CN108473336A - 二氧化钛粉体和配合有其的化妆品 - Google Patents

二氧化钛粉体和配合有其的化妆品 Download PDF

Info

Publication number
CN108473336A
CN108473336A CN201680076105.2A CN201680076105A CN108473336A CN 108473336 A CN108473336 A CN 108473336A CN 201680076105 A CN201680076105 A CN 201680076105A CN 108473336 A CN108473336 A CN 108473336A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
dioxide powder
grain diameter
powder
people
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680076105.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108473336B (zh
Inventor
秦英夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Publication of CN108473336A publication Critical patent/CN108473336A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108473336B publication Critical patent/CN108473336B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3615—Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C1/363—Drying, calcination
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/022—Powders; Compacted Powders
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/12—Face or body powders for grooming, adorning or absorbing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C01G23/08—Drying; Calcining ; After treatment of titanium oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

提供在维持遮蔽力的同时、红色光选择性透射功能优异的二氧化钛粉体。并且，提供化妆品，其中，通过配合二氧化钛粉体而在具有斑和雀斑等的覆盖力的同时，使得毛孔等肌肤的凹凸不显眼，提供自然的上妆。二氧化钛粉体，其是将在颗粒表面上具有针状突起的二氧化钛在500~800℃下进行煅烧而得到的二氧化钛粉体，其特征在于，表观上的平均粒径为100~500nm，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g；和，配合有其的化妆品。

Description

二氧化钛粉体和配合有其的化妆品
相关申请
本申请要求2015年12月25日提交的日本专利申请第2015-254315号的优先权，其并入本文中。
技术领域
本发明涉及二氧化钛粉体，特别地涉及可以适合用于化妆品、涂料、催化剂等用途的二氧化钛粉体、和配合有其的化妆品。
背景技术
二氧化钛的折射率高，白色度、遮蔽力、着色力优异，因此广泛用作涂料、塑料等的白色颜料。此外，二氧化钛通过控制其粒径或光活性度，作为遮蔽紫外线的物质，还可以作为紫外线吸收剂、紫外线遮蔽剂而用于化妆品、催化剂等中的用途，因此近年来，积极进行了在这些用途方面的研究开发。
已知，如果在化妆品中使用大量由二氧化钛形成的、由球藻状的特定平均一次粒径的二氧化钛的小球状颗粒形成的表观上的特定平均粒径的二氧化钛粉体，则形成可以赋予以往二氧化钛中所不具有的良好的润滑性、优异的耐光性的功能性材料。(专利文献1)。
此外已知，含有平均粒径为0.2~0.4μm且平均摩擦系数(MIU值)为0.4~0.6的金红石型氧化钛凝集颗粒1~15质量%和半固体油成分1~40质量%的唇用化妆品具有光泽，抑制了唇的褶皱的显眼，化妆保持性优异(专利文献2)。
此外已知，作为用作化妆品的颜色材料，通过配合即使在可见光区域中长波长侧的光(波长为630~700nm)的吸收率也小的物质，在肌肤内部的透光性接近裸肤，能够实现自然的上妆(专利文献3)。
另一方面，二氧化钛的折射率高从而肌肤的斑等的遮蔽力高，但其反面是，为了提高遮蔽力而大量配合时，形成不自然的上妆，有时使得肌肤上的凹凸与裸肤相比更显眼。这如前所述，裸肤中具有透光性，来自肌肤内部的光的散射反射多，因此在肌肤上的微少凹凸处难以产生阴影，看起来自然。但是，二氧化钛在其表面处反射了更多的光，因此光在肌肤内部的透射受到抑制，在肌肤上的凹凸处形成阴影，从而变得显眼。
因此，期望开发在具有堪比一般的颜料氧化钛的遮蔽力的同时、以进一步提高长波长侧的透光性的方式设计的氧化钛。
像这样，作为提高了光的长波长侧的透光率的氧化钛，开发了短条状或者稻秆状金红石型氧化钛，其是在棒状颗粒取向凝集为束状的颗粒形态下、取向凝集的颗粒的表观平均长轴长为80~300nm、取向凝集的颗粒的表观平均短轴长为30~150nm、表观平均长轴长/表观平均短轴长所示的表观平均轴比为1.1~4、且比表面积表示120~180m2/g的金红石型氧化钛，已知其透明性以及紫外线遮蔽能均高(专利文献4)。
但是，该二氧化钛是棒状颗粒的凝集体，二次凝集体中的空隙也多，因此表观的折射率降低，对于实际配合于化妆品而言，遮蔽力不充分。此外，由于主要着眼于防紫外线的目的，因此二次凝集体的表观的粒径也低于100nm，与使基于Mie的理论的氧化钛的散射效果最大化的粒径相比显著地小，因此这也成为遮蔽力小的原因。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-191325号公报
专利文献2：日本特开2010-24189号公报
专利文献3：日本特开2006-265134号公报
专利文献4：日本特开2010-173863号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明鉴于前述现有技术而进行，其所要解决的课题在于，提供在维持遮蔽力的同时、进一步透射长波长区域的光的功能(红色光选择性透射功能)优异的二氧化钛。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决前述课题而进行深入研究的结果发现，将特定的二氧化钛进行煅烧从而制成特定的粒径、特定的晶粒直径、和特定的比表面积的二氧化钛在充分具有化妆品所要求的遮蔽力的同时，红色光选择性透射功能优异，从而完成了本发明。
即，本发明所述的二氧化钛粉体是将在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧而得到的金红石型二氧化钛粉体，其特征在于，表观上的平均粒径为100~500nm，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g。
此外，本发明所述的二氧化钛粉体的特征在于，其为金红石型二氧化钛粉体，所述金红石型二氧化钛粉体的特征在于，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g，450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，色差(ΔE)为20以下。
应予说明，对于色差(ΔE)，以二氧化钛粉体达到5%的浓度的方式分散混合于硝基纤维素漆中，将所得分散物在黑白的遮蔽率试验纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚涂布・干燥，从而得到试验样品。将所得试验样品通过分光测色机，分别对白纸和黑纸上的涂膜表面进行测色。算出Hunter Lab颜色空间中的色差(ΔE)。
前述二氧化钛粉体中，适合的是二氧化钛的煅烧温度为500℃~700℃。
前述二氧化钛粉体中，适合的是二氧化钛的煅烧温度为600℃~700℃。
前述二氧化钛粉体中，适合的是450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，进一步容易透射长波长侧的光。
适合的是，对前述二氧化钛粉体进行表面处理。
本发明所述的化妆品的特征在于，配合有前述二氧化钛粉体。
本发明所述的金红石型二氧化钛粉体的制造方法是包括将在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧的步骤的金红石型二氧化钛粉体的制造方法，其特征在于，所得金红石型二氧化钛粉体的表观上的平均粒径为100~500nm、通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm、比表面积为10~30m2/g。
前述二氧化钛粉体的制造方法中，适合的是，二氧化钛的煅烧温度为500℃~700℃。
此外，本发明所述的二氧化钛粉体优选为将满足下述的(a)~(c)的在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧而得到的金红石型二氧化钛粉体。
(a)表观上的平均粒径为100~600nm
(b)通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为1~25nm
(c)比表面积为40~200m2/g。
即，本发明所述的二氧化钛粉体适合的是
将棒状或针状颗粒取向凝集而得到的在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧而得到的金红石型二氧化钛粉体，表观上的平均粒径为100~500nm，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g。
发明的效果
根据本发明，能够提供在提高遮蔽力的同时、红色光选择性透射功能优异的二氧化钛粉体。
附图说明
图1是示出将金红石型颜料级氧化钛(*1)和氧化钛B(未煅烧)、以及氧化钛B在700、900℃下进行煅烧而得到的物质的分光反射率的图。
图2是通过TEM观察而示出煅烧温度的二氧化钛B的形状变化的图。
图3是示出由转窑中的煅烧温度变化而导致的氧化钛B的遮蔽力的变化的图。
图4是示出由转窑中的煅烧温度变化而导致的氧化钛B的煅烧温度变化所引起的红色透射性的变化的图。
具体实施方式
本发明所述的二氧化钛粉体是将棒状或针状颗粒取向凝集而得到的在颗粒表面上具有针状突起的二氧化钛在500~800℃、更优选550~750℃下进行煅烧而得到的二氧化钛粉体，其特征在于，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，二氧化钛的表观上的平均粒径为100~500nm、更优选为200~400nm，比表面积为10~30m2/g。
(母核中使用的二氧化钛)
母核中使用的二氧化钛的晶体型根据晶体结构的不同而有锐钛矿型和金红石型。在此，本发明中使用的二氧化钛的晶型由于光催化剂活性低、且折射率高，因此必须为遮蔽力高的金红石型。
母核中使用的金红石型二氧化钛可以使用具有红色光透射功能的二氧化钛。母核中使用的二氧化钛的表观的平均粒径没有特别限制，但考虑到煅烧后一般引起收缩现象，从实现本发明中得到的二氧化钛的基于散射的遮蔽力和优异的红色透射功能的观点出发，期望为100~600nm、更优选为200~500nm。
作为母核中使用的金红石型二氧化钛的形状，可以举出稻秆状、短条状、球状、针状、棒状等。
母核中使用的二氧化钛的比表面积没有特别限制，但从通过煅烧而高效地提高表观折射率的观点出发，期望为40~200m2/g。
母核中使用的金红石型二氧化钛没有特别限制，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径优选为1~25nm。
母核中使用的二氧化钛可以为市售品。可以举出例如チタン工业株式会社制的ST700系列，其中，可以举出ST710、ST730。
(本发明的二氧化钛粉体)
本发明的二氧化钛粉体通过将母核中使用的二氧化钛进行煅烧而得到。
煅烧温度根据进行煅烧的装置而无法一概定义，但对于煅烧前存在的棒状或针状颗粒取向凝集而得到的一次颗粒，期望为减少在棒状或针状颗粒间存在的空隙、且棒状或针状颗粒彼此烧结、并且通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径不会过度增大的温度条件。由此，能够兼顾充分的遮蔽力和红色光选择性透射功能。
适当的煅烧温度根据煅烧装置而不同，在用一般的煅烧炉、即马弗炉、转窑进行煅烧的情况中，期望在500~800℃、更优选550~750℃的范围内进行煅烧。如果低于500℃，则无法充分减少煅烧前存在的空隙，因此遮蔽力不充分，如果大于800℃，则烧结过度进行，丧失了红色光选择性透射功能。
本发明的二氧化钛的通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径必须为15~30nm。
上述晶粒直径低于15nm时，从无法得到充分的遮蔽力的理由出发，是不优选的。此外，大于30nm时，烧结进行，从丧失充分的红色光选择性透射功能的观点出发，是不优选的。
此外，本发明的二氧化钛粉体的表观上的平均粒径从有效地实现基于散射的遮蔽力和优异的红色透射功能的观点出发，必须为100~500nm、更优选为200~400nm。
本发明的二氧化钛粉体的比表面积是示出所得氧化钛颗粒的空隙率的降低和烧结的进行的指标，必须为10~30m2/g。如果低于10m2/g，则烧结进行，从丧失充分的红色光选择性透射功能的观点出发，是不优选的。此外，如果大于30m2/g，则空隙过度存在，从无法实现充分的遮蔽力的观点出发，是不优选的。
本发明的二氧化钛粉体也可以在煅烧后进行表面处理。通过进行表面处理，能够得到在提高粘度、油中的分散性、与拒水性相伴的化妆保持性的同时、使用性优异的二氧化钛。
作为能够用作表面处理剂的无机物，可以举出例如铝、硅、锌、钛、锆、铁、铈和锡等金属的含水氧化物或氧化物。这些中使用的前述金属盐没有特别限定。
作为能够用作表面处理剂的有机物，例如在用氢氧化铝、氧化铝等金属氧化物、金属氢氧化物进行了表面处理之后，为了施加亲油性，可以举出硬脂酸、油酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、山嵛酸等脂肪酸、甲基氢聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、烷基(C8~C18等)三烷氧基硅烷、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮等硅酮化合物、全氟烷基烷基磷酸酯等氟化合物、肉豆蔻酸糊精、棕榈酸糊精、月桂酰基赖氨酸、月桂酰基谷氨酸酯等氨基酸衍生物等。
如果这些表面处理剂相对于二氧化钛粉体为1~10质量%，则遮蔽力高，故而优选。
本发明的二氧化钛粉体可以广泛配合于化妆品、颜料、墨水、涂料等中。
作为本发明的化妆品的剂型，在粉末状、粉末固体状、霜剂状、乳液状、洗剂状、油性液状、油性固体状、糊剂状等任意状态下均可以使用。
作为化妆品的用途，可以制成例如隔离霜(make up base)、粉底、遮瑕膏、扑面粉、色控霜、防晒化妆品、口红、唇膏、眼影、眼线、睫毛膏、腮红、指甲油、香体粉、香水粉、爽身粉末等化装化妆品、护肤化妆品、护发化妆品等。
本发明的化妆品除了上述成分之外，根据目的在不损害本发明的效果的量、质的范围内，可以配合其他成分。例如，可以在实现本发明的目的的范围内，适当配合油性成分、色素、pH调整剂、保湿剂、增稠剂、表面活性剂、分散剂、稳定化剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、金属螯合剂、收敛剂、消炎剂、紫外线吸收剂、香料、其他颜料等。
实施例
针对本发明，以下举出实施例进一步详细描述，但本发明不因其而受到限定。配合量在没有特别说明的情况下，用相对于配合有该成分的体系的质量%表示。
实施例的说明中首先针对本发明中使用的试验的评价方法进行说明。
评价(1)：平均晶粒直径的测定方法
用X射线衍射装置(Geigerflex，理学电机公司制)测定试样，应用Scherrer公式，由此算出平均晶粒直径。
评价(2)：遮蔽力的评价
以二氧化钛粉体达到5%的浓度的方式分散混合于硝基纤维素漆中，将所得分散物在黑白的遮蔽率试验纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚涂布・干燥，从而得到试验样品。将所得试验样品通过分光测色机(CM-2600，コニカミノルタ公司制)，分别对白纸和黑纸上的涂膜表面进行测色。算出Hunter Lab颜色空间中的色差(ΔE)，将其评价为遮蔽力。应予说明，ΔE越高，则表示遮蔽力越小，ΔE越低，则表示遮蔽力越高。
ΔE=
(评价基准)
×：30＜ΔE
△：25＜ΔE≤30
○：20 ＜ΔE≤25
◎：ΔE≤20。
评价(3)：红色透射性的评价
红色透射性是指：与前述的遮蔽力同样地通过在黑纸上的测定而得到的各波长下的分光反射率之中，算出波长为450nm下的反射率与波长为650nm下的反射率比(波长为450nm下的反射率/650nm下的平均反射率：R450/R650)。
R450/R650越高，则表示红色透射性越高，R450/R650越低，则表示R450/R650越低。
(评价基准)
×：R450/R650≤1.2
△：1.2＜R450/R650≤1.3
○：1.3＜R450/R650≤1.35
◎：1.35＜R450/R650
◎◎：1.4＜R450/R650。
评价(4)：比表面积的测定方法
每单位质量的比表面积可以通过作为相当于国际标准ISO 5794/1(附录D)的TheJournal of the American Chemical Society，第60卷，第309页，1938年2月中记载的BET(Brunauer-Emmett-Teller)法而已知的氮气吸附法来求出。
首先，本发明人等使用作为市售品而能够获取的颜料级的金红石型和锐钛矿型的氧化钛，通过上述评价方法进行评价。结果示于表1。
[表1]
*1：タイペーク CR-50(石原产业公司制，表观上的平均粒径：200nm，形状：不规则形状)
*2：バイエルチタンA(バイエル公司制，表观上的平均粒径：400nm，形状：不规则形状)。
金红石型的颜料级氧化钛和锐钛矿型的颜料级氧化钛的红色透射性均低。此外，即使将它们在高温下煅烧，红色透射性也低。
本发明人等针对使用遮蔽力高的金红石型氧化钛无法制造红色透射性优异的物质进行了研究。
本发明人等使用专利文献4的手段，合成了2种针状颗粒取向凝集而得到的在颗粒表面上具有针状突起且粒径不同的二氧化钛。
所得氧化钛分别称为氧化钛A(表观上的平均粒径：0.2~0.3μm，针状突起形状)、氧化钛B(表观上的平均粒径：0.3μm，针状突起形状)。
此外，将作为市售品(ST-730；チタン工业株式会社制)的在颗粒表面上具有针状突起的二氧化钛称为氧化钛C(表观上的平均粒径：0.5μm，针状突起形状)。
使用各二氧化钛，通过以下的方法，得到二氧化钛粉体。将所得二氧化钛粉末通过上述评价方法进行评价，针对煅烧前的二氧化钛的种类和煅烧温度的关系进行研究。结果示于表2~表4。
测定金红石型颜料级氧化钛(*1)和氧化钛B(未煅烧、煅烧温度：700℃、900℃)的分光反射率的结果示于图1。应予说明，测定中，以二氧化钛粉末达到5%的浓度的方式分散混合于硝基纤维素漆中，将所得分散物在黑白的遮蔽率试验纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚涂布・干燥，从而得到试验样品。将所得试验样品通过分光测色机(CM-2600，コニカミノルタ公司制)，分别对黑纸上的涂膜表面进行测色，得到分光反射率。
(二氧化钛粉体的制造方法)
将二氧化钛100g放入石英制的坩埚中，通过马弗炉在各温度下进行1小时煅烧，由此得到二氧化钛粉末。
氧化钛A(表观上的平均粒径：0.2~0.3μm，针状突起形状)。
[表2]
氧化钛B(表观上的平均粒径：0.3μm，针状突起形状)。
[表3]
氧化钛C(表观上的平均粒径：0.5μm，针状突起形状)。
[表4]
均通过提高煅烧温度而提高了遮蔽力。伴随温度的上升，比表面积减少，因此可知颗粒中存在的空隙减少。这引起了表观的折射率提高，从而提高了遮蔽力。但是，红色透射性逐渐减少。特别地，如果在高温下煅烧，则引起完全烧结，最初的红色透射性显著降低。
特别地，针对粒径大的氧化钛C，在700℃下几乎丧失了红色透射性。
从提高遮蔽性和维持红色透射性的观点出发，能够允许的温度宽度宽的是氧化钛B。
因此，针对二氧化钛B，拍摄未煅烧的物质、经煅烧的物质(煅烧温度：300℃、500℃、700℃、900℃)的照片。结果示于图2。
此外，针对二氧化钛B，测定基于转窑中的煅烧温度变化的遮蔽力、红色透射性。结果分别示于图3、图4。
由以上的结果，在用马弗炉煅烧时，适当的温度范围更期望为500~800℃、特别是500~700℃。
接着，本发明人等以氧化钛B作为母核，在精细的500℃~800℃的范围内研究了煅烧温度。即，本发明人通过上述评价方法评价改变煅烧温度而得到的二氧化粉体。结果示于表5、表6。
煅烧用更接近量产、煅烧效率高的旋转式煅烧炉(转窑)进行。
一般而言，已知旋转式煅烧炉的煅烧效率高，与用在静置下进行煅烧的马弗炉进行煅烧的情况相比，可以在低温度下得到相同的煅烧状态。
[表5]
[表6]
由这些结果可知，对于遮蔽力和红色透射性优异而言，煅烧温度优选为550~700℃、更优选为575~660℃。
进一步，本发明人使用表6的煅烧温度660℃下得到的本发明的二氧化钛，分别通过常规方法，制备配合有通过下述的表面处理的方法而得到的疏水化处理二氧化钛的粉末化妆品和油包水型乳化化妆品。并且，通过下述评价方法评价所得化妆品。粉末化妆品和油包水型乳化化妆品的结果分别示于表7、表8。
(二氧化钛粉体的表面处理方法)
使所得二氧化钛粉体分散于离子交换水中，加温之后，吸附3质量%的硬脂酸，其后脱水・洗涤・干燥，由此得到表面处理二氧化钛。
评价(5)：斑・雀斑的覆盖
专家小组10人在脸上涂布试样，评价涂布后的使用感。
◎：小组10人中9人以上回答为斑・雀斑得到覆盖。
○：小组10人中7人以上且少于9人回答为斑・雀斑得到覆盖。
△：小组10人中5人以上且少于7人回答为斑・雀斑得到覆盖。
×：小组10人中少于5人回答为斑・雀斑得到覆盖。
评价(6)：毛孔的不显眼程度
专家小组10人在脸上涂布试样，评价涂布后的使用感。
◎：小组10人中9人以上回答为毛孔不显眼。
○：小组10人中7人以上且少于9人回答为毛孔不显眼
△：小组10人中5人以上且少于7人回答为毛孔不显眼
×：小组10人中少于5人回答为毛孔不显眼。
评价(7)：自然的上妆
专家小组10人在脸上涂布试样，评价涂布后的使用感。
◎：小组10人中9人以上回答为自然的上妆。
○：小组10人中7人以上且少于9人回答为自然的上妆。
△：小组10人中5人以上且少于7人回答为自然的上妆。
×：小组10人中少于5人回答为自然的上妆。
评价(8)：不存在粉末感的程度
专家小组10人在脸上涂布试样，评价涂布后的使用感。
◎：小组10人中9人以上回答为无粉末感。
○：小组10人中7人以上且少于9人回答为无粉末感。
△：小组10人中5人以上且少于7人回答为无粉末感。
×：小组10人中少于5人回答为无粉末感。
粉末化妆品
[表7]
油包水型乳化化妆品
[表8]
如表7、8，即使配合一般的颜料级二氧化钛，尽管具有覆盖力，但毛孔显眼，缺乏自然的上妆。
另一方面，配合本发明所述的二氧化钛粉体时，在具有覆盖力的同时，毛孔也不显眼，还能够实现自然的上妆。进一步，即使增加配合量，进一步在具有覆盖力的同时、毛孔也不显眼，也能够实现自然的上妆。此外，也不存在上妆的粉末感。
以下，例示出配合有本发明的二氧化钛的化妆品的配方例和其制造方法。
〔两用粉状粉底〕
(配方) (质量%)
二甲聚硅氧烷处理的滑石(*1) 至100
硅酮处理绢云母 5
合成氟金云母(*2) 10
合成氟金云母铁 10
氮化硼(*3) 3
硬脂酸铝处理的二氧化钛(本发明) 10
二甲聚硅氧烷处理的微粒二氧化钛 6
二甲聚硅氧烷处理的三氧化二铁 0.8
二甲聚硅氧烷处理的黄色氧化铁 3
二甲聚硅氧烷处理的黑色氧化铁 0.2
硅酮弹性体球状粉末 (*4) 5
硅酮树脂覆盖的硅酮弹性体球状粉末(*5) 5
二甲聚硅氧烷(6cs) 3
甲基苯基聚硅氧烷 2
甘油三辛酸酯 1
脱水山梨糖醇倍半硬脂酸酯 1
甲氧基肉桂酸辛酯 3
奥克立林 2
防腐剂 0.1
抗氧化剂 0.01
香料 0.01
*1 三好化成工业株式会社 SA-滑石JA68R
*2 トピー工业株式会社 PDM-9WA
*3 メルク株式会社 RonaFlair Boroneige SF-12
*4 东レダウコーニング トレフィルE506S
*5 信越化学工业株式会社 KSP100。
〔制造方法〕
将粉末・防腐剂、和升温至80℃的油成分・抗氧化剂・香料用亨舍尔混合机混合后，用粉碎机粉碎，其后将所得粉末在树脂中型盘中干式加压成型，得到两用粉状粉底。
〔松散状粉底〕
(配方) (质量%)
肉豆蔻酸镁处理的滑石 至100
云母 20
硅酮处理的合成氟金云母 20
氮化硼(*6) 5
氧氯化铋(*7) 3
二氧化钛(本发明) 8
氧化锌 3
硬脂酸处理的微粒二氧化钛 6
球状硅酮粉末(*8) 3
球状二氧化硅 3
球状聚氨酯粉末(*9) 3
硅酮树脂覆盖的硅酮弹性体球状粉末(*5) 3
硅酮处理的三氧化二铁 0.6
硅酮处理的黄色氧化铁 2
硅酮处理的黑色氧化铁 0.2
二甲聚硅氧烷6cs 1
辛酸鲸蜡基酯 1
甲氧基肉桂酸辛酯 2
防腐剂 0.2
抗氧化剂 0.05
香料 0.05
*6 メルク株式会社 RonaFlair Boroneige SF-12
*7 メルク株式会社 RonaFlair LF-2000
*8 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 トスパール145A
*9 东色ピグメント株式会社 プラスティック粉末D-400。
〔制造方法〕
将粉末・防腐剂、和升温至80℃的油成分・抗氧化剂・香料用亨舍尔混合机混合后，用粉碎机粉碎，得到松散状粉底。
(油包水型乳化粉底)
(配方) (质量%)
油相
十甲基环五硅氧烷 15
二甲聚硅氧烷(1.5cs) 10
甲基苯基聚硅氧烷 3
甘油三辛酸酯 2
甲氧基肉桂酸辛酯 5
聚氧亚烷基改性硅酮(*10) 2
聚氧亚烷基・烷基共改性硅酮(*11) 2
有机改性水辉石 1
粉末
辛基三乙氧基硅烷处理的二氧化钛(本发明) 10
硬脂酸处理的微粒二氧化钛 5
二甲聚硅氧烷处理的三氧化二铁 0.4
二甲聚硅氧烷处理的黄色氧化铁 1.5
二甲聚硅氧烷处理的黑色氧化铁 0.1
球状尼龙粉末 5
水相
离子交换水 至100
丙三醇 5
乙醇 3
1,3-丁二醇 5
苯氧基乙醇 0.5
*10信越化学工业株式会社 KF6017
*11信越化学工业株式会社 KF6038。
〔制造方法〕
向油相部中添加有机改性水辉石，用均化器混合1分钟后，添加粉末部，进一步用均化器混合1分钟后，添加溶解的水相部，进一步用均化器进行1分钟混合・乳化，由此得到油包水型乳化粉底。

Claims (9)

1.二氧化钛粉体，其是将在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧而得到的金红石型二氧化钛粉体，其特征在于，表观上的平均粒径为100~500nm，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g。
2.金红石型二氧化钛粉体，其特征在于，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g，450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，色差(ΔE)为20以下；
应予说明，对于色差(ΔE)，以二氧化钛粉体达到5%的浓度的方式分散混合于硝基纤维素漆中，将所得分散物在黑白的遮蔽率试验纸JIS-K5400上以0.101μm的膜厚涂布・干燥，从而得到试验样品；将所得试验样品通过分光测色机，分别对白纸和黑纸上的涂膜表面进行测色；算出Hunter Lab颜色空间中的色差(ΔE)。
3.根据权利要求1或2所述的二氧化钛粉体，其特征在于，二氧化钛的煅烧温度为500℃~700℃。
4.根据权利要求3所述的二氧化钛粉体，其特征在于，二氧化钛的煅烧温度为600℃~700℃。
5.根据权利要求1、3或4所述的二氧化钛粉体，其特征在于，450nm的反射率的值为650nm的反射率的值的1.3倍以上，进一步容易透射长波长侧的光。
6.二氧化钛粉体，其特征在于，对权利要求1~5中任一项所述的二氧化钛粉体进行表面处理。
7.化妆品，其特征在于，配合有权利要求1~6所述的二氧化钛粉体。
8.二氧化钛粉体的制造方法，其是包括将表观上的平均粒径为100~500nm的在颗粒表面上具有针状突起的金红石型二氧化钛进行煅烧的步骤的二氧化钛粉体的制造方法，其特征在于，通过X射线衍射法测定的平均晶粒直径为15~30nm，比表面积为10~30m2/g。
9.根据权利要求8所述的二氧化钛粉体的制造方法，其特征在于，二氧化钛的煅烧温度为500℃~700℃。
CN201680076105.2A 2015-12-25 2016-12-22 二氧化钛粉体和配合有其的化妆品 Active CN108473336B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-254315 2015-12-25
JP2015254315 2015-12-25
PCT/JP2016/088579 WO2017111136A1 (ja) 2015-12-25 2016-12-22 二酸化チタン粉体およびそれを配合した化粧料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108473336A true CN108473336A (zh) 2018-08-31
CN108473336B CN108473336B (zh) 2021-01-26

Family

ID=59090656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680076105.2A Active CN108473336B (zh) 2015-12-25 2016-12-22 二氧化钛粉体和配合有其的化妆品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10703913B2 (zh)
EP (1) EP3395764A4 (zh)
JP (1) JP6258462B2 (zh)
KR (1) KR102635958B1 (zh)
CN (1) CN108473336B (zh)
TW (1) TWI720098B (zh)
WO (1) WO2017111136A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110770173A (zh) * 2017-06-26 2020-02-07 株式会社资生堂 二氧化钛粉体和掺混有该粉体的粉末化妆品
CN110769802A (zh) * 2017-06-26 2020-02-07 株式会社资生堂 固体粉末化妆品
CN114616049A (zh) * 2019-12-18 2022-06-10 株式会社Lg生活健康 化妆品制造装置及化妆品制造装置的排出信息决定方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7013967B2 (ja) * 2018-03-16 2022-02-01 株式会社リコー インク用白色顔料分散体、インク組成物、画像形成方法および画像形成装置
JP7098384B2 (ja) * 2018-03-30 2022-07-11 株式会社コーセー 粉末化粧料
JP7098383B2 (ja) * 2018-03-30 2022-07-11 株式会社コーセー 油性固形化粧料
GB201806041D0 (en) * 2018-04-12 2018-05-30 Croda Int Plc Titanium dioxide particles
EP3798191B1 (en) 2018-05-23 2023-06-14 Kose Corporation Novel titanium oxide powder and cosmetic formulated therewith
JP2021104933A (ja) * 2019-12-13 2021-07-26 ロレアル 粉末化粧用組成物
JP7254319B2 (ja) * 2020-03-27 2023-04-10 日本碍子株式会社 多孔質ルチル型チタニア粒子の製法
CN116194072A (zh) * 2020-07-29 2023-05-30 联合利华知识产权控股有限公司 用于改善皮肤外观的化妆面膜
JP2022051225A (ja) 2020-09-18 2022-03-31 チタン工業株式会社 カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料及びその使用
JP2022086603A (ja) 2020-11-30 2022-06-09 チタン工業株式会社 カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料及びその製造方法並びにその使用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0526712A1 (en) * 1991-06-10 1993-02-10 Shiseido Company Limited Photochromic ultra-violet ray shield powder, method of manufacturing the same, and skin external preparations using the same
US5443811A (en) * 1990-03-01 1995-08-22 Kemira Oy Method of preparing titanium dioxide
US6099634A (en) * 1997-02-28 2000-08-08 Titan Kogyo Kabushiki Kaisha Fan- or disk-shaped titanium oxide particles, processes for production thereof and uses thereof
US6103303A (en) * 1993-10-22 2000-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Dendrite or asteroidal titanium dioxide micro-particles and process for producing the same
US20100189666A1 (en) * 2009-01-27 2010-07-29 Titan Kogyo Kabushiki Kaisha Cocoon-Shaped Rutile-Type Titanium Dioxide, As Well As Cosmetics And External Additives For Toner Comprising the Same
US20110192322A1 (en) * 2007-08-16 2011-08-11 Sachtleben Pigments Oy Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product, the product, and the use thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5950604B2 (ja) * 1981-11-27 1984-12-10 三菱マテリアル株式会社 酸化チタン粉末の製造法
JPH07138021A (ja) * 1993-11-10 1995-05-30 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 樹枝状又はヒトデ状微粒子二酸化チタン及びその製造方法
JP3925886B2 (ja) 1998-12-25 2007-06-06 テイカ株式会社 二酸化チタンの小球状粒子から形成される球状二酸化チタン集合体およびその製造方法
JP5363696B2 (ja) 2005-03-23 2013-12-11 株式会社 資生堂 肌化粧料用色材組成物、それを用いたファンデーション、化粧方法
JP5642924B2 (ja) 2008-07-18 2014-12-17 御木本製薬株式会社 皮膚バリア機能回復促進用水中油型乳化組成物
JP2010024189A (ja) 2008-07-22 2010-02-04 Shiseido Co Ltd 唇用化粧料

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5443811A (en) * 1990-03-01 1995-08-22 Kemira Oy Method of preparing titanium dioxide
EP0526712A1 (en) * 1991-06-10 1993-02-10 Shiseido Company Limited Photochromic ultra-violet ray shield powder, method of manufacturing the same, and skin external preparations using the same
US6103303A (en) * 1993-10-22 2000-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Dendrite or asteroidal titanium dioxide micro-particles and process for producing the same
US6099634A (en) * 1997-02-28 2000-08-08 Titan Kogyo Kabushiki Kaisha Fan- or disk-shaped titanium oxide particles, processes for production thereof and uses thereof
US20110192322A1 (en) * 2007-08-16 2011-08-11 Sachtleben Pigments Oy Method of preparing a well-dispersable microcrystalline titanium dioxide product, the product, and the use thereof
US20100189666A1 (en) * 2009-01-27 2010-07-29 Titan Kogyo Kabushiki Kaisha Cocoon-Shaped Rutile-Type Titanium Dioxide, As Well As Cosmetics And External Additives For Toner Comprising the Same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙静等: "制备具有光催化活性的金红石相纳米氧化钛粉体", 《化学学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110770173A (zh) * 2017-06-26 2020-02-07 株式会社资生堂 二氧化钛粉体和掺混有该粉体的粉末化妆品
CN110769802A (zh) * 2017-06-26 2020-02-07 株式会社资生堂 固体粉末化妆品
CN110769802B (zh) * 2017-06-26 2023-11-07 株式会社资生堂 固体粉末化妆品
CN114616049A (zh) * 2019-12-18 2022-06-10 株式会社Lg生活健康 化妆品制造装置及化妆品制造装置的排出信息决定方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017111136A1 (ja) 2017-06-29
US10703913B2 (en) 2020-07-07
TWI720098B (zh) 2021-03-01
US20180371257A1 (en) 2018-12-27
EP3395764A4 (en) 2019-08-14
KR20180097685A (ko) 2018-08-31
EP3395764A1 (en) 2018-10-31
KR102635958B1 (ko) 2024-02-08
TW201729793A (zh) 2017-09-01
JP6258462B2 (ja) 2018-01-10
JP2017119622A (ja) 2017-07-06
CN108473336B (zh) 2021-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108473336A (zh) 二氧化钛粉体和配合有其的化妆品
US8986742B2 (en) Rutile-type titanium dioxide and cosmetics using the same
TWI815892B (zh) 新穎氧化鈦粉體以及調配新穎氧化鈦粉體之化妝料、皮膚外用劑、以及氧化鈦粉體之使用方法
JP5096383B2 (ja) 藁束状ルチル型酸化チタン、それを使用した化粧料及びトナー用外添剤
CN110267712A (zh) 用于防晒增强的官能化碳酸钙
WO1989012084A1 (en) Photochromic color rendering regulating composition or cosmetic
JP2019510032A (ja) 多糖類で処理された化粧用粉体およびその製造方法
JP4879834B2 (ja) 多機能性複合粉体を配合してなる化粧料
JP5374248B2 (ja) 束状に凝集したルチル型酸化チタンならびにそれを使用した化粧料
JPH10182397A (ja) 紫外線防御化粧料
JP3479895B2 (ja) 二酸化チタンを含有する化粧料
CN117479915A (zh) 钛酸盐晶体和经表面处理的钛酸盐晶体
JP2007291090A (ja) 粉末化粧料
JP3677610B2 (ja) 酸化鉄含有二酸化チタン及びこれを含有する組成物
JPH08277208A (ja) メークアップ化粧料
KR20210125647A (ko) 자외선 및 미세먼지 차단 기능을 갖는 안티폴루션 복합분체 및 이를 포함하는 화장료 조성물
JPH10182351A (ja) 化粧料
JP5054247B2 (ja) 粉末分散液を含む化粧料
CN116847822A (zh) 化妆品
JPH10291922A (ja) 化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1260132

Country of ref document: HK

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant