CN1298954A

CN1298954A - 从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法

Info

Publication number: CN1298954A
Application number: CN 00120587
Authority: CN
Inventors: 穆畅道; 林炜; 张铭让; 王坤余; 潘志成
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2000-11-20
Filing date: 2000-11-20
Publication date: 2001-06-13

Abstract

本发明公开的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法,其特征是将铬革渣分三步水解,然后分离获取的含大、小分子胶原多肽滤液和含铬胶原多肽溶液,分别与一定配比丙烯酸类单体或/或醛类化合物、石蜡等组份一起采用乳液聚合制备性能优良的蛋白类皮革涂饰剂和复鞣剂以及含铬复鞣剂。本发明技术路线设计合理、巧妙,不仅铬革渣水解完全,胶原多肽和铬得以充分高价值利用。而且没有残渣和废水产生,不会对环境造成二次污染。

Description

从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法

本发明属于皮革工业废渣处理技术领域，是一种利用皮革工业生产中产生的大量铬革渣废弃物为原料，通过水解分步提取所含的胶原多肽，以分别制备性能优良的皮革涂饰剂和复鞣剂的方法。

铬革渣是制革工业生产中兰皮削匀、修边、磨革等工序中产生的含铬胶原废弃物。这些废弃物约占整个制革生产中的固体废弃物的一半，在我国每年就要产生约70万吨，如不加以处理利用而随意堆置、抛弃或填埋，不但要占用场地、污染环境，而且其中占铬革渣重量约80％的主要成分－天然动物资源胶原蛋白和约占铬革渣重量4％的战略物质铬也不能利用，造成资源的极大浪费。

目前，对于铬革渣的回收利用研究比较少，而且大都处于探索阶段，但也有一些报道，如US4,100,154、US4,086,319和JP11076973A2介绍的利用化学生物方法对铬革渣脱铬以制备动物饲料。这种方法生产的动物饲料不仅附加值低，而且还存在严重的问题：铬无法完全去除，使饲料中胶原蛋白仍含有为数不少的铬，动物食用后重金属铬会在体内沉积，最终将危害人类健康；另外还有30％的余渣和其中所含的铬不能得到充分利用，仍会对环境带来二次污染。

又如意大利的G.Manzo and G.Fedele在Das Leder,1994,(7),142-49报道了将铬革渣直接碱水解提取胶原多肽用作助鞣剂，但在利用铬革渣过程中仍有含铬残渣和废水排放，对环境造成二次污染。匈牙利的Kocsis-Kiss.A,Deme.I，在Bor-Cipoteeh,1991,41(9),497-99介绍的则是直接酸水解后经化学处理制备助鞣剂，但该方法生产的产品单一，产值低。

关于利用铬革渣制备涂饰剂和复鞣剂，国内外各有一篇报道，一篇是意大利的G.Manzo；G.Ummarino；L.Bianchi；D.Matto在Cuoio,Pelli,Mater,Concianti,1991,67(5),318-28的报道，其内容是将铬革渣通过水解提取胶原多肽，并用丙烯酸树酯接枝改性制备涂饰剂，但该技术为了提高得胶率，所采用的水解条件过于强烈，使提取的胶原多肽分子小，亲水基团过多，且所采用的丙烯酸树脂不能与其有效形成接枝，成膜性差，甚至不成膜，因而该涂饰剂无实用价值。另外剩余的残渣中的胶原和铬都未能利用，既浪费资源又要对环境造成二次污染。另一篇是中国的黄程雪、刘显奎的“用铬鞣废革屑生产制革用蛋白类复鞣填充剂的研究”《中国皮革》1991,20(9)27～29的报道，该文介绍的方法是将铬革渣直接酸水解后，同丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯腈、丙烯酰胺等几种单体共聚制备复鞣剂。由于该方法所采用的单体本身不具有很好的复鞣性，因而所制备的复鞣剂的性能较差，而且水解不彻底，也有残渣产生，污染环境。

本发明的目的是针对已有技术的不足而提供一种从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，以对铬革渣进行综合利用，完全消除对环境的污染，并实现高价值转化。

本发明的目的是通过下述技术方案达到的，即将铬革渣分以下三步水解并从中提取胶原多肽，分别采用乳液聚合制备涂饰剂和复鞣剂：

(1)将铬革渣100份，放入以其重量为基准计的3～15％的碱性化合物、0.1～2％的表面活性剂和至少能浸没铬革渣的量的水中，然后升温至60～100℃保温2～24小时后，分离获取含大分子胶原多肽的滤液和滤渣，滤液采用乳液聚合制备皮革涂饰剂；

(2)将第一步水解所得滤渣，再加入以其重量为基准计的1～3％的碱性化合物和至少2倍的水，在常压下升温至95～100℃保温2～10小时后，分离获取含小分子胶原多肽的滤液和滤渣，滤液采用乳液聚合制备不含铬复鞣剂；

(3)将第二步水解所剩滤渣，加入至少1倍的水，并用浓度20～60％的无机酸调节pH值至1～3，然后在常压下加热至95～100℃，使剩余的铬革渣完全溶解，所获含铬胶原多肽溶液采用乳液聚合制备含铬复鞣剂。

其中所用的碱性化合物为氧化钙、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。

所用的表面活性剂为现有技术公知的表面活性剂，其中优选平平加OS-15、平平加O-125、OP-10、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、二十烷基聚氧乙烯醚(m=9)、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中的至少一种。

所用的无机酸，优选硫酸、盐酸中至少一种。

以上所称的大分子胶原多肽是指平均分子量为50000以上的，小分子胶原多肽是指平均分子量为50000以下的。

当使用以上方法获取的含大、小分子胶原多肽滤液和含铬胶原多肽溶液制备涂饰剂和复鞣时，还需分别添加以下一些组份并在所给的配比范围内选用：

在含大分子胶原多肽的滤液中加入丙烯酸类单体，两者的配比为胶原多肽固含量：丙烯酸类单体=0.2～1∶1，另外加入以丙烯酸类单体重量计为1～5％的表面活性剂、0.1～2.0％的引发剂和0.5～20％的石蜡。

在含小分子胶原多肽的滤液中加入丙烯酸类单体，两者的配比为胶原多肽固含量：丙烯酸类单体=0.5～5∶1，另外加入以胶原多肽固含量计为0～50％的醛类化合物、20～80％的乳化剂和以丙烯酸类单体重量计为8～15％的引发剂、0.5～20％的石蜡。

在含铬胶原多肽溶液中，加入以胶原多肽固含量计为20～100％的丙烯酸类单体或/和2～50％的醛类化合物、5～12％的表面活性剂和以丙烯酸类单体重量计为8～15％的引发剂。

其中制备涂饰剂所用的丙烯酸类单体为丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少二种。优选丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺中的至少一种。

制备复鞣剂所用的丙烯酸类单体为α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少一种，其中优选α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐和苯乙烯。

上述配方中所用的表面活性剂也为现有公知的表面活性剂，其中优选平平加OS-15、平平加O-125、OP-10、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚(m=9)、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠中的至少一种。

引发剂也为现有公知的常用引发剂，即过硫酸盐，优选过硫酸钾、过硫酸铵中的至少一种。

而所用的乳化剂则采用硫酸化蓖麻油、硫酸化鱼油、硫酸化菜籽油中至少一种。

所用的醛类化合物则采用甲醛、乙二醛、丙二醛、丙烯醛、戊二醛、改性戊二醛中的至少一种。

所采用的乳液聚合工艺为这一领域技术人员公知的，本发明具体选用的工艺条件对于制备皮革涂饰剂和不含铬复鞣剂来说，是在80～86℃反应2～4小时，而对于制备含铬复鞣剂来说，当配方中含有丙烯酸类单体时采用乳液聚合工艺，若不含有丙烯酸类单体时则为常规反应，即在60～80℃反应2～4小时。

由于在第一、二步水解时加入的碱性化合物具体品种所致，滤液中可能含有Ca²⁺、Mg²⁺离子，而Ca²⁺、Mg²⁺离子的存在一是要破坏乳液聚合的稳定性，二是它们本身是阻聚剂，故此时在用大、小分子胶原多肽滤液制备涂饰剂和复鞣剂前，还需对滤液进行除离子处理。具体可采用离子交换处理方法。另外，由于滤液所含水份太多会影响涂饰剂或复鞣剂产品的性能，故还需对滤液进行浓缩，至少应浓缩至滤液中胶原多肽的固含量为20％。

本发明具有以下优点：

1．技术路线设计合理、巧妙，不仅铬革渣通过分步水解完全，胶原多肽和铬资源得以充分利用，而且没有残渣和废水产生，不会对环境造成二次污染。

2．利用提取的大分子胶原多肽成膜性好的特点，通过改性制备的涂饰剂为蛋白类涂饰剂，用作皮革涂饰，不仅使成革可打光，真皮感强，而且涂饰层可生物降解，属于环保型化工产品。又由于在其配方中选取了石蜡作为中间体，则又极好地改善了涂饰膜的耐湿擦性和柔韧性，提高了涂饰膜的遮盖力和离板性，进而提高了皮革档次。

3．利用提取的小分子胶原多肽，同丙烯酸类单体、石蜡，乳化剂制备的不含铬复鞣剂是一种价值较高的蛋白类复鞣剂，不仅具有加脂、填充复鞣的功能，还有助染功能，使染色后成革色泽更饱满、鲜亮，能很好地克服用单纯丙烯酸类复鞣剂鞣制后出现的“败色”缺点。也由于在配方中加入了石蜡，因而使皮革具有蜡感，柔润性好。同时它也可生物降解，属环保型化工产品。

4．利用最后的渣制备的含铬复鞣剂，由于其具有铬鞣剂的基本性能，还可用于主鞣中，如果用作复鞣，则能明显提高革的收缩温度。除此之外，由于含有肽原多肽和铬因而也具有填充、助染等功能。

5．原料来源丰富，价格低廉、生产工艺成熟，过程简单，所获产品附加值高，因而具有显著的经济效益和社会效益。

下面给出实施例并对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制。

实施例一：

1．第一步水解和过滤称取100克铬革渣(约含10％的水)，加入含4克氧化钙和0.1克平平加OS-15的500克水中使之浸没，然后升温至80℃保温8小时后，将水解为细末的铬革渣趁热过滤分离为含大分子胶原多肽的滤液和滤渣。

2．除离子和浓缩先将含大分子胶原多肽滤液通过离子交换树脂柱除去其中所含的Ca²⁺后，调pH为中性，然后真空浓缩至固含量为20％的浓缩液。

3．制备涂饰剂称取固含量为20％的浓缩液100克，同12克丙烯酸丁酯、5克丙烯腈、3克丙烯醛、1克石蜡、1克十二烷基硫酸钠和0.16克过硫酸铵，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2小时即得皮革涂饰剂。

4．第二步水解和过滤在第一步水解过滤产生的滤渣约30克(干重)中，加入60克水和2克氧化钙，在常压下升温至98℃保温5小时后趁热过滤分离为含小分子胶原多肽的滤液和滤渣。

5．除离子和浓缩本工序是对第二步水解所得滤液进行的，具体操作同前2，略。

6．制备不含铬复鞣剂称取固含量为20％的第二步水解的浓缩液100克，同20克α甲基丙烯酸、1克石蜡、5克硫酸化蓖麻油和1克过硫酸铵，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2小时即得不含铬复鞣剂。

7．第三步水解将第二步水解过滤产生的滤渣约15克(干重)中加入20克水，并用浓度20％的稀硫酸调节pH值为3，然后在常压下升温至98℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，即获含铬胶原多肽溶液。

8．制备含铬复鞣剂在此工序中可将多次第三步水解所得溶液集中，从中称取固含量为20％的溶液100克，同5克甲醛、3克乙二醛和1克戊二醛，在60～80℃下反应2小时即得含铬复鞣剂。

实施例二：

1．第一步水解和过滤称取100克铬革渣(约含10％的水)，加入含4克氧化钙、4克氧化镁和0.1克OP-10的500克水中使之浸没，然后升温至70℃保温20小时后，将水解为细末的铬革渣趁热过滤分离为含大分子胶原多肽的滤液和滤渣。

2．除离子和浓缩先将含大分子胶原多肽滤液通过离子交换树脂柱除去其中所含的Ca²⁺和Mg²⁺后，调pH为中性，然后真空浓缩至固含量为20％的浓缩液。

3．制备涂饰剂称取固含量为20％的浓缩液100克，同12克丙烯酸丁酯、5克苯乙烯、2克丙烯酸缩水甘油脂、0.2克丙烯酸、2克丙烯腈、3克丙烯醛、1.5克石蜡、1.5克十二烷基硫酸钠和0.16克过硫酸铵，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2.5小时即得皮革涂饰剂。

4．第二步水解和过滤在第一步水解过滤产生的滤渣约30克(干重)中加入60克水和1克氧化钙，在常压下升温至95℃保温6小时后趁热过滤分离为含小分子胶原多肽的滤液和滤渣。

6．制备不含铬复鞣剂称取固含量为20％的第二步水解的浓缩液100克，同15克α甲基丙烯酸、5克丙烯酸、1克石蜡、7克硫酸化蓖麻油和1.5克过硫酸铵，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2.5小时即得不含铬复鞣剂。

7．第三步水解将第二步水解过滤产生的滤渣约20克(干重)中加入20克水，并用浓度20％的稀硫酸调节pH值为2，然后在常压下升温至98℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，即获含铬胶原多肽溶液。

8．制备含铬复鞣剂在此工序中可将多次第三步水解所得溶液集中，从中称取固含量为20％的溶液100克，同10克α甲基丙烯酸、5克苯乙烯、5克马来酸酐、2克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2小时即得含铬复鞣剂。

实施例三：

1．第一步水解和过滤称取100克铬革渣(约含10％的水)，加入含4克氧化钙、3克氢氧化钠、0.3克平平加O-125的500克水中使之浸没，然后升温至75℃保温10小时后，将水解为细末的铬革渣趁热过滤分离为含大分子胶原多肽的滤液和滤渣。

3．制备涂饰剂称取固含量为20％的浓缩液100克，同12克丙烯酸丁酯、5克丙烯腈、3克丙烯醛、1克丙烯酰胺、0.8克石蜡、1克十二烷基硫酸钠和0.16克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应3小时即得皮革涂饰剂。

4．第二步水解和过滤在第一步水解过滤产生的滤渣约30克(干重)中加入60克水和2克氧化钙，在常压下升温至98℃保温5小时后趁热过滤分离为含小分子胶原多肽的滤液和滤渣。

6．制备不含铬复鞣剂称取固含量为20％的第二步水解的浓缩液80克，同15克α甲基丙烯酸、5克丙烯酸、3克丙烯腈、1克石蜡、12克硫酸化蓖麻油和2克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应3小时即得不含铬复鞣剂。

7．第三步水解将第二步水解过滤产生的滤渣约15克(干重)中加入20克水，并用浓度60％的稀硫酸调节pH值为2，然后在常压下升温至98℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，即获含铬胶原多肽溶液。

8．制备含铬复鞣剂在此工序中可将多次第三步水解所得溶液集中，从中称取固含量为20％的溶液100克，同10克丙烯酸、2克甲醛、1.5克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2小时即得含铬复鞣剂。

实施例四：

1．第一步水解和过滤称取100克铬革渣(约含10％的水)，加入含4克氢氧化钙、2克氢氧化钾和0.5克平平加OS-15的500克水中使之浸没，然后升温至80℃保温8小时后，将水解为细末的铬革渣趁热过滤分离为含大分子胶原多肽的滤液和滤渣。

3．制备涂饰剂称取固含量为20％的浓缩液100克，同12克丙烯酸丁酯、5克丙烯腈、3克丙烯醛、2克丙烯酸缩水甘油酯、1克石蜡、2克十二烷基硫酸钠和0.18克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应3小时即得皮革涂饰剂。

4．第二步水解和过滤在第一步水解过滤产生的滤渣约25克(干重)中加入60克水和2克氧化钙，在常压下升温至98℃保温4小时后趁热过滤分离为含小分子胶原多肽的滤液和滤渣。

6．制备不含铬复鞣剂称取固含量为20％的第二步水解的浓缩液100克，同12克α甲基丙烯酸、5克苯乙烯、6克马来酸酐、1克石蜡、10克硫酸化蓖麻油和2.5克过硫酸铵，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2.5小时即得不含铬复鞣剂。

7．第三步水解将第二步水解过滤产生的滤渣约15克(干重)中加入20克水，并用浓度40％的稀硫酸调pH值为1，然后在常压下升温至95℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，即获含铬胶原多肽溶液。

8．制备含铬复鞣剂在此工序中可将多次第三步水解所得溶液集中，从中称取固含量为20％的溶液100克，同10克丙烯酸、3克乙二醛和1克丙烯腈，2克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2小时即得含铬复鞣剂。

实施例五：

1．第一步水解和过滤称取100克铬革渣(约含10％的水)，加入含1克氧化钙、5克氢氧化钠和0.1克平平加OS-15的500克水中使之浸没，然后升温至80℃保温9小时后，将水解为细末的铬革渣趁热过滤分离为含大分子胶原多肽的滤液和滤渣。

3．制备涂饰剂称取固含量为20％的浓缩液100克，同12克丙烯酸丁酯、5克苯乙烯、1克羟甲基丙烯酰胺、2克丙烯腈、3克丙烯醛、1克石蜡、2克十二烷基硫酸钠和0.2克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应3小时即得皮革涂饰剂。

4．第二步水解和过滤在第一步水解过滤产生的滤渣约25克(干重)中加入60克水和1克氧化钙和2克氢氧化钠，在常压下升温至98℃保温5小时后趁热过滤分离为含小分子胶原多肽的滤液和滤渣。

6．制备不含铬复鞣剂称取固含量为20％的第二步水解的浓缩液100克，同12克α甲基丙烯酸、2克苯乙烯、3克马来酸酐、2克乙二醛、1克石蜡、8克硫酸化蓖麻油和2克过硫酸钾，采用乳液聚合工艺在80～86℃下反应2.5小时即得不含铬复鞣剂。

7．第三步水解将第二步水解过滤产生的滤渣约15克(干重)中加入30克水，并用浓度20％的稀硫酸调节pH值为1，然后在常压下升温至98℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，即获含铬胶原多肽溶液。

8．制备含铬复鞣剂在此工序中可将多次第三步水解所得溶液集中，从中称取固含量为20％的溶液100克，同5克苯乙烯、8克马来酸酐、3克甲醛、1克过硫酸钾、2克平平加OS-15，采用乳液聚合工艺在85～86℃下反应2.5小时即得含铬复鞣剂。

Claims

1．一种从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，是将铬革渣进行水解后提取制备，其特征在于本方法是分三步提取制备：

(1)将铬革渣100份，放入以其重量为基准计的3～15％的碱性化合物、0.1～2％的表面活性剂和至少能浸没量的水中，升温至60～100℃保温2～24小时后，分离获取含大分子胶原多肽的滤液和滤渣，滤液采用乳液聚合制备皮革涂饰剂；

(3)将第二步水解所剩滤渣，加入至少1倍的水，并用浓度20～60％的无机酸调节pH值至1～3，然后在常压下加热至95～100℃保温搅拌，使剩余的铬革渣完全溶解，所获含铬胶原多肽溶液采用乳液聚合或常规反应制备含铬复鞣剂。

2．根据权利要求1所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于在含大分子胶原多肽的滤液中加入丙烯酸类单体，两者的配比为胶原多肽固含量∶丙烯酸类单体=0.2～1∶1，另外加入以丙烯酸类单体重量计为1～5％的表面活性剂、0.1～2.0％的引发剂和0.5～20％的石蜡，采用乳液聚合工艺制备即得皮革涂饰剂。

3．根据权利要求1所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于在含小分子胶原多肽的滤液中加入丙烯酸类单体，两者的配比为胶原多肽固含量∶丙烯酸类单体=0.5～5∶1，另外加入以胶原多肽固含量计为0～50％的醛类化合物、20～80％的乳化剂和以丙烯酸类单体重量计为8～15％的引发剂、0.5～20％的石蜡，采用乳液聚合工艺制备即得不含铬复鞣剂。

4．根据权利要求1所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于在含铬的胶原多肽溶液中，加入以胶原多肽固含量计为50～100％的丙烯酸类单体或/和2～50％的醛类化合物、5～12％的表面活性剂和以丙烯酸类单体重量计为8～15％的引发剂，采用乳液聚合工艺或常规反应制备即得含铬复鞣剂。

5．根据权利要求1或2或3所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于对第一、二步水解所获取的大、小分子胶原多肽滤液在制备涂饰剂和复鞣剂前，还需进行除离子或/和浓缩处理。

6．根据权利要求1所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于所用的碱性化合物为氧化钙、氧化镁、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种。

7．根据权利要求2所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备涂饰剂所用的丙烯酸类单体为丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少二种，其中优选丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺中至少一种。

8．根据权利要求5所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备涂饰剂所用的丙烯酸类单体为丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少二种，其中优选丙烯醛、丙烯酸缩水甘油酯、羟甲基丙烯酰胺中至少一种。

9．根据权利要求3或4所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备复鞣剂所用的丙烯酸类单体为α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少一种，其中优选α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐和苯乙烯。

10．根据权利要求5所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备复鞣剂所用的丙烯酸类单体为α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸甲酯中的至少一种，其中优选α甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐和苯乙烯。

11．根据权利要求3所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备复鞣剂所用的乳化剂为硫酸化蓖麻油、硫酸化鱼油、硫酸化菜籽油中至少一种。

12．根据权利要求3或4或10或11所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备复鞣剂所用的醛类化合物为甲醛、乙二醛、丙二醛、丙烯醛、戊二醛、改性戊二醛中的至少一种。

13．根据权利要求9所述的从铬革渣中提取胶原多肽以制备涂饰剂和复鞣剂的方法，其特征在于制备复鞣剂所用的醛类化合物为甲醛、乙二醛、丙二醛、丙烯醛、戊二醛、改性戊二醛中的至少一种。