CN108404850B - 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法 - Google Patents

一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108404850B
CN108404850B CN201810190934.4A CN201810190934A CN108404850B CN 108404850 B CN108404850 B CN 108404850B CN 201810190934 A CN201810190934 A CN 201810190934A CN 108404850 B CN108404850 B CN 108404850B
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese oxide
mesoporous
adsorbent
plasma
mesoporous manganese
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810190934.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108404850A (zh
Inventor
张海鹏
杨艳菊
张洪程
戴其根
刘国栋
刑志鹏
陈英龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangzhou University
Original Assignee
Yangzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangzhou University filed Critical Yangzhou University
Priority to CN201810190934.4A priority Critical patent/CN108404850B/zh
Publication of CN108404850A publication Critical patent/CN108404850A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108404850B publication Critical patent/CN108404850B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/28083—Pore diameter being in the range 2-50 nm, i.e. mesopores
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

一种介孔氧化锰吸附剂以及利用等离子体处理制备吸附剂的方法，属于水处理技术领域，吸附剂的制备步骤为：(1)合成介孔氧化锰材料；(2)用等离子体处理介孔氧化锰，制得等离子体处理的介孔氧化锰材料；(3)以等离子体处理的介孔氧化锰材料作为吸附剂，对水体中的铅离子进行吸附。本发明采用等离子体处理的介孔氧化锰材料吸附去除水体中铅离子，操作简便，去除效果显著，吸附剂可再生、循环利用，能够降低处理水中铅污染的成本。

Description

一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的 方法
技术领域
本发明属于水处理技术领域，涉及一种水体中铅离子吸附剂及其制备方法，具体的说是涉及一种介孔氧化锰吸附剂以及利用等离子体处理制备吸附剂的方法。
背景技术
水体中的铅离子含量超标，不仅会严重影响水生生态系统，还会对人类健康造成严重威胁。吸附法是去除水体中铅离子的一种简单高效的方法。在常用的吸附剂中，氧化锰吸附剂具有比表面积大、表面羟基丰富等优点，在去除水中铅离子的效果优异，受到了众多研究人员的关注。在不同氧化锰晶型结构中，β-MnO2吸附剂的吸附去除效果虽然相对较差，但其比表面积标化后的吸附量较大，说明β-MnO2具有成为高性能吸附剂的潜力。研究发现，比表面积和表面羟基数量是影响氧化锰吸附剂对铅离子吸附量的主要因素之一。
目前对β-MnO2吸附剂改性方法包括掺杂其他金属元素、负载分散、嫁接官能团等，虽然通过这些方法改性后能提高β-MnO2表面吸附位点的数量，提高吸附剂的利用效率，但改性操作步骤繁琐，不仅增加了吸附剂的成本，且这些改性方法并不能提高β-MnO2的比表面积，所能增加的吸附位点数量存在一定上限，影响了吸附剂的吸附去除效果。而利用等离子体技术(plasma)在Ar、O2、N2、CO2等气体氛围中，通过表面磨损、蚀刻、交联等方式，虽可在材料表面上修饰不同的活性组分，如羟基、羰基、羧酸等官能团，但对大件金属表面进行改性，或在催化反应中作为反应辅助手段来产生反应活性位点，均需要长时间、持续产生等离子体，导致使用等离子体技术时耗能较大，成本较高。
发明内容
本发明的目的是针对传统的β-MnO2吸附剂改性方法操作步骤繁琐，不能提高β-MnO2的比表面积，吸附位点数量增加有限，影响吸附去除效果；而等离子体技术虽可在材料表面上修饰不同的活性组分，但需要长时间、持续产生等离子体，导致使用等离子体技术时耗能较大，成本较高等不足，提出一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法，通过等离子体技术在介孔氧化锰吸附剂上直接形成新的吸附位点，不仅能够有效提高β-MnO2的比表面积，暴露出更多的吸附位点，还能够有助于修饰更多的羟基官能团，从而提高β-MnO2对铅离子的吸附去除效果，克服传统氧化锰材料表面羟基数量少、亲和力低的缺点，提高吸附剂的吸附效率。
本发明的技术方案是：一种介孔氧化锰吸附剂，其特征在于：所述介孔氧化锰吸附剂是由3d孔道结构的β-MnO2在氧气氛围中反应生成，所述介孔氧化锰吸附剂表面的羟基数量为0.11～0.25 mmol/g。
一种介孔氧化锰吸附剂的等离子体处理制备方法，其特征在于，制备步骤如下：
(1)将介孔氧化硅模板超声分散在锰化合物溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在130～160°C处理8～12小时，然后在马弗炉中400～550°C焙烧8～12小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到NaOH溶液中，搅拌后6～8h后离心分离，在100～120℃下烘干后在马弗炉中升至400～550°C焙烧4～6小时，得到介孔氧化锰；
(3)将步骤(2)中获得的介孔氧化锰均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气氛围内、氧气流速为20～40ml/min、输出功率为70～100W条件下，通电处理5～30分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂。
步骤(1)中所述的锰化合物为硝酸锰、醋酸锰、硫酸锰、氯化锰中的任意一种，锰化合物溶液的浓度为0.5～1.0mol/L，锰化合物溶液的使用量为30～50ml。
步骤(1)中所述的介孔氧化硅模板以1.0g的介孔氧化硅模板为基准。
步骤(1)中所述的水浴蒸干温度为80～95℃，马弗炉的升温速率为5～10℃/min。
步骤(2)中所述的前驱体材料是以1.0g的前驱体材料为基准，NaOH溶液的使用量为200～500ml，氢氧化钠溶液的浓度为1.0～1.5mol/L。
本发明的有益效果为：本发明提供的一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法，采用等离子体处理介孔氧化锰材料，对提高介孔氧化锰材料表面羟基数量具有显著的效果，经等离子体处理在介孔氧化锰材料，表面羟基数量从0.031mmol/g提高到了0.11～0.25 mmol/g；本发明将等离子体处理的介孔氧化锰用于水体中铅离子的吸附去除，能够显著提高介孔氧化锰材料的吸附容量，经等离子体处理在介孔氧化锰材料，铅离子的吸附去除率从74%提高到97～99.5%；本发明中等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂制备方法原理清晰，操作简单，成本较低，且所制得的吸附剂不仅能够高效吸附去除水体中的铅离子，对于其他重金属离子亦有较好的吸附效果，在处理多种重金属离子污染的废水中具有很好的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
(1)将1.0g介孔氧化硅模板超声分散在30ml 浓度为1.0mol/L的硝酸锰溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在130°C处理12小时，然后在马弗炉中以5℃/min的升温速率升温到400°C焙烧12小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到200ml 浓度为1.5mol/L 的NaOH溶液中，搅拌后6h后离心分离，100℃下烘干后在马弗炉中升至400°C焙烧6小时，得到所述的介孔氧化锰；
(3)将1.0g介孔氧化锰材料均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气(99.999%)氛围中，氧气流速为20ml/min，在输出功率为70W条件下，通电处理5分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂；
(4)取0.5g上述步骤得到的等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为99%。
实施例2
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
(1)将1.0g介孔氧化硅模板超声分散在40ml 浓度为0.8mol/L的醋酸锰溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在140°C处理10小时，然后在马弗炉中以8℃/min的升温速率升温到500°C焙烧10小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到300ml 浓度为1.2mol/L 的NaOH溶液中，搅拌后6-8h后离心分离，100-120℃下烘干后在马弗炉中升至500°C焙烧5小时，得到所述的介孔氧化锰；
(3)将1.0g介孔氧化锰材料均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气(99.999%)氛围中，氧气流速为30ml/min，在输出功率为80W条件下，通电处理20分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂；
(4)取0.5g上述步骤得到的等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为99%。
实施例3
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
(1)将1.0g介孔氧化硅模板超声分散在50ml 浓度为0.5mol/L的硫酸锰溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在160°C处理8小时，然后在马弗炉中以10℃/min的升温速率升温到550°C焙烧8小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到500ml 浓度为1.0mol/L 的NaOH溶液中，搅拌后8h后离心分离，120℃下烘干后在马弗炉中升至550°C焙烧4小时，得到所述的介孔氧化锰；
(3)将1.0g介孔氧化锰材料均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气(99.999%)氛围中，氧气流速为40ml/min，在输出功率为100W条件下，通电处理30分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂；
(4)取0.5g上述步骤得到的等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为97%。
实施例4
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
(1)将1g介孔氧化硅模板超声分散在45ml 浓度为0.9mol/L的氯化锰溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在150°C处理11小时，然后在马弗炉中以5℃/min的升温速率升温到450°C焙烧12小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到400ml 浓度为1.2mol/L 的NaOH溶液中，搅拌后7h后离心分离，115℃下烘干后在马弗炉中升至450°C焙烧5小时，得到所述的介孔氧化锰；
(3)将1.0g介孔氧化锰材料均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气(99.999%)氛围中，氧气流速为35ml/min，在输出功率为90W条件下，通电处理15分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂；
(4)取0.5g上述步骤得到的等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为98.5%。
实施例5
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
同实施例1，铅离子的初始浓度为500mg/L，其他条件不变，测得废水中铅离子的去除率为98%。
实施例6
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
(1)将2.0g介孔氧化锰材料均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气(99.999%)氛围中，氧气流速为40ml/min，在输出功率为80W条件下，通电处理30分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂。
(2)取1.0g上述步骤得到的等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为99.5%。
实施例7
介孔氧化锰吸附剂的制备方法及使用方法如下：
同实施例3，铅离子的初始浓度为500mg/L，其他条件不变，测得废水中铅离子的去除率为97%。
对比例1
取1.0g未经等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂，投入到200ml含有100mg/L铅离子的废水中，然后剧烈搅拌，使吸附剂均匀分散在废水中，整个吸附过程保持溶液pH为5，经0.5小时吸附后，废水中铅离子的去除率为74%。
可见，经等离子体处理后，介孔氧化锰吸附剂对铅离子的吸附量得到了显著提高。

Claims (2)

1.一种介孔氧化锰吸附剂的等离子体处理制备方法，其特征在于：所述介孔氧化锰吸附剂是由3d孔道结构的β-MnO2在氧气氛围中反应生成，所述介孔氧化锰吸附剂表面的羟基数量为0.11～0.25 mmol/g；
制备步骤如下：
(1)将介孔氧化硅模板超声分散在锰化合物溶液中，水浴蒸干后将所得材料先在130～160°C处理8～12小时，然后在马弗炉中400～550°C焙烧8～12小时，得到前驱体材料；
(2)将步骤(1)中得到的前驱体材料加入到NaOH溶液中，搅拌后6～8h后离心分离，在100～120℃下烘干后在马弗炉中升至400～550°C焙烧4～6小时，得到介孔氧化锰；
(3)将步骤(2)中获得的介孔氧化锰均匀平铺在等离子体反应器中，在高纯氧气氛围内、氧气流速为20～40ml/min、输出功率为70～100W条件下，通电处理5～30分钟，待反应器冷却后收集反应产物，得到等离子体处理的介孔氧化锰吸附剂。
2.根据权利要求1所述的一种介孔氧化锰吸附剂的等离子体处理制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的锰化合物为硝酸锰、醋酸锰、硫酸锰、氯化锰中的任意一种，锰化合物溶液的浓度为0.5～1.0mol/L，锰化合物溶液的使用量为30～50ml。
CN201810190934.4A 2018-03-08 2018-03-08 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法 Active CN108404850B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810190934.4A CN108404850B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810190934.4A CN108404850B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108404850A CN108404850A (zh) 2018-08-17
CN108404850B true CN108404850B (zh) 2020-09-18

Family

ID=63130530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810190934.4A Active CN108404850B (zh) 2018-03-08 2018-03-08 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108404850B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110697855B (zh) * 2019-11-04 2022-02-11 常熟理工学院 一种絮凝剂及其制备方法和应用
CN111151290A (zh) * 2019-12-25 2020-05-15 浙江工商大学 类fenton法降解高含盐染料废水的方法
CN112973675A (zh) * 2021-03-26 2021-06-18 西安工程大学 一种室温去除甲醛的锰铈氧化物催化剂的制备方法
CN116673003B (zh) * 2023-07-05 2023-11-14 中国电建集团环境工程有限公司 一种污水处理用吸附剂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786094A (zh) * 2012-08-10 2012-11-21 同济大学 介孔氧化锰材料的制备方法及其应用
CN103172119A (zh) * 2013-04-17 2013-06-26 湖南化工研究院 一种层状化学二氧化锰的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102786094A (zh) * 2012-08-10 2012-11-21 同济大学 介孔氧化锰材料的制备方法及其应用
CN103172119A (zh) * 2013-04-17 2013-06-26 湖南化工研究院 一种层状化学二氧化锰的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"MnOx Catalysts Modified By Nonthermal Plasma For NO Catalytic Oxidation;Xiaolong Tang et al.;《J. Phys. Chem. C》;20120316;第116卷;第10017-10028页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108404850A (zh) 2018-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108404850B (zh) 一种介孔氧化锰吸附剂及利用等离子体处理制备吸附剂的方法
CN113477217A (zh) 杨树锯末生物炭负载纳米零价铁复合材料的制备及其应用
CN109833847B (zh) 一种镍氧化物改性的多孔氮化硼吸附剂及其制备方法
CN111659434B (zh) 一种CuO纳米片/g-C3N4纳米片异质结复合材料制备方法及应用
CN104059167B (zh) 一种多胺化合物修饰磁性壳聚糖的制备方法及其应用
CN111825260B (zh) 调控碳纳米管从废水中选择性吸附Cu2+、Pb2+、Zn2+的方法
CN112473630A (zh) 复合石墨烯壳聚糖气凝胶及其制备方法和应用
CN113428965A (zh) 一种具有活化和钝化功能的珊瑚状施氏矿物的制备及应用
CN113600133A (zh) 一种除磷吸附剂及其制备方法和应用
CN116406314A (zh) 固态胺co2吸附剂及其制备方法
CN113145085A (zh) 阳离子型聚丙烯酰胺修饰的生物炭复合材料及其制备方法
CN111871367B (zh) 一种用于染色废水处理的灯心草磁性粉体及其制备方法和应用
CN115814829A (zh) 一种Co与Mo2C共掺杂的生物炭基复合材料及其制备方法与应用
CN111392724B (zh) 一种铬离子吸附活性炭的制备方法
CN111437818B (zh) 一种新型处理废水的非均相臭氧催化剂及其制备方法
CN114426676A (zh) 一种磁性铁基mof微生物载体材料及其制备方法
CN110841611B (zh) 改性贻贝壳对亚甲基蓝的吸附应用
CN112608772A (zh) 一种脱除高炉煤气中有机硫的方法
CN109097355B (zh) 一种漆酶固载材料及其固定漆酶的方法
CN113457702A (zh) 一种Fe/Fe3C微纳米MOFs多相催化剂
CN108311107B (zh) 一种环氧氯丙烷改性Fe3O4磁性纳米材料及其制备和应用
CN110591147B (zh) 一种酶解提取藤壶体内微塑料的方法
CN112875674B (zh) 一种硼氢化钠改性生物炭及其制备方法和应用
CN116282394A (zh) 一种用于电吸附耦合电催化还原硝酸盐的电极材料的制备方法
CN111167401A (zh) 一种改性铁基功能材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant