CN113976068B - 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备 - Google Patents

一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备 Download PDF

Info

Publication number
CN113976068B
CN113976068B CN202111226481.4A CN202111226481A CN113976068B CN 113976068 B CN113976068 B CN 113976068B CN 202111226481 A CN202111226481 A CN 202111226481A CN 113976068 B CN113976068 B CN 113976068B
Authority
CN
China
Prior art keywords
livestock
dry
hair
ammonia
alkaline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111226481.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113976068A (zh
Inventor
关祥瑞
张玉华
陈建军
张焕民
刘胜亭
郜学军
王海兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202111226481.4A priority Critical patent/CN113976068B/zh
Publication of CN113976068A publication Critical patent/CN113976068A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113976068B publication Critical patent/CN113976068B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D1/00—Evaporating
    • B01D1/26—Multiple-effect evaporating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D36/00—Filter circuits or combinations of filters with other separating devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/027—Nanofiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/0427—Dry materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B22/00—Use of inorganic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. accelerators, shrinkage compensating agents
    • C04B22/0006—Waste inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/24—Cements from oil shales, residues or waste other than slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C11/00—Other nitrogenous fertilisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
    • C05G5/12—Granules or flakes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/20—Liquid fertilisers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

本发明的实施例提供一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备，采用盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，产生的液体经调整浓度后与复合氨基酸螯合，形成复合氨基酸螯合液/固/体肥；得到的固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料。本发明针对碱渣的各类成分，进行综合利用，变废为宝。

Description

一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备
技术领域
本发明涉及碱渣处理技术领域，尤其涉及一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备。
背景技术
占全国46％的纯碱产能的＂氨碱法”生产纯碱企业，每年都有大量废渣废液排放。
氨碱法生产企业目前针对大量废渣废液排放问题，采用了一些解决方案。例如建围堰、修河坝、改设备，调工艺，但未能从根本上改变废液废渣的排放规模。
造成一切后果的是“氨碱法”制碱工艺：每生产一吨纯碱，要排放10吨废液废渣。售价2000元左右一吨的纯碱，无法承载处理10立方米废液废渣高昂的费用。
在氨碱生产企业中,碱渣的综合利用是一个急待解决的问题。
山东建材学院和山东海洋化工集团制碱公司共同协作,从二次盐泥中成功地提取了特种碳酸钙,已通过省级技术鉴定并批量生产和投放市场；从一次盐泥中提取轻质氧化镁的研究,已在实验室扩大实验中取得了成功并通过山东省科委的鉴定,现正在筹备中试生产；一次盐泥提取轻质氧化镁的剩余物,用来制造水泥或建筑胶凝材料的开发研究也取得了较大的进展。
新疆天业(集团)天能化工有限公司以碱渣为原料制备陶粒项目正处于中试阶段，陶粒可广泛使用于建筑保温、生产建材、水处理滤料、无土栽培基料等方面。
然而，如何针对碱渣的各类成分，进行综合利用是本领域尚未解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备，针对碱渣的各类成分，进行综合利用，变废为宝。
为达到上述目的，本发明提供了一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，包括：
采用盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；
进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，产生的液体经调整浓度后与复合氨基酸螯合，形成复合氨基酸螯合液/固体肥；得到的固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料。
进一步地，进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下包括：
进行n次干湿分离，干湿分离前补入水并搅拌均匀；n次干湿分离的提取液混合并过滤；
过滤后的提取液经反渗透膜过滤机或多效蒸发器，提升钙离子浓度至15～20％。
进一步地，进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下包括：
保持第一混合罐温度低于60℃，输入浓盐酸，由输送机向所述第一混合罐中陆续加入碱渣，开动二氧化碳气体输送泵；所述浓盐酸与加入碱渣的重量比为1：4～6，搅拌均匀后，测PH值为6.5～7.5；输送至第一干湿分离机进行干湿分离后，得到一次提取碱渣和一次提取液；
向第二混合罐中加入水，搅拌下，输入所述一次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第二干湿分离机进行干湿分离后，得到二次提取碱渣和二次提取液；第二混合罐中加入水和所述一次提取碱渣的质量比为0.1：1～1：1；
向第三混合罐中加入水，搅拌下，输入所述二次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第三干湿分离机进行干湿分离后，得到三次提取碱渣和三次提取液；第三混合罐中加入水和所述二次提取碱渣的重量比为0.1：1～1：1。
进一步地，所得的二氧化碳与氨碱法制纯碱的煅烧工段产生的二氧化碳气体混合，用于氨盐、碳酸化工段。
进一步地，经反渗透膜过滤机或多效蒸发器调整浓度过程中回收的水，用于作为混合罐提取碱渣干湿分离前补入的水。
进一步地，与复合氨基酸螯合包括：测定并调整溶液中各类元素的含量，搅拌溶解后，用柠檬酸或氢氧化钾液调整PH值在6.5～8之间，水浴控温不高于60℃，加入复合氨基酸的量为碱渣提取液中钙镁离子质量的2～3倍；螯合时间为1～6小时。
进一步地，螯合后，经纳滤膜过滤调整氯离子浓度回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液。
进一步地，复合氨基酸螯合液/固体肥中添加功能菌，选择枯草、巨大、胶冻样、地衣、苏云金、侧孢、胶质芽孢杆菌、泾阳链霉、菌根真、棕色固氮菌，米曲、淡紫拟青霉菌或植物生长调节剂中的一种作为单一菌种或三种以上形成多种复合菌。
进一步地，复合氨基酸螯合液体肥均匀喷洒在风干、粉碎后的砂灰中，控制水分的质量含量在20％～30％，形成固体复合氨基酸螯合肥或颗粒肥。
进一步地，复合氨基酸的制备包括酸解法和/碱解法制备复合氨基酸；
酸解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后，加入耐酸的酸解灌中摊平，向灌中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～8M/L强酸浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，保持畜禽毛发始终浸泡在强酸酸液中，当畜禽毛发30分钟内完全溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟未完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成；
碱解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解灌中摊平，向灌中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，当畜禽毛发30分钟内完全溶解时，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟内未完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成；
酸解或碱解畜禽毛发液可单独使用，或在60℃以下将酸解和碱解畜禽毛发液中和后混合使用。
进一步地，制备水泥熟料、和缓凝剂包括：将砂灰在720～740℃煅烧炉中煅烧、粉碎后完成；
制作免烧砖包括：按照质量百分比砂灰60％，河沙30％，水泥9.8％,岩砂精、早强剂或灰粉王0.2％，经混料机充分混合后，装入模具中，液压成型，风干9～12天；
制作固体肥包括：将砂灰风干、粉碎；按照质量百分比砂灰45％，复合氨基酸36％，水分25％均匀混合，造粒成复合氨基酸螯合固体颗粒肥；36％的复合氨基酸中钙镁质量百分比为18％；用于改良土壤的板结；
制作路基包括，直接作为路基材料。
另一方面提供一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备，包括：具备搅拌功能的第一混合罐、沙泥输送机、二氧化碳输送泵、多级浓度调整装置、储罐、板框压滤机、反渗透膜过滤机或多效蒸发器、制备釜以及纳滤膜；
所述第一混合罐中所述输送机输送的碱渣，加入盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；产生的二氧化碳经所述二氧化碳输送泵输送至氨碱法生产纯碱车间；
所述多级浓度调整装置对由所述第一混合罐输送的混合物进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，水洗的水来自于所述储罐；产生的多次提取液由干湿分离机、板框压滤机过滤，产生固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料；
所述反渗透膜过滤机或多效蒸发器对干湿分离机、板框压滤机过滤后的提取液调整浓度后传输至所述制备釜，产生的水回收至所述储罐；
所述制备釜中加入调整浓度后的提取液以及与复合氨基酸螯合；螯合后，经纳滤膜过滤调整氯离子浓度后形成复合氨基酸螯合液/固体肥，回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液。
进一步地，还包括酸解罐和/碱解罐；
酸解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入酸解罐，加入耐酸的酸解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～8M/L强酸浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，保持畜禽毛发始终浸泡在强酸酸液中，当畜禽毛发在30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发在30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成；
碱解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，当畜禽毛发在30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发在30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成；
酸解或碱解畜禽毛发液可单独使用，或在60℃以下将酸解和碱解畜禽毛发液中和后混合使用。
本发明的上述技术方案具有如下有益的技术效果：
本发明全过程没有废气、液污染物排放，实现了碱渣的完全利用。本发明的综合利用设备可连续、自动化生产，提升了碱渣综合利用的处理效率。
附图说明
图1是综合利用方法原理示意图；
图2为综合利用装置组成示意图；
图3为氨碱法工艺过程示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合具体实施方式并参照附图，对本发明进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本发明的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本发明的概念。
本发明以唐山三友化工股份有限公司的氨碱法碱渣为原料，经天津化工研究设计院检验中心多次分析其组成表1中所示。
表1碱渣成分分析
据此分析结果，制订出可行的综合利用方法。经反复试验已经实现：所有碱渣全部回收利用，转化成效益可观的复合氨基酸螯合钙镁肥。整体过程没有污染物排放，自动控制连续生产。
本发明涉及氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，依据碱渣的成分分析，化学原理，对氨碱碱渣成分进行转化。结合图1，具体过程如下：
(1)输入氨碱法生产纯碱碱渣，加入工业盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，过程中同时控制PH值调整混合罐(提取釜)的温度在60℃以下。使碱渣中的含钙、镁等物质转化成相应的氯化物，该过程产生的二氧化碳气体与氨碱法制纯碱的煅烧工段产生的二氧化碳气体混合，用于氨盐、碳酸化工段。
(2)混合液经泥浆泵输送至第一干湿分离机分离，固体物进入下一个混合罐(提取釜)，水洗提取可溶物，按此过程反复进行多次水洗和干湿分离，直到氯离子浓度为2‰以下。
在一个实施例中，进行三次提取。
水浴(地下水)控温下，向带有搅拌、容积为5m3的第一混合灌中输入浓盐酸1m3。搅拌下，由输送机向第一混合灌中陆续加入碱渣同时开动二氧化碳气体输送泵，保持混合灌没有外溢气体，控制温度低于60℃，使物料体积约4m3。当物料搅拌成粥状时，测定物料的PH值在6.5～7.5之间后，停止搅拌。由泥浆泵将其输送至第一干湿分离机进行干湿分离，得到一次提取碱渣和一次提取液。
向带有搅拌、容积为5m3中的第二混合灌中加入1m3水，搅拌下，由输送机向第二混合灌中输送一次提取碱渣(粗)约4.5m3。当搅拌成粥状时，停止搅拌。由泥浆泵将其输送至第二干湿分离机进行干湿分离后，得到二次碱渣和二次提取液。
向带有搅拌、容积为5m3中的第三混合灌中加入1m3水，搅拌下由输送机向第三混合灌中输送二次提取碱渣约4.5m3。当搅拌成粥状时，停止搅拌。由泥浆泵将其输送至干第三湿分离机进行干湿分离后，得到三次碱渣和三次提取液。检测提取液中氯离子含量，若氯离子浓度<2‰时,可停止水洗。否则继续进行多次水洗。提取过程两个釜(罐)交替进行，以保证干湿分离机连续分离。物料连续经第二混合罐进入第一混合罐，再经第一混合罐进入第二混合罐，两个混合罐交替进行提取。
应理解，多次提取的目的是使氯离子浓度<2‰，包括但并不限于3次提取。提取的过程中监测氯离子浓度，满足要求后即可完成提取。
(3)制备复合氨基酸螯合钙、镁肥需求的含量经反渗透膜调整钙、镁离子浓度，该过程回收的水，返回步骤(2)中水洗使用。
合并多次提取液输送至板框压滤机(滤布孔径≤15μm)过滤后，液体输送至反渗透膜过滤机，提升钙离子浓度达到15～20％时，获得提取液(精)。脱下的水输送至储罐后，按需输送至提取分离(混合)釜。
向装有搅拌、夹套水浴控温，容积为5m3的制备釜(4)中输送提取液(精)3m3，测定并调整(用硫酸镁、硝酸钙、硝酸镁、硼酸、硼砂、硫酸亚铁、硫酸锌、硫酸锰、硫酸铜、钼酸铵等调整，使螯合反应完成后能达到肥标准要求)溶液中的中、微量元素含量和浓度，搅拌溶解后，用柠檬酸或氢氧化钾液调整PH值在6.5～8之间，水浴控温在58±2℃。再向制备釜中加入上述液体中固体含量为2～3倍量的复合氨基酸(≥80％)，搅拌、控温1～6小时完成螯合反应，得到复合氨基酸螯合中、微量元素液体肥，钙镁含量≥10％，微量元素≥2％的中量元素肥或者微量元素铁、锌、锰、钼、硼等总和≥10％，钙镁含量≥2％的微量元素肥。通过纳滤膜过滤调整氯离子浓度，得到系列含量氯离子浓度的符合标准的复合氨基酸螯合中、微量元素液体肥。亦可向该液体肥中加入适量的全溶性功能菌(液体肥中固体含量的0.4～0.5％)，得到具有特殊功能的复合氨基酸螯合中、微量元素液体肥。
若将复合氨基酸螯合钙、镁肥中添加功能菌(如：枯草、巨大、胶冻样、地衣、苏云金、侧孢、胶质芽孢杆菌等，泾阳链霉、菌根真、棕色固氮菌，米曲、淡紫拟青霉菌等，或植物生长调节剂)等单一菌种。或三种以上多种复合菌，可相互促进、补充，抗土传病害效果远远大于单一菌种。有益菌群相互协同作用，能①促进植物快速生长；②调节植物生命活动，增产增收；③果实品质明显提高；④分解有机物质和毒素，防止重茬；⑤增强抗逆性；使该肥具有改善作物品质、防虫防害、抗逆增产特色。
复合氨基酸制备中可用单一强酸、混合强酸或单一强碱液及混合强碱液浸泡畜禽毛发获得。若考虑到复合氨基酸螯合肥使用是液态形式，酸、碱解畜禽毛发混合液体可考虑用硫酸和氢氧化钾。钾、硫也作为液体肥的组成，直接使用可省掉肥纯化步骤。因此，用一部分复合氨基酸来源于硫酸酸解，另一部分复合氨基酸来源于氢氧化钾碱解，将碱解液缓慢加入到酸解液中(也可反向加入)，控制中和反应温度≤60℃，形成的中性盐溶液，调整中、微量元素的浓度和含量之后，进行螯合得到的复合氨基酸螯合中、微量元素液体肥为最佳工艺。
酸解法：将洗净的畜禽毛发风干后，加入耐酸的酸解罐(5，5m3)中摊平，随后向罐中输送约(畜禽毛发)10倍量、浓度为6～8M/L强酸(硫酸或盐酸，或是前两种酸的混合酸)浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，注意畜禽毛发始终浸泡在酸液中。当畜禽毛发30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发。继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成，通常全过程需要时间为4～5小时。
碱解法：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解罐(6，5m3)中摊平，随后向罐中输送约畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱(氢氧化钾或氢氧化钠，或是氢氧化钾、氢氧化钠的混合碱)浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，注意畜禽毛发始终浸泡在碱液中。当畜禽毛发30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发。继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成，通常全过程需要时间为4～5小时。
酸解或碱解畜禽毛发液可根据需要单独使用，或在控温在60℃以下，将碱解液与酸解液中和后混合使用。液体中的酸、碱、盐可根据需要保留或除掉(通过纳滤膜过滤)。
(4)步骤(3)中所得氯化物溶液与复合氨基酸螯合、转化成复合氨基酸中、微量元素液体肥；该液体肥经纳滤膜调整氯离子浓度，回收的盐水溶液返至氨碱法制纯碱的化盐、盐水精制工序，母液可成系列氯含量的液体肥单独使用。
进一步地，可依需求经纳滤膜调整液体肥含量，再经喷雾干燥，得到固体复合氨基酸螯合钙、镁肥。
进一步地，液体肥与风干、粉碎后的固体物质(砂灰)以恰当比例复配、造粒，得到固体复合氨基酸螯合中、微量元素肥，可改善土壤板结。
(5)提取碱渣分离得到的砂灰可直接作为路基填料；经配方调整后，也可做路面砖和建筑材料。
(1)砂灰制作免烧砖
按照砂灰约60％，河沙(石子)约30％，水泥约9.8％,岩砂精(或早强剂、灰粉王等)0.2％的比例(可适量补充无盐水)，经混料机充分混合后，装入模具中，液压成型，风干约10天左右，强度可达到国家标准使用要求。根据模具的不同，可做成多样花式的免烧砖。该砖也可表面涂上不同颜色，用做路面面包砖。
(2)砂灰做固体肥载体
将风干、粉碎后的砂灰约45％，与钙镁含量约为18％的复合氨基酸(36％)螯合钙镁粉(18％)均匀混合，调整水分约为25％，即可造粒成复合氨基酸螯合中、微量元素固体颗粒肥。该肥施于农作物后，除具有功能肥效果外，还有改善土壤板结作用。
(3)砂灰做路基料
砂灰已达到路基料使用要求，可直接用于做路基料使用。
(4)砂灰做水泥熟料、缓凝剂
砂灰经720～740℃煅烧、研磨后，可作为水泥熟料、缓凝剂使用。
砂灰中氯离子浓度低于2‰之后，上述的各种用途都无污染问题。根据市场需求和经济效益，优先选择做固体肥载体和水泥熟料。
本发明适用于氨碱法制纯碱碱渣的综合利用，该方法可推广到其它地域氨碱法废碱渣的综合利用。
另一方面提供一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备，结合图2，包括：具备搅拌功能的第一混合罐、输送机、二氧化碳输送泵、多级浓度调整装置、储罐、板框压滤机、反渗透膜过滤机或多效蒸发器、制备釜以及纳滤膜。
所述第一混合罐(分离釜)中所述输送机输送的碱渣，加入浓盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；产生的二氧化碳经所述二氧化碳输送泵输送至氨碱法生产纯碱车间。氨碱法制备纯碱的流程如图3所示，该过程产生的二氧化碳气体与氨碱法制纯碱的煅烧工段产生的二氧化碳气体混合，用于氨盐、碳酸化工段。
第一混合罐(反应釜)，5～100m3带搅拌、水浴控温，速度可控。
所述多级浓度调整装置对由所述第一混合罐输送的混合物进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，水洗的水来自于所述储罐；产生的多次提取液由所述板框压滤机过滤，产生固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料。
向带有搅拌、容积为5m3中的第二混合罐中加入1m3水，搅拌下，由输送机向第二混合灌中输送一次提取碱渣(粗)约4.5m3。当搅拌成粥状时，停止搅拌。由泥浆泵将其输送至第二干湿分离机进行干湿分离后，得到二次碱渣和二次提取液。
向带有搅拌、容积为5m3中的第三混合罐中加入1m3水，搅拌下由输送机向第三混合罐中输送二次提取碱渣约4.5m3。当搅拌成粥状时，停止搅拌。由泥浆泵将其输送至干第三湿分离机进行干湿分离后，得到三次碱渣和三次提取液。检测提取液中氯离子含量，若氯离子浓度<2‰时,可停止水洗。否则继续进行多次水洗。提取过程两个釜(罐)交替进行，以保证泥浆泵的连续输送和干湿分离机连续分离。
进一步地，包括氯离子浓度采集模块，采集洗液中氯离子的浓度。
进一步地，设置三(多)个混合罐夹套控温反应釜，带搅拌功能，速度可控。
进一步地，还包括固体肥输送和包装机械，路面砖和建筑砖制作成型机械。固体肥输送和存储包装的材质选择耐氯离子腐蚀材质，例如：双相不锈钢2205，2507，或904L。
所述反渗透膜过滤机或多效蒸发器对所述板框压滤机过滤后的提取液调整浓度后传输至所述制备釜，产生的水回收至所述储罐。
所述制备釜中加入调整浓度后的提取液以及复合氨基酸螯合；螯合后，经纳滤膜(NF)过滤调整氯离子浓度后形成复合氨基酸螯合液体肥，存入浓缩液储罐，通过包装机械包装。纳滤膜(NF)过滤过程中的回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液。
浓缩液储罐及液体肥输送装置材质选择耐氯离子腐蚀材质，例如：双相不锈钢2205，2507，或904L。
中心控制系统，进行各个设备的控制和流程的控制。包括：控制各个混合罐的搅拌速度、温度；控制各个输送设备，向各个设备输送原料；监测干湿分离机中氯离子的浓度，当低于2‰时，完成碱渣提取分离；监测第一混合罐中的气体压力，超过阈值时，开启二氧化碳输送泵；监测第一混合罐中的PH值，达到至6.5～7.5时，停止加入浓盐酸。
进一步地，还包括酸解罐和/碱解罐，带搅拌、水浴控温，速度可控。
酸解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入酸解罐，加入耐酸的酸解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～8M/L强酸浸泡，每隔10分钟进行搅拌5分钟，保持畜禽毛发始终浸泡在强酸酸液中。当畜禽毛发在30分钟溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发在30分钟内未能完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成；
碱解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱浸泡，每隔10分钟进行搅拌5分钟，当畜禽毛发在30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发，当畜禽毛发在30分钟未能完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成。
酸解或碱解畜禽毛发液可单独使用，或在60℃以下将酸解和碱解畜禽毛发液中和后混合使用。
综上所述，本发明的实施例提供一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备，采用盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，产生的液体经调整浓度后与复合氨基酸螯合，形成复合氨基酸螯合液体肥；得到的固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料。本发明针对碱渣的各类成分，进行综合利用，变废为宝。
本发明中，大量元素肥，指的是：氮磷钾肥；中量元素肥，指的是：含钙镁肥；钙镁含量≥10％，微量元素≥2％；微量元素肥，指的是：微量元素铁、锌、锰、钼、硼等总和≥10％，钙镁含量≥2％的元素液(固)体肥。
应当理解的是，本发明的上述具体实施方式仅仅用于示例性说明或解释本发明的原理，而不构成对本发明的限制。因此，在不偏离本发明的精神和范围的情况下所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。此外，本发明所附权利要求旨在涵盖落入所附权利要求范围和边界、或者这种范围和边界的等同形式内的全部变化和修改例。

Claims (8)

1.一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，包括：
采用盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；
进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，产生的液体经调整浓度后与复合氨基酸螯合，形成复合氨基酸螯合液体肥或固体肥；得到的固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料；
与复合氨基酸螯合包括：测定并调整溶液中各类元素的含量，搅拌溶解后，用柠檬酸或氢氧化钾液调整PH值在6.5～8之间，水浴控温不高于60℃，加入复合氨基酸的量为碱渣提取液中钙镁离子质量的2～3倍；螯合时间为1～6小时；
螯合后，经纳滤膜过滤调整氯离子浓度回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液；
氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，采用氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备实现连续且自动化生产；
所述氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备，包括：具备搅拌功能的第一混合罐、第二混合罐、第三混合罐、第一干湿分离机、第二干湿分离机、第三干湿分离机、输送机、二氧化碳输送泵、储罐、板框压滤机、反渗透膜过滤机或多效蒸发器、制备釜以及纳滤膜；
所述第一混合罐中所述输送机输送的碱渣，加入盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；产生的二氧化碳经所述二氧化碳输送泵输送至氨碱法生产纯碱车间；
固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，水洗的水来自于所述储罐；产生的多次提取液由干湿分离机、板框压滤机过滤，产生固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料；
所述反渗透膜过滤机或多效蒸发器对干湿分离机、板框压滤机过滤后的提取液调整浓度后传输至所述制备釜，产生的水回收至所述储罐；
所述制备釜中加入调整浓度后的提取液以及与复合氨基酸螯合；螯合后，经纳滤膜过滤调整氯离子浓度后形成复合氨基酸螯合液体肥或固体肥，回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液；
进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下包括：
保持第一混合灌温度低于60℃，输入浓盐酸，由输送机向所述第一混合灌中陆续加入碱渣，开动二氧化碳气体输送泵；所述浓盐酸与加入碱渣的重量比为1：4～6，搅拌均匀后，测PH值为6.5～7.5；输送至第一干湿分离机进行干湿分离后，得到一次提取碱渣和一次提取液；
向第二混合罐中加入水，搅拌下，输入所述一次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第二干湿分离机进行干湿分离后，得到二次提取碱渣和二次提取液；第二混合罐中加入水和所述一次提取碱渣的质量比为0.1：1～1：1；
向第三混合罐中加入水，搅拌下，输入所述二次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第三干湿分离机进行干湿分离后，得到三次提取碱渣和三次提取液；第三混合罐中加入水和所述二次提取碱渣的重量比为0.1：1～1：1；
所得的二氧化碳与氨碱法制纯碱的煅烧工段产生的二氧化碳气体混合，用于氨盐、碳酸化工段；
经反渗透膜过滤机或多效蒸发器调整浓度过程中回收的水，用于作为混合罐提取碱渣干湿分离前补入的水。
2.根据权利要求1所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，进行干湿分离，固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下包括：
进行n次干湿分离，干湿分离前补入水并搅拌均匀；n次干湿分离的提取液混合并过滤；
过滤后的提取液经反渗透膜过滤机或多效蒸发器，提升钙离子浓度至15～20％。
3.根据权利要求1或2所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，复合氨基酸螯合液/固体肥中添加功能菌，选择枯草、巨大、胶冻样、地衣、苏云金、侧孢、胶质芽孢杆菌、泾阳链霉、菌根真、棕色固氮菌，米曲、淡紫拟青霉菌或植物生长调节剂中的一种作为单一菌种或三种以上形成多种复合菌。
4.根据权利要求3所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，复合氨基酸螯合液体肥均匀喷洒在风干、粉碎后的砂灰中，控制水分的质量含量在20％～30％，形成固体复合氨基酸螯合肥或颗粒肥。
5.根据权利要求1或2所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，复合氨基酸的制备包括酸解法和/碱解法制备复合氨基酸；
酸解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后，加入耐酸的酸解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～8M/L强酸浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，保持畜禽毛发始终浸泡在强酸酸液中，当畜禽毛发30分钟内完全溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟未完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成；
碱解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，当畜禽毛发30分钟内完全溶解时，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发30分钟内未完全溶解时，停止加入畜禽毛发；继续搅拌1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成；
酸解或碱解畜禽毛发液可单独使用，或在60℃以下将酸解和碱解畜禽毛发液中和后混合使用。
6.根据权利要求1或2所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法，其特征在于，制备水泥熟料、和缓凝剂包括：将砂灰在720～740℃煅烧炉中煅烧、粉碎后完成；
制作免烧砖包括：按照质量百分比砂灰60％，河沙30％，水泥9.8％,岩砂精、早强剂或灰粉王0.2％，经混料机充分混合后，装入模具中，液压成型，风干9～12天；
制作固体肥包括：将砂灰风干、粉碎；按照质量百分比砂灰45％，复合氨基酸36％，水分25％均匀混合，造粒成复合氨基酸螯合固体颗粒肥；36％的复合氨基酸中钙镁质量百分比为18％；用于改良土壤的板结；
制作路基包括，直接作为路基材料。
7.一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备，其特征在于，包括：具备搅拌功能的第一混合罐、第二混合罐、第三混合罐、第一干湿分离机、第二干湿分离机、第三干湿分离机、输送机、二氧化碳输送泵、储罐、板框压滤机、反渗透膜过滤机或多效蒸发器、制备釜以及纳滤膜；
所述第一混合罐中所述输送机输送的碱渣，加入盐酸调整碱渣的PH值至6.5～7.5，将碱渣中的含钙、镁成分转化成相应的氯化物；产生的二氧化碳经所述二氧化碳输送泵输送至氨碱法生产纯碱车间；
保持第一混合灌温度低于60℃，输入浓盐酸，由输送机向所述第一混合灌中陆续加入碱渣，开动二氧化碳气体输送泵；所述浓盐酸与加入碱渣的重量比为1：4～6，搅拌均匀后，测PH值为6.5～7.5；输送至第一干湿分离机进行干湿分离后，得到一次提取碱渣和一次提取液；
向第二混合罐中加入水，搅拌下，输入所述一次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第二干湿分离机进行干湿分离后，得到二次提取碱渣和二次提取液；第二混合罐中加入水和所述一次提取碱渣的质量比为0.1：1～1：1；
向第三混合罐中加入水，搅拌下，输入所述二次提取碱渣当搅拌成粥状时，停止搅拌；输送至第三干湿分离机进行干湿分离后，得到三次提取碱渣和三次提取液；第三混合罐中加入水和所述二次提取碱渣的重量比为0.1：1～1：1；
所得的二氧化碳与氨碱法制纯碱的煅烧工段产生的二氧化碳气体混合，用于氨盐、碳酸化工段；
经反渗透膜过滤机或多效蒸发器调整浓度过程中回收的水，用于作为混合罐提取碱渣干湿分离前补入的水；
固体物反复水洗至氯离子浓度为2‰以下，水洗的水来自于所述储罐；产生的多次提取液由干湿分离机、板框压滤机过滤，产生固体砂灰用于制作水泥熟料、缓凝剂、免烧砖、固体肥和/或路基料；
所述反渗透膜过滤机或多效蒸发器对干湿分离机、板框压滤机过滤后的提取液调整浓度后传输至所述制备釜，产生的水回收至所述储罐；
所述制备釜中加入调整浓度后的提取液以及与复合氨基酸螯合；螯合后，经纳滤膜过滤调整氯离子浓度后形成复合氨基酸螯合液/固体肥，回收液，返回氨碱法制备纯碱车间作为溶盐液。
8.根据权利要求7所述的氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用设备，其特征在于，还包括酸解灌和/碱解灌；
酸解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入酸解灌，加入耐酸的酸解灌中摊平，向灌中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～8M/L强酸浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，保持畜禽毛发始终浸泡在强酸酸液中，当畜禽毛发在30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发在30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，酸解反应完成；
碱解法制备复合氨基酸包括：将洗净的畜禽毛发风干后加入到耐碱的碱解罐中摊平，向罐中输送畜禽毛发10倍量、浓度为6～7M/L强碱浸泡，每隔10分钟搅拌5分钟，当畜禽毛发在30分钟内溶解后，继续补加畜禽毛发；当畜禽毛发在30分钟未完全溶解时，停止补加畜禽毛发；继续搅拌约1小时，至畜禽毛发全部溶解后，碱解反应完成；
酸解或碱解畜禽毛发液单独使用，或在60℃以下将酸解和碱解畜禽毛发液中和后混合使用。
CN202111226481.4A 2021-10-21 2021-10-21 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备 Active CN113976068B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111226481.4A CN113976068B (zh) 2021-10-21 2021-10-21 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111226481.4A CN113976068B (zh) 2021-10-21 2021-10-21 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113976068A CN113976068A (zh) 2022-01-28
CN113976068B true CN113976068B (zh) 2023-07-21

Family

ID=79739916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111226481.4A Active CN113976068B (zh) 2021-10-21 2021-10-21 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113976068B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115594528A (zh) * 2022-08-26 2023-01-13 关祥瑞（Cn） 一种利用氨碱碱渣制备复合氨基酸钙镁螯合液的方法和设备
CN115594862B (zh) * 2022-08-26 2024-05-28 关祥瑞 一种利用氨碱碱渣制备腐植酸钙镁螯合液的方法和设备
CN115595664A (zh) * 2022-08-26 2023-01-13 关祥瑞（Cn） 一种利用基料制备硫酸钙晶须的方法和设备
CN115595665A (zh) * 2022-08-26 2023-01-13 关祥瑞（Cn） 一种利用氨碱碱渣制备硫酸钙晶须的方法和设备
CN116924844A (zh) * 2023-09-16 2023-10-24 山东海化集团有限公司 一种利用氨碱法制碱蒸氨废水制备氨基酸螯合钙的方法
CN117563189B (zh) * 2024-01-17 2024-04-30 南京大学 定向锁定碱渣中水溶性盐的土壤交联剂及其制备和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101003442B (zh) * 2006-12-31 2010-06-09 新疆惠森生物技术有限公司 一种用于喷滴灌复合氨基酸螯合物的微生物肥料及其生产方法
CN102040250B (zh) * 2010-11-17 2012-03-28 辽宁工程技术大学 一种氯碱盐泥的综合利用方法
CN105129822B (zh) * 2015-08-03 2017-01-18 宜宾海丰和锐有限公司 一种处理氯碱生产副产盐泥的系统和方法
CN105567240B (zh) * 2015-12-31 2019-04-09 成都华宏生物科技有限公司 一种利用禽类羽毛制备土壤调理剂的方法
CN112845534B (zh) * 2021-01-27 2022-09-06 江西晶昊盐化有限公司 一种纯碱废渣液的处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113976068A (zh) 2022-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113976068B (zh) 一种氨碱法生产纯碱碱渣的综合利用方法及设备
CN101486595B (zh) 一种生产高浓度硝酸磷肥的工艺方法
CN102701256B (zh) 一种化学石膏低温转化制粒状硫酸铵和碳酸钙的方法
CN105197905B (zh) 萃取磷矿联产饲料级磷酸二氢钙及工业级磷铵的生产方法
CN105061116A (zh) 液体腐植酸水溶肥的生产方法
CN101993256B (zh) 利用富钾岩石制取农用硫酸钾的方法
CN102267713A (zh) 一种铵盐循环法生产高品质轻质碳酸钙的方法
CN102674511B (zh) 一种用于印染废水处理的复合絮凝剂的制备方法
RU2411223C1 (ru) Комплексное магний-фосфатное удобрение и способ его получения
CN101920998A (zh) 利用钛白粉生产的废副产品和低品位软锰矿生产硫酸锰的方法
CN100503440C (zh) 用硫酸镁亚型含钾卤水制取硫酸钾的方法
CN104774125B (zh) 一种利用磷石膏生产富氮硫酸盐肥料并回收稀土的方法
CN101486481A (zh) 利用氟石膏生产超细轻质碳酸钙联产硫酸铵的方法
CN103466713B (zh) 低品位锰矿高压法一次结晶制备一水合硫酸锰
CN108569812B (zh) 一种含低浓度硫酸废水的处理系统及处理方法
CN110790594B (zh) 一种锰渣生产中量元素水溶肥料的方法
CN112794737A (zh) 中低品位磷矿制硝酸钾钙镁和硝酸铵钾镁的工艺
CN111137910A (zh) 一种化学法制备高纯超细氢氧化镁阻燃剂的方法
CN112759454B (zh) 以制革含铬革屑制备氨基酸液面肥原料的制备方法
CN110217769A (zh) 一种生产硝酸铵钙副产饲料级dcp的方法
CN1242957C (zh) 富含腐植酸盐、黄腐酸盐的复合肥料的生产方法
CN115504695A (zh) 一种磷石膏的回收方法
CN213865389U (zh) 利用水泥窑窑尾废气和磷石膏制备硫酸铵的系统
CN114314540A (zh) 一种利用磷尾矿生产磷酸氢镁的方法
CN105152716A (zh) 一种磷矿酸法选矿及选矿过程中产生的酸液的处理工艺及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant