CN117479915A - 钛酸盐晶体和经表面处理的钛酸盐晶体 - Google Patents

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Abstract

实施方式涉及化妆品粉末材料和含有它们的组合物,其为皮肤提供高遮盖性和高近红外/红外(NIR/IR)反射率。所述组合物包括用作化妆品粉末的任选表面处理的钛酸盐晶体和化妆品可接受的载体。所述组合物可以用作粉底和/或用作校正皮肤变色的组合物,并且可以用于保护皮肤免受阳光照射。

Description

钛酸盐晶体和经表面处理的钛酸盐晶体
发明领域
实施方式涉及粉末材料和含有其的组合物。实施方式提供了对皮肤的高遮盖性和高近红外/红外(NIR/IR)反射率,其中,组合物包含用作化妆品粉末的钛酸盐晶体和化妆品可接受的载体。所述组合物可用作粉底和/或用作校正皮肤变色的组合物,并且可以用于保护皮肤免受一些阳光照射(NIR/IR)。粉末材料也可以用于可以使用粉末的任意数量应用中,并且不限于用于化妆品(cosmetic)应用中。
背景技术
下文提供的信息并不被认为是本发明的现有技术,而是仅仅为了帮助更完整地理解实施方式而提供的。
大量的各种粉末通常用于制造彩妆(makeup)、护肤品、梳妆用品(toiletries)和个人护理行业所销售和分销的其他产品。分散在各种产品形式(如水基溶液、水凝胶、w/o和o/w配方)中的粉末可能存在分散性和产品稳定性差的问题,可能导致形成聚集体、团聚体和絮凝。这些结果可能是由于粉末的物理性质性能,包括粒度、表面活性、电荷、极性和比重等。
由于多种表面性能(包括表面电荷、表面极性等),未经处理的粉末容易团聚。为了解决该问题并由此改进粉末的分散性和稳定性,已经提出了用各种处理剂进行表面处理。用于对粉末进行表面处理的试剂和方法可以基于处理目的而改变。可根据待处理表面的性质及其与分散介质的相互作用来选择处理剂。已知的方法包括,例如,用油或金属皂亲脂化,用表面活性剂或二氧化硅的亲水化处理,以及用硅油疏水化。
近年来,已经开发出粉末,以提供具有更光滑平滑度的持久化妆品。在获得这些理想特点时,重点主要集中于粉末和颜料上表面处理的疏水性能,以及经表面处理粉末在油相中分散性的改进。然而,当粉末用于化妆品体系(如粉底、唇膏、乳液、防晒霜或面霜)时,由于大多数化妆品粉末的亲水性,粉末通常必须分散在水相中。为了使非疏水性粉末分散在水相中,经常使用多种乳化剂。在没有这些乳化剂的情况下,水性体系中的分散体往往会出现问题。然而,使用乳化剂可能是不利的,因为会使组合物产生粘稠、沉重的感觉。
粉末的亲和力取决于粉末的表面特性,例如粒度,特别是纳米尺寸和微米尺寸的粉末以及粉末的长宽比。通常用于皮肤和头发消费品的基质上的残留粉末的高亲和力通常需要额外的洗涤步骤或专门的清洁产品来完全去除它们。此外,包含粉末如颜料和各种无机基质(滑石、云母等)的个人护理产品往往会使浴室表面变脏,因此需要清洁。
众所周知,无机和有机化妆品粉末与皮肤的直接接触可能会导致皮肤表面上的水分吸收,从而改变天然的亲水亲油平衡,可能导致局部脱水效应,并因此导致使用这些产品的人产生不愉快的感觉。此外,所用粉末缺乏均匀性,彼此之间具有不同的物理特征,最终可能产生明显可感知的缺陷。因此,化妆品粉末通常进行处理以对粉末表面进行改性,从而提供改进的分散性、均匀性和稳定性,并减少由与皮肤直接接触导致的有害影响。
通常有多种表面处理方法。在一种方法中,将硅油(例如,甲基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷或烷基部分碳原子数不超过10的烷基硅烷)溶解到溶剂中作为表面处理剂,然后将其添加并混合到粉末中,并且在干燥工艺之后通过加热将表面处理烘焙到粉末上。在另一种方法中,当通过使用介质研磨机将粉末和辛基三乙氧基硅烷等分散到有机溶剂中时,用有机硅化合物如辛基三乙氧基硅烷对粉末表面进行处理(JP-A 08-104606)。另一种方法包括用Henschel混合器对作为烷基硅烷化合物的N-辛基三甲氧基硅烷或N-辛基三乙氧基硅烷进行搅拌和混合,并且在加热下完成与粉末的反应,并且通过锤式研磨机(hammer mill)对得到的经处理粉末进行粉碎(JP-A2001-181136)。在另一种方法中,通过将硅酮化合物如甲基氢聚硅氧烷等分散在水中进行乳化,并通过将乳液与粉末混合,对粉末颗粒表面进行涂覆(JP-A 09-268271)。
JP-B 06-59397公开了一种喷射方法,其中,在将金属皂、反应性基团如氢基团等结合到硅原子上的有机硅化合物和粉末混合之后,在表面处理的同时使用喷射流,通过研磨机对混合物进行粉碎。JP-A 2002-80748公开了一种方法,其中,为了改进粉末的分散性,通过喷射法将用于A层和B层的表面处理剂实现涂覆。另一种方法包括将二氧化硅粉末混合到水、乙醇和氨水中,并将二氧化钛粉末分散于其中,以制备预混合物1。另外,将四乙氧基硅烷、水和乙醇混合以制备预混合物2。在用磁力搅拌器进行搅拌下,在2小时内以恒定速率将预混合物2添加到预混合物1中。所获得的混合物老化12小时。涂层形成和老化在25℃下进行。此后,溶液通过抽吸进行过滤,并将滤液在50℃下用热空气干燥12小时,以获得二氧化硅涂覆粉末。该方法公开于美国专利号6,534,044中,其公开内容通过引用全文纳入本文。
美国专利5496544号(其公开内容通过引用全文纳入本文)公开了一种皮肤化妆品组合物,该组合物由无水粉末组成,所述无水粉末包含与脂肪基粘合剂混合的固体粉末相,所述脂肪基粘合剂包括硅酮混合物,所述硅酮混合物包含至少一种硅油、至少一种硅酮蜡、至少一种硅树脂和任选地至少一种硅橡胶和任选地至少一种苯基二甲基硅油。然而,在美国专利5496544号中,无水粉末通过脂肪基粘合剂进行物理处理。因此,在来自美国专利5496544号的化妆品组合物中,粉末相和脂肪基粘合剂之间缺乏共价化学键的缺点是容易从粉末相中提取脂肪基粘合剂。而且,在来自美国专利5496544号的化妆品组合物中,粉末相涂层由硅酮的复杂混合物组成,硅酮对皮肤本身具有不同类型的感觉效果。
EP 1 116 753描述了用反应性硅酮处理的粉末,其包括涂覆有硅酮化合物的粉末表面,其中,由留在经硅酮处理粉末表面上的Si-H基团所产生的氢的量不大于0.2ml/g经处理粉末,并且水和经处理粉末之间的接触角至少为100°。然而,在EP 1 116 753中描述的含有反应性Si-H键的甲基氢聚硅氧烷与粉末表面之间的直接反应并不能达到完全反应,并且其具有随着时间的推移释放一些H2的缺点,这是所获得化妆品粉末的多个缺点的原因。事实上,一方面,H2的产生可能导致携带粉末的容器膨胀和变质,另一方面,粉末本身可能硬化并破裂。
钛酸盐晶体如纤铁矿(lepidocrocite)钛酸钾镁已被描述为用于制动片等的有用摩擦材料。例如,美国专利7078009和7307047(其全文通过引用纳入本文)公开了具有式K0.5-07Li0.27Ti1.73O3.85-3.95和K0.2-0.7Mg0.4Ti1.6O3.7-4的纤铁矿晶体粉末,其可用作制动片、离合器衬片、盘式片等中的摩擦控制材料。日本未审查的专利申请公开2008-162971号公开了纤铁矿型的片状钛酸盐晶体颗粒(K3XLixTi2-xO4、K2xMgxTi2-xO4或KxFexTi2-xO4,在各情况下0.05≤x≤0.5),其平均粒度为10~100μm,其可用作明亮颜料和填充剂,并提供防晒效果。该出版物公开了粒度在所公开范围之外的纤铁矿晶体粉末可能引起皮肤刺激、紫外线屏蔽降低、分散性降低以及光泽度和透明度的损失。
JP 4680757和JP 4687588公开了用非离子表面活性剂对钛酸盐粉末进行表面处理以及对粉末进行冻干,所述非离子表面活性剂吸附到粉末表面,但不与其化学结合。据说经处理的粉末具有改进的分散性。
本领域所需要的是一种化妆品粉末,其表现出良好的分散性、良好的皮肤、指甲和头发遮盖性,并改进了对暴露于阳光的有害辐照的防护。
发明内容
根据第一方面,实施方式涉及任选表面处理的钛酸盐晶体颗粒,其可以用作用于多种组合物和应用的粉末。在一个实施方式中,钛酸盐晶体颗粒的平均粒度小于约10μm,并且任选地具有化学结合至其表面的表面处理剂。在一个实施方式中,钛酸盐晶体颗粒选自:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5-0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4。在另一实施方式中,化学结合至钛酸盐晶体颗粒表面的表面处理剂是疏水性表面处理剂,其使钛酸盐晶体颗粒的表面比未进行处理时更疏水(亲水性更低)。在实施方式中可用的各种疏水性表面处理剂包括:例如,硅酮、脂肪酸、蛋白质、肽、氨基酸、N-酰基氨基酸、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、矿物油、磷脂、甾醇、烃、聚丙烯酸酯及其混合物。
根据实施方式的另一特征,提供一种制备经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:(a)制备疏水性表面处理剂的水性溶液;(b)在搅拌下向水性溶液中加入至少一种平均粒度小于约5μm的钛酸盐晶体颗粒,以使颗粒均匀分散在水性混合物中;(c)添加含金属盐以中和所述水性混合物,并使所述疏水性表面处理剂化学固定在所述至少一种钛酸盐晶体颗粒的表面上;和(d)从所述水性混合物中分离所述经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。所述方法还可以包括在分离后进行干燥。
根据实施方式的另一特征,提供一种制备经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:(a)制备平均粒度小于约10μm的钛酸盐晶体颗粒的水性溶液;(b)在搅拌下向水性溶液添加至少一种疏水性表面处理剂,以使钛酸盐晶体颗粒和疏水性表面处理剂均匀分散在水性混合物中;(c)任选地添加含金属盐以中和水性混合物;(d)使所述疏水性表面处理剂化学固定在所述至少一种钛酸盐晶体颗粒的表面上;和(e)从所述水性混合物中分离所述经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。所述方法还可以包括在分离后进行干燥。
根据其它实施方式,提供了一种粉末制剂,其包含:(a)至少一种任选表面处理的钛酸盐晶体颗粒;和(b)可接受的载体。根据其它实施方式,提供一种化妆品制剂,其包含具有高浓度经表面处理钛酸盐晶体颗粒的经表面处理钛酸盐晶体颗粒分散体。
本文所述的实施方式提供了在施加至皮肤时具有改进的遮盖性、均匀性和磨损持续时间的粉末组合物。根据下文详细描述,实施方式的其他方面和优点对于本领域普通技术人员来说将变得显而易见,其中,仅通过说明的方式显示并描述特别优选的实施方式。如将要实现的,优选实施方式包括其他不同实施方式,并且其几个细节能够在各种明显方面进行修改。因此,说明书本质上被视为说明性的而不是限制性的。
附图简要说明
图1显示了来自实施例5的红外反射(IR)强度数据。
图2显示了来自实施例7的红外反射(IR)强度数据。
发明详述
提供以下定义和非限制性指导以帮助更好地理解本文的详细描述。本文中使用的标题(如“背景”和“简要概述”)和副标题仅用于在实施方式公开范围内的主题的一般组织,而不是限制性的。例如,“背景技术”中公开的主题可以包括实施方式范围内的技术方面,并且并不构成对现有技术的陈述。“发明内容”中公开主题不是对实施方式整个范围的详尽或完整公开。为了方便起见,在说明书的一节中将材料分类或讨论为具有特定用途(例如,作为“活性”或“载体”成分),不应推断该材料在用于任何给定的组合物中使用时必须或只能按照其分类发挥作用。
本文引用的参考文献并不构成承认这些参考文献是现有技术或与本文所公开实施方式的可专利性具有任何相关性。对背景技术中引用的参考文献内容的任何讨论只是为了对参考文献的作者所做断言的一般性总结,并不构成对这些参考文献内容准确性的承认。
虽然指示了实施方式,描述和具体示例仅用于说明的目的,而不是意图进行限制。此外,对具有所述特征的多个实施方式的叙述并不旨在排除具有其它特征的其它实施方式或结合所述特征的不同组合的其它实施方式。提供示例是为了说明如何制备和使用本文所述的组合物和方法,除非另有明确说明,否则其并不意图表示给定的实施方式已经制备或测试或者尚未制备或测试。
如本文所用,词语“优选的”和“优选地”是指在某些条件下产生某些益处的实施方式。然而,在相同条件或其它条件下,其它实施方式也可以是优选的。此外,一个或多个优选实施方式的描述并不意味着其它实施方式是不可用的,并且并不意图在将其他实施方式排除在本发明的范围之外。此外,组合物和方法可以包括本文所述的要素、基本由本文所述的要素组成、或者由本文所述的要素组成。
正如贯穿本文使用的那样,范围被用作描述范围内的各个和每一个值的简写。该范围内的任意值都可以选择为该范围的终点。此外,本文引用的所有参考文献通过引用将其全文纳入本文。在本公开中的定义与所引用的参考文献的定义发生冲突的情况下,以本公开为准。
在整个描述中,术语“约”或“近似”的使用旨在表示数字的近似值,包括该术语修改的数字,以及与该术语的合理偏差,包括标准测量误差。除非另有规定,否则本文和说明书中其他地方表达的所有百分比和量应理解为是指重量百分比。所提供的量是基于所述材料的活性重量。本文中对特定值的叙述旨在表示该值,加上或减去一定程度的可变性,以说明测量中的误差。例如,考虑到本领域普通技术人员将了解并理解的测量误差程度,10%或约10%的量可以包括9.5%或10.5%。
如本文所用,术语“化妆品组合物”是指一种组合物,其旨在施加至消费者皮肤上的,特别是施加至面部皮肤或身体皮肤区域或头发和指甲上,以调节皮肤状况和/或改善皮肤、头发和指甲的外观。没有数字修饰的术语“粉末”表示用于化妆品的粒度为约0.01微米至100微米的任何材料。粉末的术语“平均一次粒度”表示基础粉末的当量体积平均一次粒度。在进行处理之前,在粉末上测量平均一次粒度。
在文本中,术语“粉底”是指一种化妆品组合物,其旨在施加至消费者皮肤上,特别是施加至面部皮肤、身体皮肤、头发或指甲上,以提供遮盖性和/或掩盖皮肤不规则性和/或皮肤、头发和指甲瑕疵和/或皮肤和指甲色调变化。术语“美白(chalkiness)”是指施加在皮肤、特别是深色皮肤上后,在皮肤上观察到的白色色调。术语“发青(pastiness)”是指施加在皮肤、特别是浅色皮肤上后,可在皮肤上观察到的白色色调。
除非另外说明,否则本文所用的所有的百分数、比率和比例都是以重量计。除非另有规定,否则与所列成分相关的所有重量均基于活性水平。
本文所述的特征之一是一种任选表面处理的钛酸盐晶体颗粒,其可用作含粉末的组合物,优选用于化妆品组合物,其中,钛酸盐晶体颗粒的平均粒度小于约10μm,并且具有化学结合到其表面的表面处理剂。化学结合至钛酸盐晶体颗粒表面的表面处理剂可以是疏水性表面处理剂,其使钛酸盐晶体颗粒的表面比未进行处理时更疏水(亲水性更低)。本文所述的实施方式包括未处理钛酸盐晶体颗粒和经表面处理的钛酸盐晶体颗粒,并且,经表面处理的钛酸盐晶体颗粒是特别优选的。
本文所述的另一特征是一种制备经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:(a)制备疏水性表面处理剂的水性溶液;(b)在搅拌下向水性溶液中加入至少一种平均粒度小于约5μm的钛酸盐晶体颗粒,以使颗粒均匀分散在水性混合物中;(c)任选地添加含金属盐以中和所述水性混合物,并将所述疏水性表面处理剂化学固定在所述至少一种钛酸盐晶体颗粒的表面上;和(d)从所述水性混合物中分离所述经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。所述方法还可以包括在分离后进行干燥。
根据实施方式的另一特征,提供一种制备经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:(a)制备平均粒度小于约10μm的钛酸盐晶体颗粒的水性溶液;(b)在搅拌下向水性溶液中添加至少一种疏水性表面处理剂,以使钛酸盐晶体颗粒和疏水性表面处理剂均匀分散在水性混合物中;(c)任选地添加含金属盐以中和水性混合物;(d)使所述疏水性表面处理剂化学固定在所述至少一种钛酸盐晶体颗粒的表面上;和(e)从所述水性混合物中分离所述经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。所述方法还可以包括在分离后进行干燥。
本文所述的另一特征涉及化妆品制剂,其包含:(a)至少一种经表面处理的钛酸盐晶体颗粒;和(b)化妆品可接受的载体。根据其它实施方式,提供一种化妆品制剂,其包含具有高浓度经表面处理钛酸盐晶体颗粒的经表面处理钛酸盐晶体颗粒分散体。
钛酸盐晶体颗粒可以根据本领域已知技术来制备。例如,制备该颗粒的方法见述于美国专利7,078,009号和7,307,047号中,其公开内容通过引用全文纳入本文。可以通过以适当摩尔量混合钾、锂、镁、钛和铁的来源,然后加入助熔剂并随后在升高的温度下进行加热来制备颗粒。然后所产生的颗粒可以进行研磨,分散在水中或其他合适的液体中,以形成水性浆料。然后可以将酸添加到水性浆料中,将固体从浆料中分离出来,并在升高的温度下加热以产生钛酸盐晶体颗粒。如需要,这些颗粒可以捣碎(comminute)到合适的尺寸。
钾的来源可以选自当暴露于热量时产生氧化钾的化合物,其具体示例包括氧化钾、碳酸钾、氢氧化钾、硝酸钾等。这种钾的来源可以单独使用或以任何组合使用,并且钾的来源可以与少量的一种或多种的其他碱金属氧化物、碳酸盐、氢氧化物和硝酸盐组合使用。镁的来源包括氢氧化镁、碳酸镁、氟化镁等。该镁的来源可以单独使用或以任意组合使用。锂的来源的例子包括氢氧化锂、碳酸锂、氟化锂等。该锂的来源可以单独使用或以任意组合使用。铁的来源同样包括氧化铁、碳酸铁、氢氧化铁、硝酸铁等。钛的来源可以选自任何钛的来源,包括含氧化钛的化合物,其具体示例包括氧化钛、金红石矿石、氢氧化钛湿饼、含水二氧化钛等。该钛的来源可以单独使用或组合使用。
当制备钛酸锂晶体时,钾、锂和钛的来源可以在合适混合设备中以适当摩尔比混合,各摩尔比偏差±10%。特别优选的钛酸锂晶体具有下式:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4
当制备钛酸镁晶体时,钾、镁和钛的来源可以在合适混合设备中以适当摩尔比混合,各摩尔比偏差±10%。特别优选的钛酸镁晶体具有下式:K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4
当制备钛酸铁晶体时,钾、铁和钛的来源可以在合适混合设备中以适当摩尔比混合,各摩尔比偏差±10%。特别优选的钛酸铁晶体具有下式:K0.5-0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
在将各个组分混合在一起之后,可以将合适助熔剂添加到混合物中。助熔剂的示例包括氯化钾、氟化钾、钼酸钾、钨酸钾(potassium tangstenate)等。在这些助熔剂中,氯化钾是特别优选的。助熔剂可以以约3:0.5至约3:20、或约3:1至约3:15、或约3:3.5至3:10的摩尔比(原料:助熔剂)加入原料中。
然后,使用任何适合用于对混合物进行加热的设备在升高的温度下加热或煅烧原料和助熔剂。该混合物可以在约800至约1500℃、或约900至约1200℃或约1000至约1100℃的温度下进行加热。加热可以进行约30分钟至约2天,或约1小时至约24小时。加热温度可以以任意速率升高或降低,但通常以约3至约7℃/分钟的速率调节。加热后,产品可能会被湿分解。具体地,可以使用颚式破碎机、仓式研磨机(bin mill)等对其进行破碎和研磨,将其分散在水中并以5-10重量%的水性浆料的形式搅拌,该水性浆料具有约1至约30重量%或约2至约25重量%的浓度。
然后,可以将酸添加到水性浆料中。可以使用任何合适的酸,包括选自如下的那些:无机酸,如硫酸、盐酸和硝酸的酸;有机酸,例如乙酸;等。如需要,该酸可以组合使用。可以以足以将水性浆料维持在6-8的pH或6.5-7.5的pH的量将酸添加到水性浆料中。水性浆料的pH测量通常可以在加入酸并随后搅拌约1至约5小时之后进行。酸通常以水性溶液的形式使用。水性酸溶液的浓度没有特别规定,可以由宽范围适当选择。其通常可以保持在大约1-80重量%的范围内。
当达到合适的pH时,存在于浆料中的固体可以使用本领域已知的任何分离技术进行分离,包括例如过滤、离心等。所分离的包含钛酸盐晶体颗粒的固体随后可以进行洗涤、干燥,然后进行额外加热或煅烧加工,可以在约300至约1000℃、或约350至约900℃或约400至约700℃的温度下加热。加热可以进行约30分钟至约1天,或约1小时至约12小时。加热后,可以对所得钛酸盐晶体颗粒进行捣碎、粉碎或通过合适筛网,以提供平均粒度小于约10μm的钛酸盐晶体颗粒。
然后可以用表面处理剂对如此产生的钛酸盐晶体颗粒进行表面处理,使得表面处理剂化学固定在颗粒表面上。在一个实施方式中,表面处理剂是疏水性表面处理剂,并且化学固定化由钛酸盐晶体颗粒表面和表面处理剂之间形成的键产生,通常由金属形成。疏水性表面处理剂与钛酸盐晶体的化学连接或固定与吸附的不同之处在于,经表面处理的材料具有更均匀的化学结合反应产物。化学连接或固定化倾向于减少连接或附着在改性钛酸盐晶体颗粒表面上的任何材料的移动和/或重排。例如,连接或附着至钛酸盐晶体颗粒表面的疏水性表面处理剂的迁移率将比借助吸附来附着或连接至钛酸盐晶体颗粒表面的处理剂小。
为了促进或增强表面处理剂对钛酸盐晶体颗粒的固定,可以通过将具有亲脂性或亲水性部分的水溶性化合物吸附到钛酸盐晶体颗粒表面上来产生反应。该部分可以来自单独添加的组分,例如含金属盐,或者其可以存在于表面处理剂的表面上。作为非限制性示例,添加水溶性多价金属盐,例如镁、钙、铝、钛、锌或锆盐(例如硫酸锆或氯化锆);或碱性盐,例如钠、钾、锂、铵或胺盐,可以产生化学键。这些金属通常以盐形式存在,例如以硫酸盐(例如硫酸铝等)形式存在。通过添加例如水溶性多价金属盐,可以在表面处理剂和钛酸盐晶体颗粒表面之间产生化学键。该反应提供了化学固定在钛酸盐晶体颗粒表面上的表面处理剂。不同的是,用表面处理剂涂覆基材、颜料或其他颗粒的常规方法包括将表面处理剂吸附到基材、颜料或者其他颗粒的表面上。
在表面改性之后,可以将经表面处理的钛酸盐晶体颗粒与另一(例如,第二)粉末材料(例如不同的颜料、基质或填充剂、钛酸盐晶体颗粒)或另一种化妆品可接受的成分(例如油、乳化剂、粘合剂等)混合或共混。第二材料可以用表面处理剂进行处理,或者可以未经表面处理剂进行处理。或者,两种或更多种材料(例如,不同颜色的颜料)可以在与表面处理剂接触之前(例如在水性浆料中)组合或混合在一起,然后,随后与疏水性表面处理剂相接触,以同时生产两种或更多种经表面改性或处理的材料。
表面已经用至少一种疏水性表面处理剂或其盐进行改性的钛酸盐晶体颗粒通常具有平均处理比,所述平均处理比足以使钛酸盐晶体颗粒表面更疏水、改进钛酸盐晶体在化妆品组合物中的分散性,并改进其在皮肤上的铺展能力,产生改进的化妆品遮盖性。在本发明的水基浆料组合物和生产方法中所用的表面处理剂的量将根据待生产化妆品、彩妆、个人护理或其他产品或生产方法而变化。例如,基于钛酸盐晶体材料的重量,可以以至少0.1重量%(wt%)的量使用表面处理剂。表面处理剂通常以约0.1至约200重量%;或约1.0重量%至约60重量%;或约1.0至约30重量%;或约1.0重量%至约20重量%、或约1.0至约5重量%的量存在。也可以使用相对少量的表面处理剂,例如0.5、1.5、2.0、3.0%等。
合适的疏水性表面处理剂是使钛酸盐晶体颗粒表面比未经处理时更疏水(亲水性更低)的那些表面处理剂。在实施方式中可用的各种疏水性表面处理剂包括:例如,硅酮、脂肪酸、蛋白质、肽、氨基酸、N-酰基氨基酸、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、矿物油、磷脂、甾醇、烃、聚丙烯酸酯及其混合物。
具有代表疏水特性的部分的示例性表面处理剂包括式I-VIII的结构和盐:
【式1】
其中,
R3是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
R1是8至24个碳(C8~C24);并且
M是氢、或金属或其等价物(有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等)。
[式II]酰基氨基酸及其盐,
其中,
R4和R5各自独立地是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基、氨基酸基团,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
R4是8至24个碳(C8~C24);
R10是氢或甲基;并且
M是氢、或金属或其等价物(有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等)。
[式III]
其中,
R3是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
或者R3是8至24个碳(C8~C24);并且
M是氢、或金属或其等价物(有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等)。
[式IV]
其中,
R1和R2是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
R1和R2各自独立地是8至24个碳(C8~C24);
R3和R4是氨基酸残基部分;
R5和R6是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;并且
R3、R4和R6中的至少一个具有羧基,其结构为酸形式或盐形式,为金属(如钠、钾等)或其等价物;有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等。
[式V]
其中,
R1和R2各自独立地是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
或者,R1和R2各自独立地是8至24个碳(C8~C24);并且
M是氢、或金属或其等价物(有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等)。
[式VI]
其中,
R1和R2各自独立地是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
或者,R1和R2各自独立地是8至24个碳(C8~C24);并且
M是氢、或金属或其等价物(有机碱,如三乙醇胺、氨基甲基丙醇、赖氨酸等)。
[式VII]
其中,
R1是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基取代,并且可以进一步被一个或多个烷氧基、羧基或氧代基团取代;
或者R1是8至24个碳(C8~C24);并且
X是烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、异丁氧基等)或卤素(Cl、Br等)。
[式VIII]
其中,
R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地是烷基、烷基酰胺、烯基、炔基、烷氧基、芳基、环烷基、或芳烷基,所有这些基团都可以被一个或多个羟基、烷氧基、羧基或氧代基团取代;并且
n是1至60的整数。
上述化合物中任一化合物的取代基M可以表示氢或金属或其等价物。当M是氢时,羧基形成并因此存在于化合物上;当表示金属或其等价物时,羧基的盐形成并因此存在于化合物中。像任何盐一样,金属或等价物保持总正电荷,而氧保持总负电荷。示例性金属包括钠、钾、钙、铝和锌;金属等价物包括胺如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和铵,以及有机碱如赖氨酸和精氨酸。
本文所述的作为取代基的烷基、烷基酰胺、烯基、炔基和烷氧基可以基于例如具有1-24个碳原子的烷基。这样的取代基可以是更低级的,例如1-20、1-16、1-12、1-6个碳原子;例如含有6-24个碳原子或更少(如6-10个碳原子)的芳基、环烷基和芳烷基。
在存在两种或更多种表面处理剂的具体实施方式中,每种表面处理剂都任选地化学固定在钛酸盐晶体颗粒表面上,第一表面处理剂和第二表面处理剂可以选自本文所述的任何表面处理剂。因此,例如,第一表面处理剂和第二表面处理剂可以是任何组合的式I至VIII中的任何一种。
可用作表面处理材料的硅酮的示例包括:二甲基硅油、环甲基硅油、二甲基硅氧烷醇、二甲基硅油共聚醇、二甲硅油共聚醇乙酸酯、二甲基硅油共聚醇丁基醚、二甲基硅油共聚醇甲基醚及其混合物。这些硅酮的氟化的、苯基取代的和取代衍生物也是可用的。可用作表面处理材料的脂肪添加剂的示例包括C10-50直链或支链脂肪添加剂,其可包含一个或多个不饱和位点。脂肪酸的具体示例包括:癸酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生四烯酸及其混合物。脂肪酸的金属盐(即皂)在本文中也是可用的。脂肪添加剂的可用金属盐包括钠、钾、镁、钙、钡、铝、锌、锆、钛及其混合物。可用作表面处理材料的蛋白质的示例包括胶原蛋白、几丁质、酪蛋白、弹性蛋白、丝及其混合物。肽的示例包括刚刚描述的蛋白质的部分水解形式,其中,蛋白质被分解成片段的混合物,各片段含有一个或多个氨基酸。
可用作表面处理材料的氨基酸的示例包括任何天然存在的氨基酸、其N-甲基衍生物及它们的混合物。还可用的是这些材料的盐。优选的盐是选自铝、镁、钙、锌、锆、钛及其混合物的那些,其中,铝是最优选的。可用作表面处理材料的N-酰基氨基酸的示例包括刚刚描述的任何氨基酸、其N-甲基衍生物或其盐,其中,氨基已被衍生自C10-50直链或支链脂肪酸的部分酰化。特别优选的N-酰基氨基酸是硬脂酰谷氨酸二钠。
可用作表面处理材料的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的示例包括其中分子的脂肪酸部分衍生自C10-50直链或支链脂肪加成物的那些。可用作表面处理材料的矿物油的示例包括矿物油、矿脂及其混合物。可用作表面处理材料的磷脂的示例包括:卵磷脂(也称为磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰酸及其混合物。示例性卵磷脂是氢化卵磷脂。可用作表面处理材料的甾醇的示例包括:胆固醇和胆固醇酯,其中酯的酸部分衍生自Cl-30直链或支链脂肪酸。
可用作表面处理材料的烃的示例包括聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、角鲨烷、角鲨烯及其混合物。还可用聚乙烯、聚丙烯和聚异丁烯的氟化衍生物。
可用作表面处理材料的聚丙烯酸酯的示例包括聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚醚丙烯酸(polyethacrylic)及其混合物。
特别优选的表面处理剂包括皂(脂肪酸/烷基羧酸盐)、羟基脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚磷酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐、烷基醚磷酸酯、酰基N-甲基牛磺酸盐、N-酰基氨基酸盐(谷氨酸盐、肌氨酸盐、L-丙氨酸盐(lalaninate)、甘氨酸盐、B-丙氨酸盐)、酰基肽(酰基胶原、酰基丝蛋白)、椰子酸钠、硬脂酸、异硬脂酸、棕榈酸钾、月桂酸钠、12-羟基硬脂酸、十二烷基硫酸钠、肉豆蔻基磷酸钠、肉豆蔻酰基肌氨酸钠、聚氧乙烯月桂酰基硫酸钠、聚氧乙烯肉豆蔻基羧酸盐、肉豆蔻酸钾、葡萄糖酸锌、异硬脂酰基癸二酸、肉豆蔻酰牛磺酸钠、硬脂酰谷氨酸二钠、椰油酰谷氨酸二钠、精氨酸月桂酰甘氨酸盐、二月桂酰谷氨酰胺赖氨酸钠。在实施方式中使用的特别优选的疏水性表面处理剂是硅酮。
其它合适的表面处理剂可以包括例如在美国专利6887494号、美国专利申请公开2008/0299158号、美国专利申请公开2011/0318286号中所公开的一种或多种表面处理剂,其公开内容通过引用全文纳入本文。
表面改性的钛酸盐晶体颗粒可以通过制备水性溶液来制备,所述水性溶液通过将至少水和钛酸盐晶体颗粒混合以形成混合物来制备。可以将粘合剂如油(润肤剂(emollient))添加到浆料中(例如,1至180份油/100份钛酸盐晶体颗粒)并进行分散。将一种或多种表面处理剂或其盐以高速分散到浆料中(例如,约0.5至约400份表面处理剂/100份钛酸盐晶体颗粒),溶液中,以将混合物均匀化为均匀分散的均匀粉末混合物。然后,可以将均匀化的粉末混合物与一个至两个化学当量的水溶性多价金属盐(如碱土金属、钙、镁、铝、钛、锌或锆的硫酸盐或氯化物)接触,以帮助将表面处理剂的官能团连接到钛酸盐晶体颗粒的表面,从而将所述至少一种表面处理剂化学固定到所述钛酸盐晶体颗粒的表面。在表面处理之后,如需要,表面改性的钛酸盐晶体颗粒任选地进行脱水和漂洗,以去除任何次生盐和副产物。由此产生滤饼,所述滤饼可以任选地进一步脱水为“粉末”,具有小于约10%的干燥损失(LOD),例如5%的LOD或3%的LOD。
用于对钛酸盐晶体颗粒进行表面处理的其他技术包括使钛酸盐晶体颗粒和表面处理剂(例如三乙氧基辛酸基硅烷等)分散,然后在约75℃至约200℃或高于100℃的升高温度下对分散体进行加热,从而在表面处理剂和钛酸盐晶体颗粒表面之间形成化学键。
可用于制备本文所述的经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的表面处理颜料和其他化妆品粉末的额外方法公开于例如美国专利4606914号;美国专利4,622,074号;以及美国专利5368639号,其全部公开内容通过引用纳入本文。下面简要描述其中公开的具体方法。
用N-酰基氨基处理剂进行的处理在美国专利号4,606,914中公开如下。首先,将钛酸盐晶体颗粒悬浮在水中,以形成约5至30重量%的悬浮液。以相对于钛酸盐晶体颗粒为0.5至10重量%、优选1至4重量%的量,向该悬浮液中加入N-酰基氨基酸水溶性盐,例如硬脂酰谷氨酸二钠,并进行搅拌以形成均匀的悬浮液。通过这样的处理,促进了钛酸盐晶体颗粒的预处理,即钛酸盐晶体颗粒的一次微粒化(primary particulation)。在搅拌该悬浮液的同时,相对于N-酰基氨基酸水溶性盐,以使得水溶性金属盐为约0.65至约2摩尔当量、优选约1至约1.2摩尔当量的量,逐渐滴加约1至30重量%、优选约5至约10重量%的上述Al、Mg、Ca、Zn、Zr和/或Ti的水溶性盐。由此,N-酰基氨基酸水溶性盐与Al、Mg、Ca、Zn、Zr和/或Ti的水溶性金属盐反应,使N-酰基氨基酸金属盐依次取向并吸附在钛酸盐晶体颗粒表面上。在加入Al、Mg、Ca、Zn、Zr和/或Ti的水溶性盐之后,继续搅拌约10分钟,然后老化。然后,通过离心机进行浓缩,并在80℃至120℃下进行干燥,从而产生经表面改性的钛酸盐晶体颗粒。
用氢化卵磷脂对钛酸盐晶体颗粒表面进行处理的方法的例子如美国专利4622074号所公开。将待处理的钛酸盐晶体颗粒分散在水中。然后,以氢化卵磷脂的0.3至10重量%的比例,加入氢化卵磷脂,并在加热的同时对混合物进行剧烈搅拌,直到其完全溶解或乳化。此时,一部分氢化卵磷脂被吸附在钛酸盐晶体颗粒表面上。为了完成氢化卵磷脂的吸附,可以滴加1-30重量%的Al、Mg、Ca、Zn、Zr和Ti的水溶性盐的水性溶液,其量足以使盐与氢化卵磷脂的比例为0.1-2当量。该金属盐的示例包括硫酸铝、氯化铝、硝酸铝、硫酸铝钾、氯化镁、硫酸镁、硝酸镁、硫酸钾镁、氯化钙、硝酸钙、乙酸钙、氯化锌、硝酸锌、硫酸锌、乙酸锌、硫酸锆、氯化锆、硫酸氧钛和氯化钛。所添加的金属盐与氢化卵磷脂反应,以形成水不溶性反应产物,该反应产物吸附在钛酸盐晶体颗粒表面上。在该实施方式中,中性脂肪(如蛋黄油和其它油)与氢化卵磷脂的金属盐同时吸附在钛酸盐晶体颗粒表面上。然后,在用离心机从反应混合物中去除水,并在80℃至120℃下干燥约5小时至约25小时或约10至约20小时的一段时间后,可以获得所需的表面改性钛酸盐晶体颗粒。氢化卵磷脂的吸附量取决于钛酸盐晶体颗粒的大小。较厚的涂层通常由较小尺寸的颗粒获得。
用二甲基硅油对钛酸盐晶体颗粒表面进行处理的示例性方法如美国专利5,368,639号所公开。根据该实施方式,通过将二甲基硅油、溶解二甲基硅油的有机溶剂与钛酸盐晶体颗粒混合,并通过加热对混合物进行干燥,可以制备经二甲基硅油处理的钛酸盐晶体颗粒。可以使用二甲基硅油,其量为待处理钛酸盐晶体颗粒重量的约0.1至约30重量%、或2-5重量%。可以使用有机溶剂(例如,醚、酮、卤代烃、脂族烃、醇及其混合物),其量为钛酸盐晶体颗粒重量的约1-50重量%。可以通过将组分置于混合器中,或通过将二甲基硅油喷涂到钛酸盐晶体颗粒和溶剂的混合物上来完成混合。然后,考虑到钛酸盐晶体颗粒的耐热性和所用溶剂的类型,可以将混合物加热到合适的温度以驱逐溶剂。
如此制备的表面改性钛酸盐晶体颗粒可以用于含有常规添加剂的含粉末组合物中。例如,如此制备的表面改性的钛酸盐晶体颗粒可用于化妆品组合物中,所述化妆品组合物可包含或不包含常规化妆品添加剂、赋形剂等。该组合物可以包括额外的着色剂如颜料和基质。该组合物还可以包含至多约25重量%的非挥发性油。非挥发性油可以由有机UV活性材料组成,该材料起到紫外线保护剂的作用(“防晒霜”)。优选地,使用两种或更多种有机的UV活性物质,在UV区域中提供宽光谱保护。例如,可以使用主要提供对UVA光的保护的至少一种UV保护剂和主要提供对UVB光的保护的至少一种UV保护剂的组合。
在该实施方式中可用的颜料包括任何已知的颜料,包括例如,无机白色颜料,如二氧化钛和氧化锌;无机红色系颜料,如氧化铁(红色氧化铁)和钛酸铁;无机棕色系颜料,例如γ-氧化铁;无机黄色系颜料,例如黄壤和黄色氧化铁;无机黑色系颜料,如四价酸性氧化铁、炭黑;无机紫色系颜料,如芒果紫、钴紫;无机绿色系颜料,例如氧化铬、氢氧化铬和钛酸钴;无机蓝色系颜料,如群青和普鲁士蓝;珍珠颜料,如二氧化钛覆盖的云母、二氧化钛覆盖的氯氧化铋、氯氧化铋、二氧化钛覆盖的滑石、鱼鳞箔(fish scale foil)、彩色二氧化钛覆盖的云母;金属粉末颜料,如铝粉、铜粉;有色复合颜料,如铁掺杂的氧化锌和铁掺杂的二氧化钛。
可以使用其它颜料,如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、AP2199氧化铁HP(可从美国新泽西州海茨敦的Elementis公司购得)、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号,有机叶绿素色素,如FD&C红3号、红104号、红106号、红227号、红230号、红401号、红505号、橙色205号、FD&C黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、橙色3号和蓝色1号的锆、钡或铝色淀,天然着色剂如β-胡萝卜素,烃油,如角鲨烷、矿物油、凡士林、微晶蜡、地蜡(ozokerite)、纯地蜡(ceresin)、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基二十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、三异硬脂酸甘油酯、辛酸/癸酸甘油三酯、橄榄油、鳄梨油、黄蜂蜡、肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、貂油、羊毛脂油、硅油、高级脂肪酸油、脂肪酸酯油、高级醇、蜡基的油组分、环五硅氧烷、二甲基硅油、三甲基甲硅氧基硅酸盐;并且可以以各种量使用有机溶剂,如丙酮、甲苯、乙酸丁酯和乙酸酯(esteracetate)。
粉末材料也可以根据实施方式进行使用,并且包括可用于化妆品组合物的任何粉末,包括提供一种或多种以下效果的那些粉末:光泽效果、吸油性、感觉改善、遮盖效果等。所使用的特定粉末并不是关键,并且在各种实施方式中不需要使用粉末。合适的粉末包括:例如,属于粘土矿物组的那些粉末:例如含有伊利石类的那些粉末,如绢云母(丝云母)、白云母、黑云母、锂云母和合成云母;含有高岭土类的那些粉末,如高岭石(kaolionite)、珍珠石(nacrite)、地开石(dekkite)、海洛石(halloysite);含有硅线石类的那些粉末,如,硅线石和蓝晶石;硅酸镁体系,如滑石,和蛇纹石类;以及二氧化钛和二氧化锌。
通常用于化妆品的油溶液的折射率通常为约1.39至约1.51,而云母的折射率为1.59,滑石的折射率是1.53,而角质层(stratum corneum)的折射率则是1.55。从上述数字可以看出,当在化妆品中使用常规颜料时,折射率彼此非常相似,并且当颜料在其吸油量或超过该量的情况下被皮肤所分泌皮脂润湿时,构成皮肤上化妆品膜的一些材料变得透明。当分泌过量的皮脂时,皮脂膜表面的反射以及分散在皮脂内的材料表面的反射将突出和产生不希望的光泽,当从不同角度观察时,将使皱纹脱颖而出,有时会使化妆品的使用者看起来非常疲惫。
根据配方(例如,液体配方、粉末配方、皮肤乳液、沐浴皂等),经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的量可以广泛变化。例如,对于液体制剂,经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的量可以以约0.5至约5重量%、或约0.75至约3.5重量%、或者约1至约2.5重量%或约1重量%的量使用。对于粉末制剂,如彩妆粉底等,经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的量可以以约5至约65重量%、或约10至约40重量%、或者约15至约35重量%或约20重量%的量使用。对于皮肤乳液制剂,取决于是否需要颜料,经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的量可以以约0至约30重量%、或约0.5至约20重量%、或者约1至约10重量%的量使用。对于沐浴皂制剂,取决于是否需要颜料,经表面改性的钛酸盐晶体颗粒的量可以以约0至约30重量%、或约0.5至约20重量%、或者约1至约10重量%的量使用。
多种常规UV保护剂适用于在本文中使用。非限制性示例性有机UV活性物质包括:2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯(市售为PARSOL MCX)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基苯并-苯酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基对氨基苯甲酸、奥克立林(octocrylene)、2-乙基己基N,N-二甲基对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、奥克立林(octocrylene)(Parsol 340,DSM)、羟苯甲酮、水杨酸三甲环己酯(homomenthyl salicylate)、水杨酸辛酯、4,4'-甲氧基叔丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、Eusolex.TM.6300、阿伏苯宗(Parsol 1789,DSM)、阿伏苯宗、PABA、辛基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、西诺沙酯(Cinoxate)、二羟苯宗(二苯甲酮-8)、羟苯甲酮(二苯甲酮-3)、胡莫柳酯(Homosalate)、邻氨基苯甲酸薄荷酯(Menthyl anthranilate)、水杨酸辛酯(Octisalate)、磺异苯甲酮(Sulisobenzone)、三乙醇胺水杨酸盐(Trolamine salicylate)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸(Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid)、4-甲基亚苄基樟脑、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪、苯基二苯并咪唑四磺酸酯二钠(bisimidazylate)、甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole Trisiloxane)、辛基三嗪酮(Octyltriazone)、二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯(Diethylamino HydroxybenzoylHexyl Benzoate)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(Iscotrizinol)、多晶硅-15、阿米洛酯(Amiloxate)、乙基己基二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷丙酸酯(EthylhexylDimethoxybenzylidene Dioxoimidazolidine Propionate)及其混合物。
除了UV活性物质之外,非挥发性油可以包括辅助油,该辅助油可以是一种或多种UV活性油的溶剂。辅助油可以提供理想的化妆品性质,如润肤(emolliency)和良好的“肤感”。优选但非限制性的辅助油是肉豆蔻酸异丙酯。具有相对高沸点并用作肤感调节剂的非挥发性化妆品润肤剂油包括(但不仅是)烃、脂肪醇、脂肪酸、非挥发性硅油和酯如甘油酯和乙二醇酯。
合适的辅助油包括但不限于:异壬酸异十三烷基酯(isotridecylisononanoate)、异硬脂酸异硬脂酯(isostearyl isostearate)、异鲸蜡醇异硬脂酸酯(isocetyl isosteatrate)、异硬脂酸异丙酯(isopropyl isostearate)、异壬酸异癸酯(isodecyl isonoanoate)、辛酸鲸蜡酯(cetyl octanoate)、异壬酸异壬酯(isononylisononanoate)、肉豆蔻酸异鲸蜡酯(isocetyl myristate)、肉豆蔻酸异十三酯(isotridecyl myristate)、肉豆蔻酸异丙酯(isopropyl myristate)、棕榈酸异硬脂酯(isostearyl palmitate)、棕榈酸酯异鲸蜡酯(isocetyl palmitate)、棕榈酸异癸酯(isodecyl palmitate)、棕榈酸异丙酯(isopropyl palmitate)、棕榈酸异辛酯(octylpalmitate)、辛酸/癸酸甘油三酯、三-2-乙基己酸甘油酯、新戊二醇二(2-乙基己酸酯)、二聚酸二异丙酯(diisopropyl dimerate)、生育酚、生育酚醋酸酯、鳄梨油、山茶油、甲鱼油、澳洲坚果油(macadamia nut oil)、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油(persic oil)、小麦胚芽油(wheat germ oil)、木瓜油(pasanqua oil)、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉花籽油、紫苏油(perillic oil)、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油(kaya oil)、米糠油、中国泡桐油(china paulownia oil)、日本泡桐油(Japanese paulownia oil)、荷荷巴油、大米胚芽油、三辛酸甘油酯(glycerol trioctanate)、三异棕榈酸甘油酯(glyceroltriisopalmiatate)、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯(trimethylolpropanetriisostearate)、三-2-乙基己酸甘油酯(glycerol tri-2-ethylhexanoate)、四-2-乙基己酸季戊四醇酯(pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate)、羊毛脂(lanolin)、液体羊毛脂、液体石蜡、角鲨烷、凡士林及其混合物。市售的油包括:例如,从Croda可购得的商品名为Crodamol TN的异壬酸十三烷基酯、从Nisshin Seiyu可购得的Hexalan和从Eisai可购得的生育酚乙酸酯。
非挥发性化妆品润肤剂可包括蜡,例如但不限于石蜡、微晶蜡、地蜡(ozokeritewax)、纯地蜡(ceresin wax)、巴西棕榈蜡、小烛树蜡和山嵛酸二十烷酯(eicosanylbehenate)。可以使用非挥发性硅油,其包括但不限于:聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油)。为了本公开的目的,非挥发性硅油定义为运动粘度大于10厘斯托克斯(cSt)的硅油。合适的辅助油包括聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷,如美国6,936,241号所公开,其公开内容通过引用全文纳入本文。
本文可用的合适辅助油包括各种等级的矿物油。矿物油是从石油中获得的烃的液体混合物。合适的烃的具体示例包括:石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯及其混合物。
在本文所述的实施方式中可用的组合物还可以包含在各种组合物、优选化妆品组合物中可用的其他常规组分。任意化妆品可接受的载体都可以与涂覆有颜料粉末的氢氧化铝一起使用。该载体可以包括:例如,水、甘油、二甲基硅油、蜂蜡、硬脂酸甘油酯等。当需要时,还可以存在化妆品中通常使用的其他成分。例如,无机粉末,如滑石、高岭土、绢云母、白云母、金云母、红云母、黑云母、合成云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硫酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、或二氧化硅、羟基磷灰石、沸石、氮化硼、陶瓷粉末,有机粉末,如尼龙粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯并胍胺粉末、聚氟化乙烯粉末、二苯乙烯-苯聚合物粉末、环氧粉末、丙烯酸粉末、硅酮粉末、微晶纤维素,
树脂如醇酸树脂、脲醛树脂、尼龙-12,增塑剂如樟脑、乙酰三丁基柠檬酸、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、表面活性剂、保湿剂、香精(perfumes)、水、醇和增稠剂也可以使用。
根据一个或多个实施方式,当根据以下测试方案进行测试时,包含经表面处理的钛酸盐晶体粉末以及未处理的钛酸盐晶体粉末的组合物、优选化妆品组合物具有改善的遮盖性,如在560nm处透射率降低所示。将待测试的粉末(约10重量%)与丙烯酸酯/二甲基硅油共聚物(约90重量%)混合在一起,并在合适的纸上形成薄膜,例如自粘接触(TAC)纸。在薄膜进行干燥后,使用光谱雾度计(例如,从日本电色工业株式会社(Nippon DenshokuIndustries,Ltd.,Japan)可购得的SH7000雾度计)测量560nm透射率。在一个实施方式中,所述含有任选地经表面处理的钛酸盐晶体的组合物对波长约500nm至约650nm的光的透射率为约65%至约85%,或约70%至约80%,或对波长约560nm的光的透射率为约75%至约83%,应当理解,较低的透射率与改善的遮盖性相关。本文公开的钛酸盐晶体颗粒的粒度优选小于10μm,或小于选自约9、8、7、6、5、4、3、2或低至约1μm的粒度。出乎意料地发现,钛酸盐晶体颗粒的平均粒度减小改进了透射率,并且小于约5μm的粒度导致对于约560nm波长的光的透射率小于80%。在一个实施方式中,钛酸盐晶体颗粒的粒度范围为约1至约5μm,或约2至约4.5μm,或约2.5至约4.0μm,或者其间的任意值。
本文所述的经表面处理的粉末可以是任何形式,并且不限于特定形式。例如,粉末(或晶体颗粒)可以是粉末、油、油包水乳液、水包油乳液、非水性乳液和多相乳液如W/O/W或O/W/O。当用于化妆品组合物中时,该组合物可以包括:护肤化妆品,例如乳液、乳状乳液、乳霜、洁面、敷料(pack)、油液、按摩剂、美容精华、美容油、洗涤剂、除臭剂、护手霜、润唇膏和皱纹遮瑕膏;美妆化妆品,如美妆粉底、遮瑕膏、散粉(face powder)、粉状粉底、液体粉底、霜状粉底、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线笔、眉毛和口红;头发化妆品,如洗发水、漂洗剂(rinse)、护理剂(treatments)和定型剂;止汗剂;以及UV防护化妆品,如防晒油、防晒乳液和防晒霜。此外,本文所述的经表面处理的粉末可以是各种形式的,例如液体形式、乳液形式、霜形式、固体形式、糊料形式、凝胶形式、粉末形式、压制形式、层压形式、慕斯形式、喷雾形式、棒形式和铅笔形式。
在另一实施方式中,发现钛酸盐晶体颗粒中钾的量减少改进了遮盖性。例如,钾的量可以减少到钾初始量的约50%,或者减少至钾初始量的约25%。对于含锂钛酸盐(K0.5- 0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4),当钾含量降低50%时,实现了对波长约560nm的光的透射率降低约6%至约15%,或约8%至约12%,或约10.5%,并且当钾含量减少到其原始量的25%时,降低了约10%至约25%,或约12%至约18%,或达到约15.2%。对于含镁钛酸盐(K0.2- 0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4),当钾含量降低50%时,实现了对波长约560nm的光的透射率降低约3%至约19%,或约4%至约7%,或约5.6%,并且当钾含量减少到其原始量的25%时,降低了约5%至约15%,或约7%至约10%,或达到约8.1%。
以下实施例旨在对本发明进行说明。这些实施例不应限制本发明的范围,本发明的范围由权利要求所限定。
在以下实施例中,FT-IR测量按如下进行:使用傅里叶变换红外光度计FT-IR-5300(Jasco公司)。对于透射光谱,使用紫外-可见吸收光谱光度计(产品名称:UV-3150,岛津株式会社)。透射光谱约为560nm,采样速率为0.2nm,测量速度是慢速。
实施例1:制备用氢化卵磷脂进行表面处理的钛酸锂钾
使用下表1中列出的材料,用氢化卵磷脂(蛋黄亮氨醇(Egg Yolk Lecinol))对钛酸锂钾(产物A)进行表面处理。将30.00克水(1)与3.00克氢化卵磷脂(蛋黄亮氨醇)混合,并将温度升高至70℃至80℃。然后加入约13.34克额外的水(2),并将温度调节至低于40℃。然后将10%的CaCl2(5.06克)的水性溶液添加至混合物中,并且将表面处理混合物搅拌约2分钟。将产物A(197克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器(Kitchen Aid mixer),然后添加表面处理混合物并混合约5分钟。刮擦混合器并混合另外5分钟,将混合物加热至约105℃约16小时,以使混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表1
*-产物A表示式K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例2:制备用三乙氧基辛酰基硅烷进行表面处理的钛酸锂钾
使用下表2中列出的材料,用三乙氧基辛酰基硅烷(Dynasylan Octeo-)对钛酸锂钾(产物A)进行表面处理。
将产物A(197克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器,然后添加3.00克的水,并使组分混合约5分钟。刮擦混合器,并且混合另外5分钟。向该混合物中加入4.00克的三乙氧基辛酰基硅烷(Dynasylan Octeo-),并使组分混合5分钟,然后刮擦混合器,并使各组分混合另外5分钟。将混合物加热至约105℃约16小时,以使得混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表2
材料 重量% 量(g)
产物A* 99.0 198.00
水(1) 1.50 3.00
三乙氧基辛酰基硅烷 1.50 3.00
总计** 200
*-产物A表示式K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例3:制备用硬脂酰谷氨酸二钠进行表面处理的钛酸锂钾
使用下表3中列出的材料,用硬脂酰谷氨酸二钠(HS-21P)对钛酸锂钾(产物A)进行表面处理。将产物A(194克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器。在单独的混合器中,将6.0克HS-21P(硬脂酰谷氨酸二钠)溶解在110g热去离子水中(1),直到完全溶解,得到澄清的混合物。然后将该混合物添加到产物A中,并且混合5分钟。如需要,添加额外的水。然后向该混合物中加入9.12克水(2)和2.28克10%CaCl2水性溶液,并且混合约5分钟。刮擦混合器并混合另外5分钟,将混合物加热至约105℃约16小时,以使混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表3
材料 重量% 量(g)
产物A* 97.0 194.00
水(1) 55.0 110.0
HS-21P(硬脂酰谷氨酸二钠) 3.00 6.00
水(2) 4.56 9.12
CaCl2(10%水性) 1.14 2.28
总计** 200
*-产物A表示式K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例4:制备用二甲基硅油进行表面处理的钛酸锂钾
使用下表4中列出的材料,用二甲基硅油(X24-9171)对钛酸锂钾(产物A)进行表面处理。将产物A(198克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器,然后添加40.0克的水,并使组分混合约5分钟。刮擦混合器,并且混合另外5分钟。向该混合物中加入4.00克的二甲基硅油(X24-9171),并使组分混合5分钟,然后刮擦混合器,并使各组分混合另外5分钟。将混合物加热至约105℃约16小时,以使得混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表4
*-产物A表示式K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例5–IR反射的评估
将实施例4的经表面处理的钛酸盐晶体(产物A)与未经表面处理的钛酸盐晶体(产物A’)以及MP-100(具有大粒度的传统TiO2颗粒)进行比较,以评估相对红外反射强度。
结果显示于图1中。
如图1所示,与MP-100相比,实施例4的经表面处理的钛酸盐晶体显示出显著提高的IR反射强度。因此,与未经处理的粉末相比,实施例4的经表面处理的钛酸盐晶体具有改善的分散性,因此,560nm的遮盖强度得到改善。
实施例6:制备用三乙氧基辛酰基硅烷进行表面处理的钛酸镁钾
使用下表5中列出的材料,用三乙氧基辛酰基硅烷(Dynasylan Octeo-)对钛酸镁钾(产物B)进行表面处理。将产物B(198克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器,然后添加3.00克的水,并使组分混合约5分钟。刮擦混合器,并且混合另外5分钟。向该混合物中加入4.00克的三乙氧基辛酰基硅烷(Dynasylan Octeo-),并使组分混合5分钟,然后刮擦混合器,并使各组分混合另外5分钟。将混合物加热至约105℃约16小时,以使得混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表5
材料 重量% 量(g)
产物B* 99.0 198.00
水(1) 1.50 3.00
三乙氧基辛酰基硅烷 2.00 4.00
总计** 200
*-产物B表示式K0.2-0.8Mg0.4Til.6O3.7-4的钛酸镁钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例7:制备用二甲基硅油进行表面处理的钛酸镁钾
使用下表6中列出的材料,用二甲基硅油(X24-9171)对钛酸镁钾(产物B)进行表面处理。将产物B(198克)引入常规混合器,例如厨房辅助混合器,然后添加40.0克的水,并使组分混合约5分钟。刮擦混合器,并且混合另外5分钟。向该混合物中加入4.00克的二甲基硅油(X24-9171),并使组分混合5分钟,然后刮擦混合器,并使各组分混合另外5分钟。将混合物加热至约105℃约16小时,以使得混合物充分干燥。然后经干燥的颗粒在0.062微米的筛网中进行粉碎,以产生经表面处理的钛酸盐晶体。
表6
材料 重量% 量(g)
产物B* 99.0 198.00
水(1) 20.0 40.0
X24-9171(二甲基硅油) 2.00 4.00
总计 200
*-产物B表示式K0.2-0.8Mg0.4Til.6O3.7-4的钛酸镁钾
**-水分干燥和蒸发后的总量。
实施例8–遮盖性的评估
该实施例比较了560nm透射率结果,其指示以下各项的遮盖能力:(a)实施例4的化妆品粉末,根据实施例4用二甲基硅油进行表面处理的具有式K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的经表面处理的钛酸锂钾;(b)实施例7的化妆品粉末,根据实施例7用二甲基硅油进行表面处理的具有式K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4的经表面处理的钛酸镁钾;(c)其它未经处理的粉末。根据上述方法测量560nm的透射率。表7提供了实验结果。
表7
如上表所示,与颜料级TiO2(其是用于遮盖目的的最流行且最常见的化妆品)相比,经表面处理的钛酸盐晶体提供了相当且略有改善的遮盖性,并且与绢云母、滑石、高岭土、云母、氮化硼、二氧化硅和ZnO等其他流行常见的化妆品粉末相比,提供了改进的遮盖性。就覆盖性而言,ZnO通常被认为是第二好的化妆品粉末,但上表显示,相对于ZnO,经表面处理的钛酸盐晶体提供了显著改善的遮盖性。
实施例9–IR反射的评估
将实施例4的经表面处理的钛酸盐晶体(产物A)和未经表面处理的钛酸锂钾(产物A’)与颜料级TiO2进行比较,以评估相对红外反射强度。使用具有60mm积分球ISR-603的UV-3600Plus分析仪(可从日本岛津购得)测量IR强度,所述积分球被设计用于测量吸光度和透射率。在反射模式下,将分析仪设置为2600-190nm的波长范围,狭缝宽度为20,采样间隔为2.00。结果显示于图2中。
如图2所示,当与常用于反射近红外(NIR)和红外(IR)射线的TiCl2相比时,实施例4的经表面处理的钛酸盐晶体(产物A)和未经表面处理的钛酸盐晶体(产物A')显示出显著改进的IR反射强度。该性质使得本文所述的经表面处理的钛酸盐晶体能够用于UV和IR/N-IR保护,其优于当今市场上最流行的保护剂之一(TiO2)所提供的保护。
实施例10–粒度与遮盖性的评估
以15、30、45和60分钟的增量对根据上述实施例4制备的经表面处理的钛酸锂钾晶体进行研磨以减小粒度,并且对各种材料进行实施例8的560nm透射率测试,以评估遮盖性。将经表面处理的各种粒度的钛酸锂钾晶体与传统白色颜料(经三乙氧基辛酰基硅烷表面处理的TiO2)进行比较。结果显示于下表8。
表8
上表中的数据表明,本文所述实施方式的经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的粒度减小改进了遮盖性。例如,观察到当平均粒度降至低于4μm时,与经表面处理的TiO2(化妆品组合物中使用的流行颜料)相比,经表面处理的钛酸盐晶体颗粒具有相当的遮盖性(如果不是更优越遮盖性的话)。
实施例11–钾含量与遮盖性的评估
根据上述实施例4制备的经表面处理的钛酸锂钾晶体和根据上述实施例7制备的经表面处理的钛酸镁钾晶体按原样和降低的钾含量(钾初始量的50%和钾初始量的25%)进行评价。将经表面处理的各种粒度的钛酸锂钾晶体与传统白色颜料(经三乙氧基辛酰基硅烷表面处理的TiO2)进行比较。对各种材料进行实施例8的560nm透射率测试以评估遮盖性,并且结果如下表9所示:
表9
上表中的数据表明,本文所述实施方式的经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的钾含量降低出乎意料地改进了遮盖性。例如,观察到当钾的量降低时,与经表面处理的TiO2(化妆品组合物中使用的流行颜料)相比,经表面处理的钛酸盐晶体颗粒具有相当的遮盖性(如果不是更优越遮盖性的话)。
实施例12–粒度和降低的钾量与遮盖性的评估
以15、30、45和60分钟的增量对根据实施例4制备的经表面处理的钛酸锂钾晶体进行研磨以减小粒度,其中钾含量降低至如实施例11所述制备的其初始量的25%,并且对各种材料进行实施例8的560nm透射率测试,以评估遮盖性。将经表面处理的各种粒度的钛酸锂钾晶体与传统白色颜料(经三乙氧基辛酰基硅烷表面处理的TiO2)进行比较。结果显示于下表10。
表10
上表中的数据表明,经表面处理的钛酸盐晶体颗粒的粒度减小且钾含量降低令人意外地显著改进了遮盖性。例如,观察到与经表面处理的TiO2(化妆品组合物中使用的流行颜料)相比,钾含量降低的经表面处理的钛酸盐颗粒表现出约9.7%的改进的遮盖性。进一步观察到,随着粒度减小,遮盖性进一步提高(15分钟研磨-提高11.3%;30分钟研磨-提高14.5%;45分钟研磨-提高15.3%;60分钟研磨-提高18.7%)。
虽然已经参考具体示例和特征描述了实施方式,但本领域普通技术人员将理解,在不背离其精神和范围的情况下,可以对实施方式进行各种修改。

Claims (29)

1.一种平均粒度小于约10μm的钛酸盐晶体颗粒,其包括化学结合到其表面的表面处理剂,其中,钛酸盐晶体颗粒选自:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5- 0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
2.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.57- 0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾。
3.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.53- 0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4的钛酸镁钾。
4.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.53- 0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4的钛酸铁钾。
5.一种含有如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒的化妆品。
6.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,表面处理剂选自下组:硅酮、脂肪酸、蛋白质、肽、氨基酸、N-酰基氨基酸、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、矿物油、磷脂、甾醇、烃、聚丙烯酸酯及其混合物。
7.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,表面处理剂是选自下组的一种或多种硅酮:二甲基硅油、环甲基硅油、二甲基硅氧烷醇、二甲基硅油共聚醇、二甲基硅油共聚醇乙酸酯、二甲基硅油共聚醇丁基醚、二甲基硅油共聚醇甲基醚及其混合物。
8.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,表面处理剂选自下组:二甲基硅油、硬脂酰谷氨酸二钠、氢化卵磷脂、三乙氧基辛酰基硅烷及其混合物。
9.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,基于钛酸盐颗粒的重量,表面处理剂的存在量为约1重量%至约20重量%。
10.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,平均粒度D50小于约8μm。
11.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钾的量减少了钛酸盐晶体颗粒中钾原始量的约25%至75%。
12.一种制造涂覆有至少一种表面处理剂的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:
a)通过使选自下组的至少一种钛酸盐晶体颗粒和至少一种溶剂混合足以使钛酸盐晶体颗粒充分分散在所述至少一种溶剂中一段时间,来制备浆料:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5-0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
b)将至少一种表面处理剂添加至浆料,并且使所述组分混合一段足以使所述至少一种表面处理剂和所述浆料充分混合的时间,以形成经表面处理的浆料;
c)在足以去除至少一种溶剂的温度下,将经表面处理的浆料加热足以去除至少一种溶剂的时间,以形成干燥混合物;以及
d)对所述干燥混合物进行粉碎,以形成平均粒度小于约10μm的经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。
13.如权利要求12所述的方法,其中,将经表面处理的浆料加热至约80℃至约120℃的温度,持续约10小时至约20小时的时间。
14.如权利要求12所述的方法,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.57-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾。
15.如权利要求12所述的方法,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.53-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4的钛酸锂钾。
16.如权利要求12所述的方法,其中,表面处理剂选自下组:二甲基硅油、三乙氧基辛酰基硅烷及其混合物。
17.一种制造涂覆有至少一种表面处理剂的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:
a)通过将至少一种表面处理剂和至少一种溶剂在足以使钛酸盐晶体颗粒充分分散或溶解在所述至少一种溶剂中的温度下混合一段足以使钛酸盐晶体颗粒充分分散或溶解在所述至少一种溶剂中的时间以形成溶液或浆料来制备溶液或浆料;
b)将选自下组的至少一种钛酸盐晶体颗粒添加至a)的溶液或浆料中,并混合一段足以形成钛酸盐颗粒混合物的时间:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5- 0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
c)向所述钛酸盐颗粒混合物中加入含金属盐,并混合一段足以促进所述表面处理剂在所述至少一种钛酸盐晶体颗粒上化学固定并形成经表面处理的混合物的时间;
d)在足以去除至少一种溶剂的温度下,将经表面处理的混合物加热足以去除至少一种溶剂的时间,以形成干燥混合物;以及
e)对所述干燥混合物进行粉碎,以形成平均粒度小于约10μm的经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。
18.如权利要求17所述的方法,其中,将经表面处理的混合物加热至约80℃至约120℃的温度,持续约10小时至约20小时的时间。
19.如权利要求17所述的方法,其中,表面处理剂选自下组:硬脂酰谷氨酸二钠、氢化卵磷脂及其混合物。
20.一种制造涂覆有至少一种表面处理剂的钛酸盐晶体颗粒的方法,所述方法包括:
a)通过将至少一种表面处理剂和至少一种溶剂在足以使钛酸盐晶体颗粒充分分散或溶解在所述至少一种溶剂中的温度下混合一段足以使钛酸盐晶体颗粒充分分散或溶解在所述至少一种溶剂中的时间以形成溶液或浆料来制备溶液或浆料;
b)向所述溶液或浆料添加含金属盐,并且混合一段足以形成表面处理混合物的时间;
c)将选自下组的至少一种钛酸盐晶体颗粒添加至b)的表面处理混合物中,并混合一段足以形成经表面处理的混合物的时间:K0.5-0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5-0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
d)在足以去除至少一种溶剂的温度下,将经表面处理的混合物加热足以去除至少一种溶剂的时间,以形成干燥混合物;以及
e)对所述干燥混合物进行粉碎,以形成平均粒度小于约10μm的经表面处理的钛酸盐晶体颗粒。
21.如权利要求20所述的方法,其中,将经表面处理的混合物加热至约80℃至约120℃的温度,持续约10小时至约20小时的时间。
22.如权利要求1所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,平均粒度D50的范围为2至约4.5μm。
23.一种平均粒度小于约5μm的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒选自:K0.5- 0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4、K0.2-0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4和K0.5-0.8Fe0.8Ti1.6O3.85-4
24.如权利要求23所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.57- 0.8Li0.27Ti1.73O3.85-4的钛酸锂钾。
25.如权利要求23所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,钛酸盐晶体颗粒是具有式K0.53- 0.8Mg0.4Ti1.6O3.7-4的钛酸镁钾。
26.如权利要求23所述的钛酸盐晶体颗粒,其中,平均粒度D50的范围为2至约4.5μm。
27.一种含有如权利要求2所述的钛酸盐晶体颗粒的化妆品。
28.一种含有如权利要求3所述的钛酸盐晶体颗粒的化妆品。
29.一种含有如权利要求4所述的钛酸盐晶体颗粒的化妆品。
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