CN108424291B - 以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法 - Google Patents

以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及到以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法，制革含铬革屑中加入水、硝酸、硫酸和酸液增效剂，水解时间为5~24h，搅拌水解温度65~85℃，采用抽滤泵抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A;将所得滤渣，加入水、硝酸、二苯甲烷双马来酰亚胺、柠檬酸铵和物质B，搅拌水解时间为7~12h，水解温度为75~95℃，得所得滤液B；合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠和物质C，溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥原料。所得的滤液中铬含量低、产物水解率高，废渣产生率低，可降低二次污染。

Description

以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法
技术领域
本发明涉及到解决制革的含铬革屑的污染，涉及到以制革含铬革屑制备叶面肥原料的制 备方法。
背景技术
中国是世界上最大的皮革生产国和消费国，每年的皮革产量约为1亿平方米，占世界总 产量的四分之一。烟台大学本发明公开了一种阻燃、耐黄变、低雾化牛皮汽车坐垫革制造工 艺201510694401.6，其生产工序为以无铵盐脱灰代替铵盐脱灰，以高温水洗来降低坐垫革的 雾化值，以复鞣、加脂和涂饰步步联防提高皮革的阻燃性能，以耐光性材料提高涂层的耐光 性的汽车坐垫革工艺，该工艺选择滚涂代替喷涂降低皮化材料使用量，研制开发阻燃、低雾 化、耐光、耐热、抗黄变的高性能汽车内饰革产品有着广阔的市场前景。
在中国已经形成了山东淄博、浙江海宁、福建晋江和河北辛集等为基地的皮革产业群。 高产能的同时也伴随着高废弃，中国制革企业每年产生的固体废弃物多达140万吨。每年都 有着数以百万计的制革废弃物被燃烧或掩埋，这使得大量的蛋白资源被浪费，同时也给相关 企业带来了巨额的处理费用。截止2016年8月1日，制革厂向外界输送的每一吨含铬革屑都 可以给他们带来600―1000的利润。但自2016年8月1日国家环保部发布的新版《国家危险 废弃物目录》中将含铬废弃物列为危险废弃物，并禁止填埋和焚烧后，制革企业每向外界输 送一吨含铬革屑就要倒贴600―1000元，以日产2000张皮革的中型制革厂为例，每年的革屑 处理费用就高达150多万元。这不仅给企业造成了巨额的处理费用，还会带来了大量的伴生 问题。
传统的革屑处理方式主要有将革屑脱铬处理后制作成工业明胶、生产再生皮革、人造革 植绒材料或化妆品，但在生产工业明胶的过程中很容易产生二次污染。而且每年用作生产再 生革或化妆品等方法的废弃革屑量的数量十分有限。相对于我国每年140万吨的革屑废弃量 来说，利用上述方法处理的革屑量只能是九牛一毛。制革厂革屑废弃物堆积如山，这占用了 大面积的存放地，产生巨额的管理费用，以及造成了大批的革屑资源浪费。
我国的耕地面积约20.24亿亩，目前我国每年化肥使用量约为5460万吨，而商品化的有 机肥用量仅1300万吨。化肥的长期使用会带来许多的危害。第一，导致土壤酸化；第二，导 致土壤胶体分散，土壤结构被破坏，土壤肥力下降；第三，化肥的大量使用还会引入大量的 非主要营养物质或者有毒物质，直接影响土壤中微生物的活动，有毒物质在土壤中的迁移还 可能对地下水造成潜在的危险。
目前有机肥仍因为价格居高不下，生产企业有机肥技术落后、转型滞后等原因而得不到 广泛使用，经计算，到2020年，全国商品有机肥的市场缺口将达到近900万吨。
水溶性肥料(叶面肥是水溶性肥料的一种)(Water Soluble Fertilizer，WSF)，简称 水溶肥，是一种可以完全溶于水的多元复合肥料，与传统的过磷酸钙、造粒复合肥等品种相 比，水溶肥更容易被作物吸收，其有效吸收率比普通化肥高出一倍多，能够达到80％～90％， 且能够避免由于大量使用无机化肥使土壤中的N、P、K等元素超标而引起的土壤酸化、土壤 板结等问题，具有明显的优势。截至2016年，虽然我国水溶肥的产量与使用量已经超过240 万吨，但其市场份额仅占国内化肥市场总份额的1.6％～2.5％。
氨基酸叶面肥作为水溶性肥料的一种，具有吸收快、作用强、用量省、效率高四大优势， 能够提高农作物的产量，给农业生产带来巨大的经济效益。本项目生产叶面肥的原材料为制 革行业废弃物——含铬革屑。制革含铬革屑的主要成分是胶原蛋白，胶原蛋白水解的最终产 物是氨基酸，每年我国产生140万吨的固体废弃物，其中含铬革屑28万吨，每吨含铬革屑可 产生2～3吨的叶面肥，如果能够将革屑充分利用，将能生产出84万吨的叶面肥，而每吨叶面 肥的市场售价在5000元左右，那么将能够产生42亿元的经济效益。相比较2016年的水溶肥 的产量，我国的水溶肥量将能够增产1-2倍，同时，由于不需要对含铬革屑焚烧或者填埋， 因此既可预防环境污染，又能带来可观的经济效益，市场潜力巨大。
发明内容
本发明涉及到以制革含铬革屑制备叶面肥原料的制备方法，主要利用酸法进行处理(采 用硝酸、硫酸和酸液增效剂)替代传统的盐酸水解，同时采用硝酸、二苯甲烷双马来酰亚胺、 柠檬酸铵和物质B对残渣进行二次水解，并采用氢氧化钠对滤液中的铬进行沉淀，并用物质 C对其中的铬离子络合沉淀，达到去除滤液中铬离子的目的，本发明优势在于水解率高，残 渣剩余率少，滤液中铬离子量少，一次水解率可达到70％以上，二次水解率也可达到70％以上， 一次水解滤渣为30％以内，二次水解滤渣为30％以内，综合滤渣控制在10％以内。
本发明的技术方案如下：
以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法，其特征在于：
(1)、称取制革含铬革屑装于容器中，加入制革含铬革屑重量4～8倍的水，加入制革含铬革 屑重量5％～8％的硝酸、制革含铬革屑重量3％～6％的硫酸和制革含铬革屑重量0.2％～1.2％的 酸液增效剂，水解时间为5～24h，搅拌水解温度65～85℃，采用抽滤泵抽滤，所得上层为滤渣， 下层即为得所得滤液A；
(2)、将步骤(1)所得滤渣，加入3～6倍的水，再加入硝酸1～4％(滤渣重量为基数)、 二苯甲烷双马来酰亚胺1～2％(滤渣重量为基数)、柠檬酸铵3～5％(滤渣重量为基数)和物 质B0.6～4％(滤渣重量为基数)，搅拌水解时间为7～12h，水解温度为75～95℃，得所得滤液 B；
(3)、合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠4～8％和物质C1～2％(均以滤液A和滤液B总 重量为基数)，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥原料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4重量份、二乙酸12重量份、乙二胺 四乙酸5.7重量份和13重量份水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2 重量份、羟基乙酸1.4重量份和双马来酰亚胺0.3重量份，80℃下反应3～8h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12重量份、3,4-二羟基肉桂 酸0.6重量份和2-羟基乙胺1.6重量份和11重量份水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4- 戊二醇1.7重量份，反应时间2～3h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5重量份、双甘 膦1.4重量份和催化剂N-甲基-N-羟乙基苯胺1.0重量份，于77℃下反应1～3h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6重量份、苯甲酸钠4.1重量份和硫酸铝钾 4.1重量份加入到三口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16重量份，70℃下搅拌反应80～120min， 再向三口甁中加入亚氨基二乙酸二乙酯3.2重量份、乙交酯2.6重量份和乳化剂0.6重量份于 90℃下搅拌反应70min，得物质C。
乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、AEO(脂肪醇聚氧乙烯醚)的任意一种。
本发明的优势在于：
(1)制革废弃物中的重金属铬主要是以三价态的形式存在，在弱酸或弱碱条件下能被氧 化成可致癌的六价铬。作为重金属元素，若在人体或动物体富集，会造成极大的危害，所以 含铬固体废弃物要先进行处理才能排放，然而传统过程中的焚烧、掩埋等处理手段不仅会造 成铬污染，而且将宝贵的天然产物-蛋白质资源浪费。
(2)本发明涉及到以制革含铬革屑制备叶面肥原料的制备方法，主要利用酸法进行处理(采 用硝酸、硫酸和酸液增效剂)替代传统的盐酸水解，同时采用硝酸、二苯甲烷双马来酰亚胺、 柠檬酸铵和物质B对残渣进行二次水解，并采用氢氧化钠对滤液中的铬进行沉淀，并用物质 C对其中的铬离子络合沉淀，达到去除滤液中铬离子的目的，本发明优势在于水解率高，残 渣剩余率少，滤液中铬离子量少，一次水解率可达到70％以上，二次水解率也可达到70％以上， 一次水解滤渣为30％以内，二次水解滤渣为30％以内，综合滤渣控制在10％以内。
(3)亚氨基二乙酸二乙酯、乙交酯增强与滤液中铬离子的结合，降低滤液中的铬离子含量。
(4)醋酸铝和双马来酰亚胺增强络合与第一步的水解。
(5)2-甲基-2,4-戊二醇、N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐、双甘膦和催化剂N-甲基-N-羟乙 基苯胺增强对残渣的水解。
具体实施方式
实例1
(1)准确称取制革含铬革屑35g于三口瓶中，加入4倍的水(140g)，以革屑重量为基数， 加入硝酸5％、硫酸3％和酸液增效剂0.2％，水解时间为5h，搅拌水解温度65℃，采用抽滤泵 抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A；
(2)步骤(1)所得滤渣称重，加入滤渣重量3倍的水，再加入滤渣重量1％的硝酸、滤渣重 量1％的二苯甲烷双马来酰亚胺、滤渣重量3％的柠檬酸铵和滤渣重量0.6％的物质B，搅拌水解 时间为7h，水解温度为75℃，得所得滤液B；
(3)合并滤液A和滤液B，加入滤液A和滤液B总重量4％的氢氧化钠和滤液A和滤液B总重 量1％的物质C，使溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即 为氨基酸液面肥原料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4g、二乙酸12g、乙二胺四乙酸5.7g 和13g水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2g、羟基乙酸1.4g和双 马来酰亚胺0.3g，80℃下反应3h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12g、3,4-二羟基肉桂酸0.6g 和2-羟基乙胺1.6g和11g水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7g，反应 时间2h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5g、双甘膦1.4g和催化剂N-甲基-N-羟乙 基苯胺1.0g，于77℃下反应1h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6g、苯甲酸钠4.1g和硫酸铝钾4.1加入到三 口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16g，70℃下搅拌反应80min，再向三口甁中加入亚氨基二 乙酸二乙酯3.2g、乙交酯2.6g和十二烷基苯磺酸钠0.6g于90℃下搅拌反应70min，得物质 C。
实例2
(1)准确称取制革含铬革屑35g于三口瓶中，加入8倍的水(以革屑重量为基础，下同)， 加入硝酸8％、硫酸6％和酸液增效剂1.2％，水解时间为24h，搅拌水解温度85℃，采用抽滤 泵抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A；
(2)步骤(1)所得滤渣称重，加入6倍的水(滤渣重量为依据，下同)，再加入硝酸4％、 二苯甲烷双马来酰亚胺2％、柠檬酸铵5％和物质B4％，搅拌水解时间为12h，水解温度为95℃， 得所得滤液B；
(3)合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠8％(滤液A和滤液B总重量为依据，下同)和物质 C2％，使溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸 液面肥原料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4g、二乙酸12g、乙二胺四乙酸5.7g 和13g水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2g、羟基乙酸1.4g和双 马来酰亚胺0.3g，80℃下反应8h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12g、3,4-二羟基肉桂酸 0.6g和2-羟基乙胺1.6g和11g水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7g，反应时间3h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5g、双甘膦1.4g和催化剂N-甲基-N-羟乙基苯胺1.0g，于77℃下反应3h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6g、苯甲酸钠4.1g和硫酸铝钾4.1加入到三 口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16g，70℃下搅拌反应120min，再向三口甁中加入亚氨基 二乙酸二乙酯3.2g、乙交酯2.6g和十二烷基硫酸钠0.6g于90℃下搅拌反应70min，得物质 C。
实例3
(1)准确称取制革含铬革屑35g于三口瓶中，加入6倍的水(以革屑重量为基础)，加入硝 酸6.5％、硫酸4.5％和酸液增效剂0.7％，水解时间为14.5h，搅拌水解温度75℃，采用抽滤 泵抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A；
(2)步骤(1)所得滤渣称重，加入4.5倍的水(以滤渣重量为依据，下同)，再加入硝酸 2.5％、二苯甲烷双马来酰亚胺1.5％、柠檬酸铵4％和物质B2.3％，搅拌水解时间为9.5h，水解 温度为85℃，得所得滤液B；
(3)合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠6％(滤液A和滤液B总重量为依据)和物质C1.5％， 使溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥 原料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4g、二乙酸12g、乙二胺四乙酸5.7g 和13g水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2g、羟基乙酸1.4g和双 马来酰亚胺0.3g，80℃下反应5.5h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12g、3,4-二羟基肉桂酸0.6g 和2-羟基乙胺1.6g和11g水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7g，反应 时间2.5h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5g、双甘膦1.4g和催化剂N-甲基-N- 羟乙基苯胺1.0g，于77℃下反应2h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6g、苯甲酸钠4.1g和硫酸铝钾4.1加入到三 口烧瓶中，再往三口烧瓶中加入水16g，70℃下搅拌反应100min，再向三口甁中加入亚氨基 二乙酸二乙酯3.2g、乙交酯2.6g和AEO(脂肪醇聚氧乙烯醚)0.6g于90℃下搅拌反应70min， 得物质C。
实例4
(1)准确称取制革含铬革屑35g于三口瓶中，加入4倍的水(以革屑重量为基础，下同)， 加入硝酸5％、硫酸3％和酸液增效剂0.2％，水解时间为5h，搅拌水解温度65℃，采用抽滤泵 抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A；
(2)步骤(1)所得滤渣称重，加入6倍的水(滤渣重量为基数，下同)，再加入硝酸4％、 二苯甲烷双马来酰亚胺2％、柠檬酸铵5％和物质B4％，搅拌水解时间为12h，水解温度为95℃， 得所得滤液B；
(3)合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠8％和物质C2％(均以滤液A和滤液B总重量为基数)， 使溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥 原料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4g、二乙酸12g、乙二胺四乙酸5.7g 和13g水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2g、羟基乙酸1.4g和双 马来酰亚胺0.3g，80℃下反应8h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12g、3,4-二羟基肉桂酸0.6g 和2-羟基乙胺1.6g和11g水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7g，反应 时间2～3h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5g、双甘膦1.4g和催化剂N-甲基-N- 羟乙基苯胺1.0g，于77℃下反应3h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6g、苯甲酸钠4.1g和硫酸铝钾4.1加入到三 口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16g，70℃下搅拌反应80～120min，再向三口甁中加入亚氨 基二乙酸二乙酯3.2g、乙交酯2.6g和十二烷基苯磺酸钠0.6g于90℃下搅拌反应70min，得 物质C。
实例5
(1)准确称取制革含铬革屑35g于三口瓶中，加入8倍的水(以革屑重量为基础，下同)， 加入硝酸8％、硫酸6％和酸液增效剂1.2％，水解时间为24h，搅拌水解温度85℃，采用抽滤 泵抽滤，所得上层为滤渣，下层即为得所得滤液A；
(2)步骤(1)所得滤渣称重，加入3倍的水(滤渣重量为基数，下同)，再加入硝酸1％、 二苯甲烷双马来酰亚胺1％、柠檬酸铵3％和物质B0.6％，搅拌水解时间为7h，水解温度为75℃， 得所得滤液B；
(3)合并滤液A和滤液B，加入氢氧化钠4％和物质C2％(均以滤液A和滤液B总重量为基数)， 溶解在滤液中的铬离子沉淀，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥原 料。
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4g、二乙酸12g、乙二胺四乙酸5.7g 和13g水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2g、羟基乙酸1.4g和双 马来酰亚胺0.3g，80℃下反应8h，得酸液增效剂。
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12g、3,4-二羟基肉桂酸0.6g 和2-羟基乙胺1.6g和11g水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7g，反应 时间3h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5g、双甘膦1.4g和催化剂N-甲基-N-羟乙 基苯胺1.0g，于77℃下反应1～3h，得物质B。
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6g、苯甲酸钠4.1g和硫酸铝钾4.1加入到三 口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16g，70℃下搅拌反应80min，再向三口甁中加入亚氨基二 乙酸二乙酯3.2g、乙交酯2.6g和十二烷基硫酸钠0.6g于90℃下搅拌反应70min，得物质C。
测试方法：原子吸收分光光度计采用石墨炉法对碱水解液进行铬含量测定。通过元素分 析仪，水解率以常规测试方法进行测试。
表1测试数据
Figure BDA0001682472170000091
从表1可以发现，其第一步和第二步的水解率都比较高，总体所得滤渣的水解率属于比较 高。
表2测试数据(未加酸液增效剂)
实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
第一步水解率/％ 51.4 53.5 55.7 56.5 52.8
从表2可以发现，未加酸液增效剂的水解率较低。
表3测试数据(加酸液增效剂，未加双马来酰亚胺)
实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
第一步水解率/％ 56.2 59.7 59.2 58.5 56.7
从表3可以发现，加酸液增效剂(而未加双马来酰亚胺)的水解率较低。
表4测试数据(未加物质B)
实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
第二步水解率/％ 63.4 66.7 67.3 61.8 63.8
第二步滤渣/％ 34.2 35.8 36.9 37.6 39.9
从表4可以发现，其第二步的水解率都比较低，总体所得滤渣的残留量高。
表5测试数据(加物质B，未加双甘膦)
实例1 实例2 实例3 实例4 实例5
第二步水解率/％ 68.6 67.8 69.6 67.9 64.9
第二步滤渣/％ 31.3 29.8 31.5 30.8 30.9
从表5可以发现，其第二步的水解率都比较低，总体所得滤渣的残留量高。
表6测试数据(未加物质C)
Figure BDA0001682472170000101
从表6可以发现，未加物质C滤液中铬含量比较高。
表7测试数据(加物质C，未加亚氨基二乙酸二乙酯)
Figure BDA0001682472170000102
从表7可以发现，未加亚氨基二乙酸二乙酯的滤液中铬含量比较高。
表8测试数据(加物质C，未加乙交酯)
Figure BDA0001682472170000103
从表8可以发现，未加乙交酯的滤液中铬含量比较高。

Claims (2)

1.以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法，其特征在于：
（1）、称取制革含铬革屑装于容器中，加入制革含铬革屑重量4~8倍的水，加入制革含铬革屑重量5%~8%的硝酸、制革含铬革屑重量3%~6%的硫酸和制革含铬革屑重量0.2%~1.2%的酸液增效剂，水解时间为5~24h，搅拌水解温度65~85℃，采用抽滤泵抽滤，所得上层为滤渣，下层即为所得滤液A；
（2）、将步骤（1）所得滤渣，加入3~6倍的水，再加入以滤渣重量为基数的硝酸1~4%、以滤渣重量为基数的二苯甲烷双马来酰亚胺1~2%、以滤渣重量为基数的柠檬酸铵3~5%和以滤渣重量为基数的物质B0.6~4%，搅拌水解时间为7~12h，水解温度为75~95℃，得所得滤液B；
（3）、合并滤液A和滤液B，加入以滤液A和滤液B总重量为基数的氢氧化钠4~8%和以滤液A和滤液B总重量为基数的物质C1~2%，常温下搅拌30min，抽滤，得下层滤液C，即为氨基酸液面肥原料；
其中所述的酸液增效剂的制备方法为：将柠檬酸6.4重量份、二乙酸12重量份、乙二胺四乙酸5.7重量份和13重量份水加入到三口瓶中搅拌混合，再向上述物质中加入醋酸铝3.2重量份、羟基乙酸1.4重量份和双马来酰亚胺0.3重量份，80℃下反应3~8h，得酸液增效剂；
其中所述的物质B的制备方法为：将1,8-二羟基-3-羧基蒽醌12重量份、3,4-二羟基肉桂酸0.6重量份和2-羟基乙胺1.6重量份和11重量份水加入到三口瓶中，60℃下加入2-甲基-2,4-戊二醇1.7重量份，反应时间2~3h，再加入N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐3.5重量份、双甘膦1.4重量份和催化剂N-甲基-N-羟乙基苯胺1.0重量份，于77℃下反应1~3h，得物质B；
其中所述的物质C的制备方法为将醋酸锌1.6重量份、苯甲酸钠4.1重量份和硫酸铝钾4.1重量份加入到三口烧瓶中，在往三口烧瓶中加入水16重量份，70℃下搅拌反应80~120min，再向三口甁中加入亚氨基二乙酸二乙酯3.2重量份、乙交酯2.6重量份和乳化剂0.6重量份于90℃下搅拌反应70min，得物质C。
2.如权利要求1所述的以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法，乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚的任意一种。
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