镜观察的结果显示，聚乳酸和聚丙烯在界面上剥离的空腔超过了50μm，该薄膜不足以作为反射材料薄膜。

工业应用性

由根据本发明的含有脂肪族聚酯树脂(A)、聚烯烃树脂(B)和改性聚烯烃树脂(C)的树脂组合物(D)获得的模制品在耐热性和耐冲击性方面十分优异，其可以用作汽车材料、家用电器材料部件、电气和电子部件、容器、医用材料和其它多种工业材料。

Claims (9)

1.一种改性聚烯烃树脂(C-1)，其包括具有以下结构的共聚物：丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)通过具有羟基的乙烯系单体以嵌段状态和/或接枝状态结合，其中丙烯基聚烯烃链段(a)的数均分子量为1,000至100,000，含有乳酸作为组成部分的链段(b)的数均分子量为1,000至200,000，丙烯基聚烯烃链段(a)和含有乳酸作为组成部分的链段(b)的重量组成为10/90至90/10。

2.根据权利要求1的改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法，其特征在于将聚烯烃树脂(a1)、具有羟基的乙烯系单体(a2)和自由基聚合引发剂(c)混合后，进行熔融捏合以生成丙烯基聚烯烃链段(a)，接着，将包括丙交酯或乳酸作为主要组分的单体在所述丙烯基聚烯烃链段(a)的存在下进行聚合。

3.根据权利要求1的改性聚烯烃树脂(C-1)的制造方法，其特征在于将具有羟基的乙烯系单体和含有丙交酯或乳酸作为主要组分的单体进行聚合，得到具有乙烯基团、且含有乳酸作为组成部分的链段(b2)，随后，将其与聚烯烃树脂(a1)和自由基聚合引发剂(c)混合，并熔融捏合。

4.一种树脂组合物(D)，其包括：1至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、99至1重量份的聚烯烃树脂(B)，条件为(A)和(B)的总和为100重量份，以及基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至100重量份的根据权利要求1的改性聚烯烃树脂(C-1)。

5.根据权利要求4的树脂组合物(D)，其中所述的组合物包括：40至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、60至1重量份的聚烯烃树脂(B)，条件为(A)和(B)的总和为100重量份，和基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至50重量份的根据权利要求1的改性聚烯烃树脂(C-1)，并且其软化温度为60℃或更高。

6.根据权利要求4的树脂组合物(D)，其中所述的组合物包括：40至99重量份的脂肪族聚酯树脂(A)、60至1重量份的聚烯烃树脂(B)，条件为(A)和(B)的总和为100重量份，和基于(A)和(B)的总和为100重量份的0.1至50重量份的根据权利要求1的改性聚烯烃树脂(C-1)，并且其Izod冲击强度为100J/m或更高。

7.一种包括根据权利要求4的树脂组合物(D)的汽车材料部件。

8.一种包括根据权利要求4的树脂组合物(D)的家用电器材料部件。

9.一种包括根据权利要求4的树脂组合物(D)的电气/电子材料部件。