CN108456514A - 一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 - Google Patents
一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108456514A CN108456514A CN201810533802.7A CN201810533802A CN108456514A CN 108456514 A CN108456514 A CN 108456514A CN 201810533802 A CN201810533802 A CN 201810533802A CN 108456514 A CN108456514 A CN 108456514A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorescence probe
- mercury ion
- solvent
- solution
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000523 sample Substances 0.000 title claims abstract description 71
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 3',6'-dihydroxy-2',4',5',7'-tetraiodo-3h-spiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 OALHHIHQOFIMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims abstract description 9
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- KKIGUVBJOHCXSP-UHFFFAOYSA-N 4-phenylthiosemicarbazide Chemical compound NNC(=S)NC1=CC=CC=C1 KKIGUVBJOHCXSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 101001116987 Homo sapiens Proton-coupled folate transporter Proteins 0.000 claims description 11
- 102100024267 Proton-coupled folate transporter Human genes 0.000 claims description 11
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- HXYAESYPQJYEBJ-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyxanthen-3-one Chemical compound C1=CC(=O)C=C2OC3=CC(O)=CC=C3C=C21 HXYAESYPQJYEBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 3
- IGXWBGJHJZYPQS-SSDOTTSWSA-N D-Luciferin Chemical compound OC(=O)[C@H]1CSC(C=2SC3=CC=C(O)C=C3N=2)=N1 IGXWBGJHJZYPQS-SSDOTTSWSA-N 0.000 claims description 3
- CYCGRDQQIOGCKX-UHFFFAOYSA-N Dehydro-luciferin Natural products OC(=O)C1=CSC(C=2SC3=CC(O)=CC=C3N=2)=N1 CYCGRDQQIOGCKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BJGNCJDXODQBOB-UHFFFAOYSA-N Fivefly Luciferin Natural products OC(=O)C1CSC(C=2SC3=CC(O)=CC=C3N=2)=N1 BJGNCJDXODQBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DDWFXDSYGUXRAY-UHFFFAOYSA-N Luciferin Natural products CCc1c(C)c(CC2NC(=O)C(=C2C=C)C)[nH]c1Cc3[nH]c4C(=C5/NC(CC(=O)O)C(C)C5CC(=O)O)CC(=O)c4c3C DDWFXDSYGUXRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-triazine Chemical group C1=CN=NC=N1 FYADHXFMURLYQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 16
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea group Chemical group NC(=S)N UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 2
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 2
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(II) nitrate Inorganic materials [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazone Chemical compound C=1C=CC=CC=1N=NC(=S)NNC1=CC=CC=C1 UOFGSWVZMUXXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 208000008763 Mercury poisoning Diseases 0.000 description 1
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YVNRUPSDZZZUQJ-UHFFFAOYSA-N [O].NC1=CC=CC=C1 Chemical compound [O].NC1=CC=CC=C1 YVNRUPSDZZZUQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003968 anodic stripping voltammetry Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L diperchloryloxymercury Chemical compound [Hg+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O KBYOBAICCHNMNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000004884 grey matter Anatomy 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- -1 rhodamine amide Chemical class 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Inorganic materials [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
- C07D491/107—Spiro-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
Abstract
本发明涉及一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用，荧光探针的结构式为：制备方法包括：将荧光素溶于溶剂中，滴加水合肼反应，除去溶剂及未反应的水合肼，萃取，干燥，抽滤，旋干，得荧光素酰肼；将4‑苯基‑3‑硫代氨基脲溶于溶剂中，加入缚酸剂，在氮气保护下，滴加三聚氯氰溶液，搅拌，旋干，重结晶，干燥，得到PCF；荧光素酰肼溶于溶剂中，加入缚酸剂，氮气保护下，滴加PCF的溶液反应，冷却，过滤，旋干，分离，干燥，即得。本发明荧光素类荧光探针是通过三嗪环为桥与罗丹明酰肼反应所得，对汞离子有很好的选择性，在污水处理应用方面具有较好的使用效果；制备方法简单、收率高、成本低，应用前景良好。
Description
技术领域
本发明属于荧光探针材料及其制备和应用领域，特别涉及一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用。
背景技术
汞离子是一种剧毒非必需元素，汞可以通过许多途径排放到环境中，例如空气、水体循环以及土壤，并继而增加人类健康被严重威胁的可能性。汞的毒性作用体现在多方面，汞进入体内后，皆被转化为二价汞离子，且以此种化学状态发挥毒性作用。在水生环境中，经过微生物的催化作用，无机汞可以转化为亲脂性的有机汞，这种转化可使汞在食物链中更易发生富集，进而由食物链进入人体后导致汞中毒。汞在体外与硫化物具有高亲和性，两者易发生化学反应生成难溶的硫化汞；汞进入生物体内后，也有类似的特性，与体内的巯基(-SH)同样具有很强的亲和性，易与其结合形成硫醇盐。在体内含巯基最多的是蛋白质，如脑的灰质部分的巯基含量最多，因此汞也就最易积存在大脑中，引起以神经损害为主的疾病。当前，常见的汞元素检测手段主要是原子吸收/发射光谱法、气相色谱法、核磁共振、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体-质谱、电化学方法(如阳极溶出伏安法、氧化还原电位法等)、比色法(如传统的双硫腙法)。传统的测试手段繁琐和设备昂贵而又不能进行连续的监控。在这种情况下传统的技术已经不能满足，我们迫切需要寻找其他的检测手段。在最近十几年，发现荧光探针检测法具有便捷性好，选择性、灵敏度高的优点，并且在临床生物化学、分析化学、环境方面也得到广泛应用。
申请人申请的中国专利“检测汞离子的反应型荧光素类荧光探针及其制备与应用”，在水溶液中，使用荧光光谱法，在激发波长为445nm，检测发射波长为512nm，检测汞离子的浓度在0.01-1nM的范围达到一个很好地线性，检测限为0.86nm，采用荧光探针法检测汞离子溶液，可实现对汞离子的实时和快速的检测，在环境检测方面有较好的应用前景。中国专利201310163699.9“汞离子荧光传感器及其合成方法和应用”，以罗丹明B和水合肼为原料反应生成罗丹明·酰胺，然后加入异氰酸酯反应合成汞离子的荧光传感器；中国专利201410029789.3“一种用于检测水环境中金属离子含量的有机化合物及其应用”，以N-[2-(N’N’-二(烷基巯乙基)氨基苯氧乙基]-N-烷基巯乙基-2-烷氧基苯胺作为离子络合体，适用于各种环境中金属离子浓度的连续检测，尤其对汞离子的检测。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用，荧光素类荧光探针是通过三嗪环为桥与罗丹明酰肼反应所得，对汞离子有很好的选择性，在污水处理应用方面具有较好的使用效果；制备方法简单、收率高、成本低，应用前景良好。
本发明的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针，其特征在于，所述荧光探针的结构式为：
本发明的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，具体步骤为：
(1)将荧光素2-(6-羟基-3-氧代-3H-呫吨-9-基)苯甲酸溶于溶剂中，得到荧光素溶液，滴加水合肼反应，除去溶剂及未反应的水合肼，得到粗产物荧光素酰肼，萃取，干燥，抽滤，旋干，得荧光素酰肼，其中荧光素与水合肼的摩尔比为1:4-6，荧光素溶液的浓度为0.1-0.3mmol/mL；
(2)将4-苯基-3-硫代氨基脲溶于溶剂中，得到4-苯基-3-硫代氨基脲溶液，加入缚酸剂，在氮气保护下，滴加三聚氯氰溶液(约30～60min滴加完毕)，搅拌，旋干，重结晶，干燥，得到PCF，其中三聚氯氰、缚酸剂和4-苯基-3-硫代氨基脲的摩尔比为1～1.2:2～2.5:1～1.2，PCF的结构式为
(3)将步骤(1)中荧光素酰肼溶于溶剂中，得到荧光素酰肼溶液，加入缚酸剂，氮气保护下，滴加步骤(2)中PCF的溶液(溶剂为THF)反应，冷却，过滤，旋干，分离，干燥，得到荧光素类荧光探针PCFT，其中PCF、缚酸剂与荧光素酰肼的摩尔比为1～1.2:2～2.5:1～1.2，荧光素酰肼溶液的浓度为0.3-0.5mmol/mL。
所述步骤(1)中荧光素的结构为：
所述步骤(1)中溶剂为无水乙醇。
所述步骤(1)中反应温度为78～80℃，反应时间为8～9h(优选9h)。
所述步骤(1)中水合肼的规格为98～99wt％；荧光素酰肼的质量百分比浓度为98～99％。
所述步骤(1)中萃取是在二氯甲烷/水体系中进行的。
所述步骤(2)、(3)中溶剂均为无水THF；缚酸剂均为碳酸钾。
所述步骤(2)中滴加三聚氯氰溶液是在冰水浴(0～5℃)条件下进行的；三聚氯氰溶液的溶剂为THF。
所述步骤(2)中搅拌时间为3～7h(优选7h)；重结晶是用乙醇。
所述步骤(3)中反应温度为20～50℃，反应时间为10～12h。
所述步骤(3)中分离为柱层析分离，柱层析分离是用体积比为10:1的三氯甲烷和乙醇。
本发明的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针用于溶液中汞离子的检测。
本发明荧光探针PCFT自身荧光很弱，溶于DMF溶液后与汞离子混合，产生强烈的荧光，在汞离子的条件下，经过531nm可见光激发，553nm处的荧光信号显著增强，通过记录荧光强度即可检测汞离子的浓度。所述的荧光探针的荧光强度与汞离子浓度成良好的线性关系，定量检测汞离子浓度的线性范围为0.7-10μM，检测限为141nM。
本发明荧光探针PCFT的制备路线如下：
本发明荧光探针PCFT含有荧光素内酰胺基团和硫脲基团。其机理在于：由于硫脲中C＝S双键的异构化，加入离子后，分子的刚性改变和共轭性改变对于汞离子在荧光增强的同时颜色变化，颜色改变有利于提高探针的灵敏性。内酰胺基团羰基C＝O及三聚氯氰基团中的C＝N均可提供孤对电子参与汞离子的配位。配位后探针整体共轭性增强，有利于实现高灵敏度的荧光探针。
有益效果
(1)本发明荧光素类荧光探针是通过三嗪环为桥与罗丹明酰肼反应所得，对汞离子有很好的选择性，在污水处理应用方面具有较好的使用效果；
(2)本发明制备方法简单、收率高、成本低，应用前景良好。
附图说明
图1为实施例2中荧光探针加入汞离子前后的紫外变化图谱。
图2为实施例2中荧光探针的DMSO溶液(浓度为10μM)加入汞离子溶液(浓度为10μM)后荧光激发与发射图谱。
图3为实施例3中荧光探针在DMF溶液中(浓度为10μM)对不同的金属离子(浓度为10μM)选择干扰性检测的荧光响应图。
图4为实施例4中荧光探针在DMF溶液中(浓度为10μM)对不同的金属离子(浓度为10μM)选择性检测的荧光响应图(插图为：在365nm手提式紫外灯下的荧光选择性的图)。
图5为实施例5中荧光探针PCFT荧光发射光谱与汞离子的浓度关系图(插图为：在365nm紫外灯下探针加入不同浓度汞离子后的荧光图片)。
图6为实施例6中荧光探针在DMF溶液中(浓度为10μM)对汞离子的荧光光谱响应时间图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)将1.40g(4.0mmol)荧光素(2-(6-羟基-3-氧代-3H-呫吨-9-基)苯甲酸)溶于20mL无水乙醇中，缓慢滴加过量的水合肼1g(20mmol)，78～80℃回流反应9h，旋转蒸发除去过量的溶剂及未反应的水合肼，得到粗产物荧光素酰肼，粗产物置于二氯甲烷/水体系中萃取，无水硫酸钠干燥，抽滤，旋干，得荧光素酰肼。
(2)将0.67g(4.0mmol)4-苯基-3-硫代氨基脲，1.10g(8.0mmol)K2CO3溶于20mL无水四氢呋喃中，在冰水浴中使温度达到0-5℃，然后用10mL四氢呋喃将0.73g(4.0mmol)99％三聚氯氰溶解，缓慢滴加到三口烧瓶中，搅拌1h后，混合液在0-5℃下搅拌，继续反应6h，旋干，无水乙醇重结晶，干燥，得到产物PCF。
(3)将1.40g(4.0mmol)荧光素酰肼，1.10g(8.0mmol)K2CO3加入到10mL无水THF中，并缓慢滴加10mL无水THF溶解2.10g(4.0mmol)PCF溶液到三口烧瓶中，用滴液漏斗将2.1g(4.0mmol)PCF溶液逐滴加入，升温至45℃，氮气氛围下反应12h后，冷却，过滤，旋转蒸发出去溶剂，硅胶柱层析分离，洗脱剂为：三氯甲烷/乙醇(10:1,v/v)得到目标产物为浅黄色固体粉末PCFT，产率为60％。mp:153-154℃。FTIR(KBr):v＝3198cm-1(-OH),2925cm-1(-NH-),2046cm-1(C＝S),1696cm-1(C＝O),1613cm-1,1454cm-1(ArH),1173cm-1,1107cm-1,987cm-1(三嗪).1H NMR(600MHz,DMSO,298K,δ/ppm):δ＝4.24(s,-NH-,1H),6.43(m,ArH,2H),6.65(m,ArH,2H),7.01-7.39(m,ArH,4H),7.45(s,ArH,1H),7.52(m,ArH,4H),7.83(m,ArH,2H),9.92(s,-NH-,1H),9.98(s,-OH-,2H),10.11(s,-NH-,1H),11.17(s,-NH-,1H).13C NMR(600MHz,DMSO,298K,δ/ppm):δ＝102.93,110.20,112.75,124.37,126.58,128.38,129.14,130.23,134.20,150.21,152.42,156.06,158.95,164.05,165.89,68.73(季C),174.96(C＝S).元素分析(C30H21ClN8O4S):理论值：C,57.65％；H,3.39％；N,17.93％；实验值:C,58.90％；H,4.04％；N,16.25％.PCFT的结构式如下：
实施例2
利用实施例1中荧光探针PCFT对溶液中汞离子进行检测，具体步骤如下：配置1×10-5M的汞离子待测液，应用实施例1中合成的荧光探针检测其中的汞离子的方法，具体步骤为：
步骤1：将实施例1合成的荧光探针溶于溶剂DMF中，利用溶剂DMF在100mL容量瓶内定容，得到浓度为1.0×10-3M的探针储备液；
步骤2：将高氯酸汞溶于去离子水中，利用溶剂去离子水在100mL容量瓶内定容，得到浓度为1.0×10-2M的汞离子储备液；移取浓度为1.0×10-2M的汞离子储备液于100mL容量瓶中，利用溶剂去离子水定容，得到浓度为1.0×10-3M的汞离子储备液；移取浓度为1.0×10-3M的汞离子储备液于100mL容量瓶中，利用溶剂去离子水定容，得到浓度为1.0×10-5M的汞离子标准溶液；
步骤3：分别移取0mL、0.1mL、0.2mL、0.3mL、0.4mL、0.5mL、0.6mL、0.7mL、0.8mL、0.9mL、1mL浓度为1.0×10-5M的汞离子标准溶液加入1mL步骤1中得到的探针储备液，利用溶剂DMF在10ml容量瓶中定容，静置5min后，通过荧光光谱法，检测531nm激发波长下的荧光强度，确定荧光强度与汞离子浓度呈现良好的线性关系。
图1表明：在DMF溶液中探针分子PCFH本身在～520nm处没有吸收峰，荧光探针与汞离子络合之后，在521nm处出现新的紫外吸收峰。
图2表明：在DMF溶液中探针分子PCFH本身在～553nm处没有荧光发射峰，探针与汞离子络合之后，在553nm处出现较强的发射峰。
实施例3
做Hg2+对实施例1中PCFH荧光探针的干扰实验，对常见的金属离子Al3+、Fe3+、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+进行干扰测试。将荧光探针PCFH溶于DMF溶剂中，配成10μM荧光探针溶液，分别将Al(NO3)2、FeCl3、Pb(NO3)2、MnCl2、BaCl2、MgSO4、Zn(NO3)2、Cr(NO3)2、SnCl2、Ni(NO3)2、CdCl2、CoCl2、CaCl2、CuSO4溶于DMF溶剂中，配成10μM的Al3+、Fe3+、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+金属离子溶液，进行选择干扰性检测。具体步骤为：分别将1mL10μM荧光探针溶液与1mL 10μM的Al3+、Fe3 +、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+离子溶液混合，在激发波长为521nm的条件下，检测发射波长为553nm的荧光强度；将1mL 10μM荧光探针溶液与0.5mL10μM汞离子溶液混合后，再分别与0.5mL 10μM的Al3+、Fe3+、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+离子溶液混合，在激发波长为521nm的条件下，检测发射波长分别为553nm的荧光强度(见图3)。实验结果表明：荧光探针中其他金属离子对Hg2+对干扰较小，只有Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+导致了荧光强度的减弱。
实施例4
做PCFH荧光探针对Hg2+的选择性实验，对常见的金属离子Al3+、Fe3+、Pb2+、Mn2+、Ba2 +、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+进行选择性测试。将荧光探针PCFH溶于DMF溶剂中，配成10μM荧光探针溶液，分别将Al(NO3)2、FeCl3、Pb(NO3)2、MnCl2、BaCl2、MgSO4、Zn(NO3)2、Cr(NO3)2、SnCl2、Ni(NO3)2、CdCl2、CoCl2、CaCl2、CuSO4、Hg(ClO4)2溶于DMF溶剂中，配成10μM的Al3+、Fe3+、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+金属离子溶液，进行选择性检测。具体步骤为：分别将1mL 10μM荧光探针溶液与1mL 10μM的Al3+、Fe3 +、Pb2+、Mn2+、Ba2+、Mg2+、Zn2+、Cr3+、Sn2+、Ni2+、Ca2+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Hg2+离子溶液混合，之后定容到10mL，在激发波长为521nm的条件下，检测发射波长为553nm的荧光强度(见图4)。实验结果表明：荧光探针PCFH对重金属Hg2+离子具有专一的选择性。
实施例5
做Hg2+对PCFH荧光探针的滴定实验，在DMF溶液中加入不同浓度汞离子，配体荧光探针(10μM)在531nm激发波长下测量荧光强度。为了测定加入不同Hg2+浓度时探针PCFT的荧光发射图谱，固定探针的浓度(10-5M)，加入0-3equiv.的Hg2+，如图4所示，在DMF溶液中探针在531nm处激发，在最大吸收波长551nm处荧光强度很低，然而随着Hg2+浓度的增加，在551nm处发射峰的荧光强度逐渐增强，当Hg2+加入量达到1×10-7M后，荧光强度开始增强，当离子加入量达到10μM后，荧光强度达到最大值并趋于稳定。Hg2+浓度在0.7～10μM时与探针PCFT的荧光强度呈现良好的线性关系，其检出限为141nM。
实施例6
做Hg2+对PCFH荧光探针的时间响应实验，具体步骤为：荧光探针在DMF溶液中(浓度为10μM)对加入10μM的汞离子溶液在531nm激发波长下测量荧光强度，如图6所示，当时间达到22min荧光强度达到最大值并趋于稳定，表明了荧光探针对重金属Hg2+离子具有较快的时间响应。
Claims (9)
1.一种检测汞离子的荧光素类荧光探针，其特征在于，所述荧光探针的结构式为：
2.一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，具体步骤为：
(1)将荧光素2-(6-羟基-3-氧代-3H-呫吨-9-基)苯甲酸溶于溶剂中，得到荧光素溶液，滴加水合肼反应，除去溶剂及未反应的水合肼，萃取，干燥，抽滤，旋干，得荧光素酰肼，其中，荧光素与水合肼的摩尔比为1:4-6，荧光素溶液的浓度为0.1-0.3mmol/mL；
(2)将4-苯基-3-硫代氨基脲溶于溶剂中，得到4-苯基-3-硫代氨基脲溶液，加入缚酸剂，在氮气保护下，滴加三聚氯氰溶液，搅拌，旋干，重结晶，干燥，得到PCF，其中，三聚氯氰、缚酸剂和4-苯基-3-硫代氨基脲的摩尔比为1～1.2:2～2.5:1～1.2，4-苯基-3-硫代氨基脲溶液的浓度为0.1-0.3mmol/mL，PCF的结构式为
(3)将步骤(1)中荧光素酰肼溶于溶剂中，得到荧光素酰肼溶液，加入缚酸剂，氮气保护下，滴加步骤(2)中PCF的溶液反应，冷却，过滤，旋干，分离，干燥，得到荧光素类荧光探针PCFT，其中PCF、缚酸剂与荧光素酰肼的摩尔比为1～1.2:2～2.5:1～1.2，荧光素酰肼溶液的浓度为0.3-0.5mmol/mL。
3.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中溶剂为无水乙醇。
4.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中反应温度为78～80℃，反应时间为8～9h。
5.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)、(3)中溶剂均为无水THF；缚酸剂均为碳酸钾。
6.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中滴加三聚氯氰溶液是在冰水浴条件下进行的；三聚氯氰溶液的溶剂为THF。
7.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中搅拌时间为3～7h；重结晶是用乙醇。
8.按照权利要求2所述的一种检测汞离子的荧光素类荧光探针的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中反应温度为20～50℃，反应时间为10～12h。
9.一种如权利要求1所述的检测汞离子的荧光素类荧光探针的应用，其特征在于，用于溶液中汞离子的检测。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810533802.7A CN108456514B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810533802.7A CN108456514B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108456514A true CN108456514A (zh) | 2018-08-28 |
| CN108456514B CN108456514B (zh) | 2020-11-13 |
Family
ID=63215738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810533802.7A Expired - Fee Related CN108456514B (zh) | 2018-05-29 | 2018-05-29 | 一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108456514B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109054039A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-12-21 | 西北师范大学 | 具有亚胺结构的多孔共价有机框架材料的合成和应用 |
| CN111499552A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-07 | 池州学院 | 一种新型硫脲类化合物的合成方法及其应用 |
| US11124522B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-09-21 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Chemosensor and a method of detecting palladium ions |
| CN113702342A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-11-26 | 苏州科技大学 | 一种利用荧光转换检测溶液中汞离子的方法 |
| CN114213385A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-22 | 浙江工业大学 | 一种荧光素型离子液体及其合成方法与在汞离子或甲基汞离子检测中的应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105400233A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-16 | 东华大学 | 一种锌离子探针的功能性活性染料及其制备方法和应用 |
| CN106117230A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 河南师范大学 | 取代罗丹明b酰胺基硫脲类荧光探针化合物及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-05-29 CN CN201810533802.7A patent/CN108456514B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105400233A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-03-16 | 东华大学 | 一种锌离子探针的功能性活性染料及其制备方法和应用 |
| CN106117230A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 河南师范大学 | 取代罗丹明b酰胺基硫脲类荧光探针化合物及其制备方法和应用 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109054039A (zh) * | 2018-09-05 | 2018-12-21 | 西北师范大学 | 具有亚胺结构的多孔共价有机框架材料的合成和应用 |
| CN109054039B (zh) * | 2018-09-05 | 2021-03-23 | 西北师范大学 | 具有亚胺结构的多孔共价有机框架材料的合成和应用 |
| US11124522B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-09-21 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Chemosensor and a method of detecting palladium ions |
| CN111499552A (zh) * | 2020-05-07 | 2020-08-07 | 池州学院 | 一种新型硫脲类化合物的合成方法及其应用 |
| CN111499552B (zh) * | 2020-05-07 | 2022-03-04 | 池州学院 | 一种新型硫脲类化合物的合成方法及其应用 |
| CN113702342A (zh) * | 2021-04-21 | 2021-11-26 | 苏州科技大学 | 一种利用荧光转换检测溶液中汞离子的方法 |
| CN114213385A (zh) * | 2021-11-30 | 2022-03-22 | 浙江工业大学 | 一种荧光素型离子液体及其合成方法与在汞离子或甲基汞离子检测中的应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108456514B (zh) | 2020-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108456514A (zh) | 一种检测汞离子的荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN104860957B (zh) | 一种近红外汞离子荧光探针的制备及应用 | |
| Tian et al. | A novel turn-on Schiff-base fluorescent sensor for aluminum (III) ions in living cells | |
| CN104101577B (zh) | 一种比率吸收光度法测定Ag+或F‑的方法 | |
| CN102827175B (zh) | N-(2,4-二硝基苯基)-罗丹明b酰肼及其制备方法与应用 | |
| CN105295900B (zh) | 一种基于羟基卟啉的高选择性近红外硫离子荧光探针的制备方法及应用 | |
| CN108169189A (zh) | 一种响应二氧化硫/亚硫酸（氢）盐的比率荧光探针 | |
| CN105348214B (zh) | 一种苯并恶嗪酮类苯硫酚荧光探针及其制备方法 | |
| CN107382905A (zh) | 一种检测多种离子的探针及其应用 | |
| Ali et al. | An effective optical chemosensor film for selective detection of mercury ions | |
| CN109942508B (zh) | 一种比率型一氧化碳荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN104132920B (zh) | 一种荧光猝灭测定Ag+或F-的方法 | |
| CN105439948B (zh) | 定量检测亚硝酸盐和亚硝化硫醇的小分子荧光探针 | |
| CN109608382A (zh) | 一种检测氰根离子和次氯酸的荧光探针及其制备和应用 | |
| CN107344947B (zh) | 一种铁离子荧光探针分子及其制备方法和应用 | |
| CN108484618A (zh) | 一种铝离子和锌离子双通道荧光素类荧光探针及其制备方法和应用 | |
| CN110028515B (zh) | 一种氨酰甲基-(2-甲胺基呋喃)罗丹明酰胺衍生物的制备及其应用 | |
| CN103012375B (zh) | 吡啶基三氮唑甲基取代的吖啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN107955041B (zh) | 一种具有双发射性质的铱配合物及其制备方法和应用 | |
| CN107089943B (zh) | 基于吖嗪的cn-传感器分子及其合成和应用 | |
| CN103044406A (zh) | 香豆素类衍生物及其制备方法和在检测氰根离子中的应用 | |
| CN104262351A (zh) | N-(2,4-二硝基苯基)-罗丹明B酰肼的制备方法及其检测Cu(II)的应用 | |
| CN102603756A (zh) | 罗丹明b硫醚化合物及其制备方法与用途 | |
| CN107501284A (zh) | 一种探针及应用该探针同时检测微量Cu2+和/或Hg2+的方法 | |
| CN113735796A (zh) | 一种基于吩噻嗪可逆荧光探针的设计合成及性质研究 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20201113 |