CN108417801A - 一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法，其中，所述方法包括以廉价易得的氧化铁、磷酸、碳酸锂和液态聚丙烯腈低聚物作为原料，通过研磨、喷雾干燥、预加热以及煅烧处理，制备出石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。通过本发明方法制得的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料中，石墨烯的包覆有效地控制晶粒的生长，材料内部晶粒有序排列，堆积较为密实，维持了电极材料的结构稳定性；同时石墨烯优异的导电性能加快了复合材料的电子迁移速率，有效提高电极材料的导电性。本发明提供的制备方法简单易实现、环保无污染、成本低廉。

Description

一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池制造技术领域，尤其涉及一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法。
背景技术
随着人们对二次电池的比容量、比功率、小型化和轻型化以及环保要求方面的提高，锂离子电池作为新型绿色能源，以其能量密度高、循环寿命长、无记忆效应、无污染、安全性能好等独特的优势，现已广泛用作移动电话、便携式计算机、摄像机、照相机等的电源，并在国防军工、航天航海、人造卫星、小型医疗仪及军用通讯设备中逐步替代传统的电池。短短十多年的迅速发展，锂离子电池在小型可充电电池的市场中的占有率已经超过并部分取代了传统的铅酸电池和镍镉、镍氢电池，逐渐成为小型二次电池的主流。
磷酸铁锂(LiFePO4)具有比容量高、循环性能好、电化学性能稳定、安全性高以及价格低廉等特点,成为新一代绿色正极材料。随着动力电池和储能等相关的产业的迅猛发展，对LiFePO4正极材料的要求也越来越高。而纯相LiFePO4的导电率、振实密度和离子扩散速率较低,导电性差等缺点限制了其广泛应用。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法，旨在解决现有磷酸铁锂正极材料的导电率、振实密度和离子扩散速率较低、导电性较差的问题。
本发明的技术方案如下：
一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，包括步骤：
A、按照Li：Fe：P摩尔比为1-1.2：1:1的比例将氧化铁、磷酸和碳酸锂加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
B、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
C、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
D、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述混合溶剂为聚乙烯吡咯烷酮与去离子水、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或多种组成的混合溶剂。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述混合溶剂中聚乙烯吡咯烷酮的质量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的0.5-5%。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物的加入量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的10-30%。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤C中喷雾干燥处理时的温度为110-240℃。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤D中预加热处理的温度为100-400℃，处理时间为1-10h。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述步骤D中煅烧处理的温度为500-900℃，处理时间为1-10h。
所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其中，所述惰性气氛为氦气、氖气、氩气或氮气中的一种或多种。
一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料，其中，采用上述任一所述的制备方法制成。
有益效果：本发明以廉价易得的氧化铁、磷酸、碳酸锂和液态聚丙烯腈低聚物作为原料，通过研磨、喷雾干燥、预加热以及煅烧处理，制备出石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。通过本发明方法制得的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料中，石墨烯的包覆有效地控制晶粒的生长，材料内部晶粒有序排列，堆积较为密实，维持了电极材料的结构稳定性；同时石墨烯优异的导电性能加快了复合材料的电子迁移速率，有效提高电极材料的导电性。本发明提供的制备方法简单易实现、环保无污染、成本低廉。
附图说明
图1为本发明的一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法较佳实施例的流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
请参阅图1，图1为本发明石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法较佳实施例的流程图，如图所示，其中包括步骤：
S10、按照Li：Fe：P摩尔比为1-1.2：1:1的比例将氧化铁、磷酸和碳酸锂加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
S20、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
S30、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
S40、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
在本实施方式中，首先在步骤S10中按照Li：Fe：P摩尔比为1-1.2：1:1的比例称取氧化铁、磷酸和碳酸锂原材料，将所述原材料加入到混合溶剂中，所述混合溶剂为聚乙烯吡咯烷酮（PVP）与去离子水、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或多种组成的混合溶剂；其中，所述PVP作为分散剂，在研磨过程中能保证将所述氧化铁、磷酸和碳酸锂原材料充分研磨均匀；优选地，将所述原材料和混合溶剂放置在砂磨机中高速研磨1-20h，即可得到混合均匀的混合液。
进一步地，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000，所述混合溶剂中聚乙烯吡咯烷酮的质量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的0.5-5%，在该范围内，能充分保证研磨后的原材料均匀地分散在混合溶剂中。
在所述步骤S20中，在所述混合液中加入液态丙烯腈低聚物，继续研磨1-10h，得到正极材料浆料。
具体来说，在所述混合液中加入的液态丙烯腈低聚物的量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的10-30%，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物优选为丙烯腈的均聚物或丙烯腈与其它烯类单体的共聚物，所述其它系类单体为聚乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸或亚甲基丁二酸中的一种或多种。
在所述步骤S30中，对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，进风温度调节为110-240℃，进料速率设置为 25 r/min，得到正极材料前驱体。
最后在所述步骤S40中，将所述正极材料放置在管式炭化炉中，在惰性气氛下对所述正极材料前驱体进行预加热处理，预加热处理的温度为100-400℃，处理时间为1-10h；之后对所述正极材料前驱体进行煅烧处理，煅烧处理的温度为500-900℃，处理时间为1-10h，此时得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。较佳地，所述惰性气氛为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气和氙气中的一种或多种。
基于上述方法，本发明还提供一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料，其中，采用上述方法制备而成。
下面通过具体实施例对本发明做进一步的解释说明：
实施例1
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量1%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量 20%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4) 将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下200 ºC预加热2h，然后 700 ºC 烧结，保温 6 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上，在70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例2
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量1%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量15%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4) 将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下250 ºC预加热3h ，然后900 ºC 烧结，保温 6 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 在70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例3
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量1%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量的 10%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4)将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下300 ºC预加热3h ，然后800 ºC 烧结，保温 6 h，自然降温至室温后，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 在70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例4
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量1%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量30%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4) 将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下350 ºC预加热4h ，然后850 ºC 烧结，保温 6 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 在70 ºC 下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例5
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量1%的PVP，以质量分数为95%的乙醇为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量20%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4) 将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下300 ºC预加热1.5h ，然后700 ºC 烧结，保温 4 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 在70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例6
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量0.1%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量20%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4) 将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下350 ºC预加热5h ，然后900 ºC 烧结，保温 4 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
实施例7
一种石墨烯原位复合的磷酸铁锂正极材料，通过如下方法制备：
(1)按照Li：Fe：P摩尔比为1~1.2：1:1的比例称取相应质量的Li2CO3(99.5%)、 Fe2O3(99%)、H3PO4(85%)三种原料；再称取质量分数为上述物质质量0.5%的PVP，以去离子水为分散介质，在砂磨机中高速研磨数小时。
(2) 加入质量为Li2CO3、Fe2O3、H3PO4三种原料总质量20%的LPAN，继续研磨数小时，得到所述的正极材料浆料。
(3)将研磨制备好的浆料进行喷雾，进风温度调节为 150 ºC，进料速率设置为 25 r/min。得到所述的正极材料前驱体粉体。
(4)将喷雾热化学反应制备的前驱体粉体材料，放入管式炭化炉中，在氩气氛下 700 ºC 烧结，保温 6 h后，自然降温至室温，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
(5) 按照 8:1:1 的质量比分别称取活性复合材料 0.4 g、有机粘结剂（PVDF）0.05 g、乙炔黑 0.05 g，混合均匀后，以 N-甲基吡咯烷酮（NMP）作为溶剂，磁力搅拌 6 h，将浆料均匀涂布在铝箔片上， 在70 ºC下干燥4 h，用冲片机做成半径 7 cm的圆片作为电池正极片，将极片在 110 ºC 温度下真空干燥 6 h。以锂片作为锂离子电池的负极，以聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）复合膜为隔膜，以 LiPF6/EC:DEC（体积比为 1:1） 溶液为电解液，在氩气氛下无水手套箱里组装 LIR2032 纽扣式电池，静置陈化 24 h；
(6)用 Land 电池测试系统对组装好的电池进行电化学性能测试。
综上所述，本发明以廉价易得的氧化铁、磷酸、碳酸锂和液态聚丙烯腈低聚物作为原料，通过研磨、喷雾干燥、预加热以及煅烧处理，制备出石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。通过本发明方法制得的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料中，石墨烯的包覆有效地控制晶粒的生长，材料内部晶粒有序排列，堆积较为密实，维持了电极材料的结构稳定性；同时石墨烯优异的导电性能加快了复合材料的电子迁移速率，有效提高电极材料的导电性。本发明提供的制备方法简单易实现、环保无污染、成本低廉。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：
A、按照Li：Fe：P摩尔比为1-1.2：1:1的比例将氧化铁、磷酸和碳酸锂加入到混合溶剂中，研磨均匀得到混合液；
B、在所述混合液中加入预定量的液态聚丙烯腈低聚物，继续研磨均匀得到正极材料浆料；
C、对所述正极材料浆料进行喷雾干燥处理，得到正极材料前驱体；
D、在惰性气氛下先对所述正极材料前驱体进行预加热处理，然后再进行煅烧处理，得到石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料。
2.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂为聚乙烯吡咯烷酮与去离子水、乙醇、异丙醇或丙酮中的一种或多种组成的混合溶剂。
3.根据权利要求2所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为2000-200000。
4.根据权利要求2所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中聚乙烯吡咯烷酮的质量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的0.5-5%。
5.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述液态丙烯腈低聚物的相对分子质量为100-100000，所述液态丙烯腈低聚物的加入量为氧化铁、磷酸和碳酸锂三种原料总质量的10-30%。
6.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤C中喷雾干燥处理时的温度为110-240℃。
7.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤D中预加热处理的温度为100-400℃，处理时间为1-10h。
8.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述步骤D中煅烧处理的温度为500-900℃，处理时间为1-10h。
9.根据权利要求1所述的石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料的制备方法，其特征在于，所述惰性气氛为氦气、氖气、氩气或氮气中的一种或多种。
10.一种石墨烯原位复合磷酸铁锂正极材料，其特征在于，采用如权利要求1-9任一所述的制备方法制成。
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