CN108368142A - 芳香族化合物的制造方法和钯配合物 - Google Patents

芳香族化合物的制造方法和钯配合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供收率高的芳香族化合物的制造方法中使用的催化剂。一种钯配合物，由式(D)或式(D’)表示，(式中，X表示氯原子等，A表示碳原子数1～3的烷基，B表示碳原子数4～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基，R4和R5表示氢原子、碳原子数1～20的烷氧基等，R6、R7和R8表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数4～20的杂芳基等。)(式中，X、A、B和R4～R8与上述的X、A、B和R4～R8含义相同。)

Description

芳香族化合物的制造方法和钯配合物
技术领域
本发明涉及芳香族化合物的制造方法和钯配合物。
背景技术
具有二个以上的芳香环进行π共轭的结构的芳香族化合物例如在医药品、有机电子材料中有用，在有机电子材料的领域，报告了很多尤其是具有杂环的芳香族化合物。作为芳香族化合物的常规制造方法，已知有利用铃木偶联反应的制造方法(非专利文献1)。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：Synthetic Communications，11(7),513,1981.
发明内容
然而，在非专利文献1记载的芳香族化合物的制造方法中硼酸会分解，芳香族化合物的收率未必充分。因此本发明的目的在于提供收率高的芳香族化合物的制造方法和该制造方法中使用的催化剂。
在这样的状况下，本发明人等对使用钯配合物作为铃木偶联反应的催化剂的芳香族化合物的制造方法进行了深入研究，结果完成了以下的本发明([1]～[15])。
[1]一种钯配合物，由式(D)或式(D’)表示，
(式中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子。
A表示碳原子数1～3的烷基。
B表示碳原子数4～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基。
R4和R5各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～20的烷氧基或者碳原子数5～10的环烷氧基，R6、R7和R8各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数。芳基和杂芳基可具有的取代基选自下述组1。R4～R8不同时全部表示氢原子。)
(式中，X、A、B和R4～R8与上述的X、A、B和R4～R8含义相同。多个X、A、B和R4～R8彼此可以相同，也可以不同。)。
组1：氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、环烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团(2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基)、-Si(R’)3表示的基团(R’与上述的R’含义相同，3个R’彼此可以相同，也可以不同)、酰基、具有碳原子-氮原子双键的基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、氰基、腈基和硝基。
[2]根据[1]所述的钯配合物，其中，A为甲基。
[3]根据[1]或[2]所述的钯配合物，其中，B为碳原子数4～20的烷基。
[4]根据[3]所述的钯配合物，其中，B为碳原子数4～6的烷基。
[5]根据[4]所述的钯配合物，其中，B为叔丁基。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的钯配合物，其中，R4和R5为氢原子。
[7]一种芳香族化合物的制造方法，包括使式(A)表示的化合物与式(B)表示的化合物在式(C)或式(C’)表示的钯配合物以及碱的存在下进行反应的工序，
(式中，
X1表示式(1)～式(12)中的任一个式子表示的基团。M表示第1族的元素。X1具有多个时，多个X1可以相同，也可以不同。
m表示1或2。m为1时，Ar1表示可以具有取代基的碳原子数6～36的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的杂芳基，m为2时，Ar1表示可以具有取代基的碳原子数6～36的亚芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的亚杂芳基。这些基团的碳原子数不包含取代基的碳原子数。这些基团可具有的取代基选自上述组1。芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团。杂芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，也可以为1个以上的单环和/或稠环的杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团。亚芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。亚杂芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，也可以为1个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。)
(式中，
X2表示氯原子、溴原子、碘原子、烷基磺酰氧基、被氟原子取代的烷基磺酰氧基或者芳基磺酰氧基。X2具有多个时，多个X2可以相同，也可以不同。
n表示1或2。式(B)中的n与式(A)中的m可以相同，也可以不同。n为1时，Ar2表示可以具有取代基的碳原子数6～36的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的杂芳基。n为2时，Ar2表示可以具有取代基的碳原子数6～36的亚芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的亚杂芳基。这些基团的碳原子数不包含取代基的碳原子数。这些基团可具有的取代基选自上述组1。芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团。杂芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，也可以为1个以上的单环和/或稠环的杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团。亚芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。亚杂芳基可以为2个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，也可以为1个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。)
(式中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子。
A表示碳原子数1～3的烷基。
R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，R2和R3各自独立地表示碳原子数1～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基。芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数。芳基和杂芳基可具有的取代基选自上述组1。)
(式中，X、A、R1、R2和R3与上述的X、A、R1、R2和R3含义相同。多个X、A、R1、R2和R3彼此可以相同，也可以不同。)
[8]根据[7]所述的芳香族化合物的制造方法，其中，R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。
[9]根据[7]或[8]所述的芳香族化合物的制造方法，其中，R2和R3各自独立地为碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5～6的环烷基。
[10]根据[7]～[9]中任一项所述的芳香族化合物的制造方法，其中，A为甲基。
[11]根据[7]～[10]中任一项所述的芳香族化合物的制造方法，其中，Ar1和Ar2各自独立地为选自下述组Ar中的基团。
组Ar：
单环的芳基、稠环的芳基、和2个以上的单环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，
单环的杂芳基、稠环的杂芳基、和2个以上的单环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，
单环的亚芳基、稠环的亚芳基、和2个以上的单环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，以及
单环的亚杂芳基、稠环的亚杂芳基、和2个以上的单环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。
[12]一种钯配合物，是铃木偶联反应用的催化剂，由式(C)或式(C’)表示，
(式中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子。
A表示碳原子数1～3的烷基。
R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，R2和R3各自独立地表示碳原子数1～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基。芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数。芳基和杂芳基可具有的取代基选自上述组1。)
(式中，X、A、R1、R2和R3与上述的X、A、R1、R2和R3含义相同。多个X、A、R1、R2和R3彼此可以相同，也可以不同。)。
[13]根据[12]所述的钯配合物，其中，R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。
[14]根据[12]或[13]所述的钯配合物，其中，R2和R3各自独立地为碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5～6的环烷基。
[15]根据[12]～[14]中任一项所述的钯配合物，其中，A为甲基。
根据本发明，可提供收率高的芳香族化合物的制造方法和该制造方法中使用的催化剂。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
＜共同用语的说明＞
以下，只要没有特殊说明，则本说明书中共同使用的用语为以下的含义。
烷基可以为直链状，也可以为支链状。烷基的碳原子数通常为1～20。作为烷基的具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2,2-二甲基丙基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
被氟原子取代的烷基为具有氟原子作为取代基的烷基。烷基与上述的烷基含义相同。
环烷基的碳原子数通常为3～20。作为环烷基的具体例，可举出环丙基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
烷氧基可以为直链状，也可以为支链状。烷氧基的碳原子数通常为1～20。作为烷氧基的具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2,2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基和正二十烷氧基。
环烷氧基的碳原子数通常为3～20。作为环烷氧基的具体例，可举出环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基和环辛氧基。
烷硫基的碳原子数通常为1～20。作为烷硫基的具体例，可举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、正庚硫基、正辛硫基、2-乙基己硫基、正壬硫基、正癸基硫基、3,7-二甲基辛硫基和正十二烷硫基。
环烷硫基中该环烷基的碳原子数通常为3～20。作为环烷硫基的具体例，可举出环丙硫基、环戊硫基、环己硫基、环庚硫基和环辛硫基。
芳基为键合于芳香族烃的环的氢原子脱离一个而产生的基团。芳基的碳原子数通常为6～20。作为芳基的具体例，可举出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基和2-蒽基等。
芳氧基为芳基与氧基键合而成的基团，该芳基的碳原子数通常为6～20。作为芳氧基的具体例，可举出苯氧基、萘氧基、菲氧基、蒽氧基等。
芳硫基中该芳基的碳原子数通常为6～20。作为芳硫基的具体例，可举出苯硫基、萘硫基等。
芳基烷基为具有芳基作为取代基的烷基，该芳基的碳原子数通常为6～20，该烷基的碳原子数通常为1～20。
芳基环烷基为具有芳基作为取代基的环烷基，该芳基的碳原子数通常为6～20，该环烷基的碳原子数通常为3～20。
烯基的碳原子数通常为2～8。作为烯基的具体例，可举出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-辛烯基。
芳基烯基为具有芳基作为取代基的烯基，该芳基的碳原子数通常为6～20，该烯基的碳原子数通常为2～8。作为芳基烯基的具体例，可举出苯基烯基、萘基烯基等。
炔基的碳原子数通常为2～8。作为炔基的具体例，可举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、1-辛炔基。
芳基炔基为具有芳基作为取代基的炔基，该芳基的碳原子数通常为6～20，该烯基的碳原子数通常为2～8。作为芳基炔基的具体例，可举出苯基炔基、萘基炔基等。
杂环基为从杂环式化合物除去1个与构成环的碳原子直接键合的氢原子而剩余的原子团，该杂环基的碳原子数通常为3～20。作为杂环基的具体例，可举出噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、吡咯烷基、哌啶基、喹啉基、异喹啉基等。杂环基可以具有烷基作为取代基。
在-N(R’)2表示的基团(2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的碳原子数3～20的杂环基)中，作为R’表示的碳原子数1～20的烃基，可举出烷基、环烷基、芳基等。在-N(R’)2表示的基团中，至少一个R’优选为碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基。
作为-N(R’)2表示的基团的具体例，可举出甲基氨基、二甲基氨基、乙基氨基、二乙基氨基、正丙基氨基、二正丙基氨基、异丙基氨基、二异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、2-乙基己基氨基、正壬基氨基、正癸基氨基、3,7-二甲基辛基氨基、正十二烷基氨基、环戊基氨基、二环戊基氨基、环己基氨基、二环己基氨基、双(三氟甲基)氨基、苯基氨基、二苯基氨基、萘基氨基、吡啶基氨基、哒嗪基氨基、嘧啶基氨基、吡嗪基氨基、三嗪基氨基。
在-Si(R’)3表示的基团(R’与上述的R’含义相同，3个R’彼此可以相同，也可以不同)中，至少一个R’优选为碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基。
作为-Si(R’)3表示的基团的具体例，可举出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二乙基异丙基甲硅烷基、叔丁基甲硅烷基二甲基甲硅烷基、正戊基二甲基甲硅烷基、正己基二甲基甲硅烷基、正庚基二甲基甲硅烷基、正辛基二甲基甲硅烷基、2-乙基己基二甲基甲硅烷基、正壬基二甲基甲硅烷基、正癸基二甲基甲硅烷基、3,7-二甲基辛基二甲基甲硅烷基、正十二烷基二甲基甲硅烷基、苯基烷基甲硅烷基、烷氧基苯基烷基甲硅烷基、烷基苯基烷基甲硅烷基、萘基烷基甲硅烷基、苯基烯丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三对二甲苯基甲硅烷基、三苄基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基。
酰基由R’CO-表示。R’与上述的R’含义相同。作为酰基的具体例，可举出乙酰基、丙酰基、丁酰基和异丁酰基等脂肪族酰基以及苯甲酰基和萘甲酰基等芳香族酰基。
具有碳原子-氮原子双键的基团为与亚胺化合物中的构成碳原子-氮原子双键的碳原子或者氮原子直接键合的氢原子脱离一个而产生的原子团。作为该亚胺化合物，例如，可举出醛亚胺、酮亚胺、以及醛亚胺中的构成碳原子-氮原子双键的氮原子具有烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或者芳基炔基作为取代基的化合物。
作为具有碳原子-氮原子双键的基团，可举出-CR”＝N-R”’表示的基团和-N＝C(R”’)2表示的基团(式中，R”表示氢原子、烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基或者芳基炔基，1个或2个R”’各自独立地表示烷基、环烷基、芳基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基。其中，在-N＝C(R”’)2表示的基团中，2个R”’可以相互键合而形成2价基团(具体而言，亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基等碳原子数2～18的亚烷基)。)。
具有碳原子-氮原子双键的基团的碳原子数通常为2～20，优选为2～18，更优选为2～16。
作为“具有碳原子-氮原子双键的基团”的具体例，可举出以下所示的基团。
酰亚胺基由(R’CO)2N-表示。R’与上述的R’含义相同，2个R’可以相同，也可以不同。2个R’可以相互键合，与它们所键合的碳原子和跟该碳原子键合的氮原子一起形成环。酰亚胺基的碳原子数优选为4～20，更优选为4～18，进一步优选为4～16。
作为酰亚胺基的具体例，可举出以下所示的基团。
烷氧基羰基为烷氧基与羰基键合而成的基团。烷氧基与上述的烷氧基含义相同。作为烷氧基羰基的具体例，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基、正庚氧基羰基、正辛氧基羰基、2-乙基己氧基羰基、正壬氧基羰基、正癸氧基羰基、3,7-二甲基辛氧基羰基、正十二烷氧基羰基、三氟甲氧基羰基、五氟乙氧基羰基、全氟丁氧基羰基、全氟己氧基羰基、全氟辛氧基羰基。
环烷氧基羰基为环烷氧基与羰基键合而成的基团。环烷氧基与上述的环烷氧基含义相同。作为环烷氧基羰基的具体例，可举出环己氧基羰基。
芳氧基羰基为芳氧基与羰基键合而成的基团。芳氧基与上述的芳氧基含义相同。作为芳氧基羰基的具体例，可举出苯氧基羰基、萘氧基羰基和吡啶氧基羰基。
烷基磺酰氧基为烷基磺酰基与氧基键合而成的基团。烷基磺酰基所具有的烷基与上述的烷基含义相同。作为烷基磺酰氧基的具体例，可举出氧基甲磺酰氧基。
被氟取代的烷基磺酰氧基为氟取代烷基磺酰基与氧基键合而成的基团。被氟取代的烷基磺酰基所具有的被氟取代的烷基与上述的被氟取代的烷基含义相同。作为氟取代烷基磺酰氧基的具体例，可举出三氟甲磺酰氧基。
芳基磺酰氧基为芳基磺酰基与氧基键合而成的基团。芳基磺酰基为芳基与磺酰基键合而成的基团。芳基与上述的芳基含义相同。作为芳基磺酰氧基的具体例，可举出对甲苯磺酰氧基。
碳原子数6～36的芳基包括单环的芳基、稠环的芳基、和2个以上的单环的芳基和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的1价基团。使芳基间接地键合的氮原子的剩余键合位置与例如可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基等进行键合。
作为单环的芳基，例如，可举出苯基，作为稠环的芳基，例如，可举出萘基、蒽基、芴基，作为2个以上的单环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，例如，可举出联苯基。
作为碳原子数6～36的芳基，例如，可举出式(a-1)～式(e-1)和式(k-1)～式(o-1)表示的基团。
(式中，R表示选自上述组1中的取代基。p表示0～4的整数。)
碳原子数6～36的亚芳基包括单环的亚芳基、稠环的亚芳基、和2个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的2价基团。使亚芳基间接地键合的氮原子的剩余键合位置与例如可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基等进行键合。作为单环的亚芳基，例如，可举出亚苯基，作为稠环的亚芳基，例如，可举出萘二基、蒽二基、芴二基，作为2个以上的单环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，例如，可举出亚联苯基。
作为碳原子数6～36的亚芳基，例如，可举出式(a-2)～式(e-2)和式(k-2)～式(o-2)表示的基团。
(式中，R和p与上述的R和p含义相同。)
杂芳基为构成芳基的环的碳原子被杂原子或羰基取代的基团。
碳原子数4～36的杂芳基包括单环的杂芳基、稠环的杂芳基、2个以上的单环和/或稠环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的1价基团、以及1个以上的单环和/或稠环的杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的1价基团。使杂芳基间接地键合的氮原子的剩余键合位置与例如可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基等进行键合。应予说明，稠环的杂芳基所含的稠环可以为2个以上的杂环的稠环，也可以为1个以上的杂环与1个以上的芳香环的稠环。
作为碳原子数4～36的杂芳基，例如，可举出式(f-1)～式(i-1)和式(p-1)～式(r-1)表示的基团。
(式中，式中，R和p与上述的R和p含义相同。Y表示硫原子、氧原子或者-NRY-表示的基团。RY表示氢原子、可以具有取代基的烷基或者可以具有取代基的芳基。环A表示杂环或芳香环。)
作为式(f-1)～(i-1)表示的基团，例如，可举出由式(fa-1)～式(im-1)分别表示的基团。
(式中，R和p与上述的R和p含义相同。)
亚杂芳基为构成亚芳基的环的碳原子被杂原子或羰基取代的基团。
碳原子数4～36的亚杂芳基包括单环的亚杂芳基、稠环的亚杂芳基、2个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的2价基团、以及1个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子(氧原子、氮原子、硫原子等)或羰基(-CO-)间接地键合而形成的2价基团。使亚杂芳基间接地键合的氮原子的剩余键合位置与例如可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基等进行键合。应予说明，稠环的杂芳基所含的稠环可以为2个以上的杂环的稠环，也可以为1个以上的杂环与1个以上的芳香环的稠环。
作为碳原子数4～36的亚杂芳基，例如可举出由式(f-2)～式(i-2)和式(p-2)～式(r-2)分别表示的基团。
(式中，R、p、Y和环A与上述的R、p、Y和环A含义相同。)
作为式(f-2)～(i-2)表示的基团，例如可举出由式(fa-2)～式(im-2)分别表示的基团。
(式中，R和p与上述的R和p含义相同。)
作为组1中的取代基，优选氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、环烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团(2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的碳原子数3～20的杂环基)、-Si(R’)3表示的基团(R’与上述的R’含义相同，3个R’可以彼此相同，也可以不同)、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基，更优选氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团(2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的碳原子数3～20的杂环基)、-Si(R’)3表示的基团(R’与上述的R’含义相同，3个R’彼此可以相同，也可以不同)、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基，进一步优选氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、烷硫基、芳基。
＜式(A)表示的化合物＞
本发明的制造方法使用式(A)表示的化合物。
式(A)中，m表示1或2，但优选为2。
式(A)中，X1为式(1)～式(12)中的任一个表示的基团。
式(A)中，X1优选为式(1)、(2)、(3)、(8)或者(9)表示的基团。
式(A)中，m为1时，Ar1优选为式(a-1)、(b-1)、(c-1)、(d-1)、(e-1)、(f-1)、(g-1)、(h-1)、(p-1)(q-1)、(r-1)(式(f-1)、(g-1)、(h-1)、(p-1)、(q-1)和(r-1)中的Y优选为S)表示的基团，更优选为式(g-1)、(h-1)、(p-1)、(q-1)或者(r-1)(式中的Y优选为S)表示的基团，进一步优选为式(fa-1)、(gb-1)、(gc-1)、(gd-1)、(ge-1)、(gf-1)、(gg-1)、(gh-1)、(gi-1)、(gj-1)、(ha-1)或者(hb-1)表示的基团。
式(A)中，m为2时，Ar1优选为式(a-2)、(b-2)、(c-2)、(d-2)、(e-2)(f-2)、(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)或者(r-2)(式(f-2)、(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)和(r-2)中的Y优选为S)表示的基团，更优选为式(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)或者(r-2)(式中的Y优选为S)表示的基团，进一步优选为式(fa-2)、(gb-2)、(gc-2)、(gd-2)、(ge-2)、(gf-2)、(gg-2)、(gh-2)、(gi-2)、(gj-2)、(ha-2)或者(hb-2)表示的基团。
式(A)表示的化合物为式(A-1)或式(A-2)表示的化合物。以下，将式(A-1)表示的化合物有时记为化合物(A-1)，将式(A-2)表示的化合物有时记为化合物(A-2)。
Ar1-X1 (A-1)
X1-Ar1-X1 (A-2)
(式中，X1和Ar1与上述的X1和Ar1含义相同。)
作为式(A-1)表示的化合物，例如，可举出苯硼酸、邻甲苯基硼酸、间甲苯基硼酸、对甲苯基硼酸、2,3-二甲基苯基硼酸、2,4-二甲基苯硼酸、2,5-二甲基苯硼酸、2,6-二甲基苯硼酸、2,4,6-三甲基苯硼酸、2,3,5,6-四甲基苯硼酸、2-乙基苯硼酸、4-正丙基苯硼酸、4-异丙基苯硼酸、4-正丁基苯硼酸、4-叔丁基苯硼酸、1-萘基硼酸、2-萘基硼酸、2-联苯硼酸、3-联苯硼酸、4-联苯硼酸、2-氟-4-联苯硼酸、2-芴基硼酸、9-菲基硼酸、9-蒽基硼酸、1-芘基硼酸、2-三氟甲基硼酸、3-三氟甲基硼酸、4-三氟甲基硼酸、3,5-双(三氟甲基硼)苯硼酸、2-甲氧基苯硼酸、3-甲氧基苯硼酸、4-甲氧基苯硼酸、2,4-二甲氧基苯硼酸、2,5-二甲氧基苯硼酸、2,6-二甲氧基苯硼酸、3,4-二甲氧基苯硼酸、2-乙氧基苯硼酸、3-乙氧基苯硼酸、4-乙氧基苯硼酸、2-(苄氧基)苯硼酸、2-苯氧基苯硼酸、4-苯氧基苯硼酸、3,4-亚甲基二氧基苯硼酸、2-氟苯硼酸、3-氟苯硼酸、4-氟苯硼酸、2,4-二氟苯硼酸、2,5-二氟苯硼酸、2,6-二氟苯硼酸、3,4-二氟苯硼酸、3,5-二氟苯硼酸、2-甲酰基苯硼酸、3-甲酰基苯硼酸、4-甲酰基苯硼酸、3-甲酰基-4-甲氧基苯硼酸、2-氰基苯硼酸、3-氰基苯硼酸、4-氰基苯硼酸、2-乙酰基苯硼酸、3-乙酰基苯硼酸、4-乙酰基苯硼酸、4-联苯硼酸、3-羧基苯硼酸、3-氨基苯硼酸、2-(N,N-二甲基氨基)苯硼酸、3-(N,N-二甲基氨基)苯硼酸、4-(N,N-二甲基氨基)苯硼酸、2-(N,N-二甲基氨基甲基)苯硼酸、呋喃-2-硼酸、呋喃-3-硼酸、5-甲酰基呋喃-2-硼酸、3-甲酰基呋喃-2-硼酸、苯并呋喃-2-硼酸、二苯并呋喃-4-硼酸、噻吩-2-硼酸、噻吩-3-硼酸、4-甲基噻吩-2-硼酸、5-甲基噻吩-2-硼酸、5-氯噻吩-2-硼酸、2-乙酰基噻吩-5-硼酸、3-甲酰基噻吩-2-硼酸、苯并噻吩-2-硼酸、苯并噻吩-4-硼酸、3-甲基吡唑-4-硼酸、3,5-二甲基吡唑-4-硼酸、噻唑-2-硼酸、吡啶-3-硼酸、吡啶-4-硼酸、嘧啶-5-硼酸、喹啉-8-硼酸、异喹啉-4-硼酸、1,4-苯二硼酸、4,4’-联苯二硼酸、乙烯基硼酸、3-甲基-2-丁烯-2-基硼酸。
作为式(A-2)表示的化合物，例如，可举出：
2,2’-(9,9-二己基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)、2,2’-(9,9-二辛基-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)、2,2’-(9,9-二(十二烷基)-9H-芴-2,7-二基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)、2,2’-(9-辛基-9H-咔唑-3,6-二基)双(1,3,2-二氧硼杂环戊烷)、2,2’-(2-甲基-5-辛基-1,4-亚苯基)双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷)、2,5-双(1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)噻吩、2,5-双(1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)噻吩、2,5-双(4,4,5,5,-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)噻吩、2,5-双(5,5-二甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)噻吩、1,1’-双(1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-4,4’-联苯、1,1’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-4,4’-联苯、1,1’-双(1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-4,4’-联苯、1,1’-双(5,5-二甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)-4,4’-联苯、5,5’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,2’-联噻吩、2,5-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-噻吩并[3,2-b]噻吩、2,5-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-噻吩并[2,3-b]噻吩、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,1,3,-苯并噻二唑、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-5,6-二氟-2,1,3,-苯并噻二唑、2,2’-(5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,2’-(5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,2’-(4,4-二辛基-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,2’-(4,4-二(3-乙基己基)-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,2’-(4,4-二辛基-4H-噻咯并[3,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,7-双(5-甲基-5-羟基甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮、2,2’-(4-己基-4H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡咯-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇，
优选2,5-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)噻吩、1,1’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-4,4’-联苯、5,5’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,2’-联噻吩、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,1,3,-苯并噻二唑、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-5,6-二氟-2,1,3,-苯并噻二唑、2,2’-(5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,2’-(5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,2’-(4,4-二辛基-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,2’-(4,4-二(3-乙基己基)-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,2’-(4,4-二辛基-4H-噻咯并[3,2-b:4,5-b’]二噻吩-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇、2,7-双(5-甲基-5-羟基甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮、2,2’-(4-己基-4H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡咯-2,6-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇，
更优选5,5’-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,2’-联噻吩、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-2,1,3,-苯并噻二唑、4,7-双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼杂环戊烷-2-基)-5,6-二氟-2,1,3,-苯并噻二唑、2,2’-(5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,2’-(5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)、2,7-双(5-甲基-5-羟基甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-2-基)-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮。
式(11)或者(12)中，M优选为锂元素、钠元素、钾元素。
在本发明的制造方法中，可以组合使用二种以上的式(A)表示的化合物。
＜式(B)表示的化合物＞
本发明的制造方法中使用式(B)表示的化合物。
式(B)中，n表示1或2，但优选为2。
式(B)中，X2优选为氯原子、溴原子、碘原子。
式(B)中，n为1时，Ar2优选为式(a-1)、(b-1)、(c-1)、(d-1)、(e-1)、(f-1)、(g-1)、(h-1)、(p-1)(q-1)、(r-1)(式(f-1)、(g-1)、(h-1)、(p-1)、(q-1)和(r-1)中的Y优选为S)表示的基团，更优选为式(g-1)、(h-1)、(p-1)、(q-1)或者(r-1)(式中的Y优选为S)表示的基团，进一步优选为式(fa-1)、(gb-1)、(gc-1)、(gd-1)、(ge-1)、(gf-1)、(gg-1)、(gh-1)、(gi-1)、(gj-1)、(ha-1)或者(hb-1)表示的基团。
式(B)中，n为2时，Ar2优选为式(a-2)、(b-2)、(c-2)、(d-2)、(e-2)(f-2)、(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)或者(r-2)(式(f-2)、(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)和(r-2)中的Y优选为S)表示的基团，更优选为式(g-2)、(h-2)、(p-2)、(q-2)或者(r-2)(式中的Y优选为S)表示的基团，进一步优选为式(fa-2)、(gb-2)、(gc-2)、(gd-2)、(ge-2)、(gf-2)、(gg-2)、(gh-2)、(gi-2)、(gj-2)、(ha-2)或者(hb-2)表示的基团。
式(B)表示的化合物为式(B-1)或者式(B-2)表示的化合物。以下，将式(B-1)表示的化合物有时记为化合物(B-1)，将式(B-2)表示的化合物有时记为化合物(B-2)。
Ar2-X2 (B-1)
X2-Ar2-X2 (B-2)
(式中，X2和Ar2与上述的X2和Ar2含义相同。)
作为式(B-1)表示的化合物，例如，可举出溴苯、邻溴甲苯、间溴甲苯、对溴甲苯、4-叔丁基溴苯、2,6-二甲基溴苯、2,4-二甲基溴苯、3,5-二甲基溴苯、2-(2-羟基乙基)溴苯、4-环己基溴苯、3-溴三氟甲苯、3-溴-4-氯三氟甲苯、2-溴萘、9-溴蒽、9,10-二溴蒽、间甲氧基溴苯、4-溴苯甲醛、2-溴苯基乙酸甲酯、3-溴苯基乙酸甲酯、4-溴苯基乙酸甲酯、3-溴肉桂酸甲酯、5-溴水杨酸甲酯、4-溴苯甲酰胺、4-溴苯甲腈、9-溴菲、2-溴芴、5-溴茚酮、6-溴2-萘酚、2-溴嘧啶、2-溴呋喃、3-溴呋喃、2-溴噻吩、4-溴吡唑、2-溴噻唑、2-甲基-5-溴苯并噻唑、5-溴尿嘧啶、8-溴喹啉、4-溴异喹啉、1-苄基-5-溴四唑、氯苯、邻氯甲苯、4-叔丁基氯苯、3-氯甲苯、4-氯甲苯、2,6-二甲基氯苯、3,5-二甲基氯苯、4-环己基氯苯、2-氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2-氯-4-氟甲苯、2-氯苯基乙酸甲酯、3-氯苯基乙酸甲酯、4-氯苯基乙酸甲酯、3-氯二苯甲酮、4-氯-1-萘酚、4-氯-N,N-二甲基苯胺、4-氯-N,N-二苯基苯胺、5-氯-N,N-二甲基苯胺、5-氯-2-甲氧基苯胺、2-氯苯甲酸甲酯、4-氯苯甲酸甲酯、2-氯苯甲酸苯酯、N-(2-氯苯基)乙酰胺、N-(4-氯苯基)乙酰胺、2-氯苯乙腈、1-氯萘、2-氯萘、9-氯蒽、2-甲氧基氯苯、3-甲氧基氯苯、4-甲氧基氯苯、3,5-二甲氧基-2-氯甲苯、3-氯苯甲腈、2-氯-3-吗啉代-1,4-萘醌、3-氯苯甲醛、2-氯吡啶、2-氯-6-三氟吡啶、2-氯-3-甲基吡啶、1-(3-氯苯基)-3-甲基-2-吡唑啉-5-酮、3-氯噻吩、2-氯-3-甲基噻吩、5-氯-1-甲基咪唑、5-氯-1-甲基苯并三唑、5-氯-1-苯基-1H-四唑、4-氯-1-甲基吲哚、2-氯-苯并咪唑、8-氯-5-甲氧基喹啉、2-氯苯并唑、2-甲基-5-氯苯并唑、2-氯苯并噻唑、2-甲基-5-氯苯并噻唑、6-氯-9-甲基-9H-嘌呤、2-氯吡嗪、碘苯、邻碘甲苯、4-叔丁基碘苯、2,6-二甲基碘苯、3,5-二甲基碘苯、4-碘苯乙酮、2-碘苯甲酸乙酯、2-碘萘、9-碘蒽、3-甲氧基碘苯、N-叔丁氧基羰基-4-碘苯丙氨酸甲酯、2-甲基5-碘苯并唑、2-甲基-5-碘苯并噻唑、2-碘吡啶、2-甲基-5-(对甲苯磺酰氧基)苯并唑、三氟甲磺酸苯酯、三氟甲磺酸4-甲基苯酯、三氟甲磺酸2,6-二甲基苯酯、2-甲基-5-(三氟甲磺酰氧基)苯并噻唑。
作为式(B-2)表示的化合物，例如，可举出：
2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴、2,7-二溴-9,9-二辛基-9H-芴、2,7-二溴-9,9-二(十二烷基)-9H-芴、2,7-二氯-9,9-二己基-9H-芴、2,7-二氯-9,9-二辛基-9H-芴、2,7-二氯-9,9-二(十二烷基)-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-二己基-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-二辛基-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-二(十二烷基)-9H-芴、1,4-二溴苯、1,3-二溴苯、1,4-二溴-2-乙苯、1,4-二溴-2-甲氧基苯、2,5-二溴对苯二甲酸二甲酯、1,4-二溴萘、3,5-二溴吡啶、1,1’-二溴-4,4’-联苯、2,5-二溴吡啶、1,4-二溴-2,5-二己氧基苯、1-溴-4-氯甲苯、1-溴-4-氯-2-丙苯、2,5-二溴-3-己基噻吩、2,5-二溴-3-辛基噻吩、2,5-二溴-3-十二烷基噻吩、2,5-二氯-3-己基噻吩、5,5’-二溴-2,2’-联噻吩、5,5’-二溴-3,3’-二己基-2,2’-联噻吩、2,5-二溴-噻吩并[3,2-b]噻吩、2,5-二溴-噻吩并[2,3-b]噻吩、4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-二溴-2,1,3-苯并硒二唑、4,7-二溴-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-4-甲基-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-3-甲基-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、3,7-二溴-10-(4-正丁基苯基)-10H-吩噻嗪、3,7-二溴-10-(4-正丁基苯基)-10H-吩嗪、2,7-二溴-5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,7-二溴-5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,6-二溴-4,4-二辛基-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩、2,6-二溴-4,4-二(3-乙基己基)-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩、2,6-二溴-4,4-二辛基-4H-噻咯并[3,2-b:4,5-b’]二噻吩、2,7-二溴-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮、2,6-二溴-4-己基-4H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡咯，
优选：2,7-二溴-9,9-二(十二烷基)-9H-芴、1,4-二溴苯、1,3-二溴苯、2,5-二溴-3-己基噻吩、2,5-二溴-3-辛基噻吩、2,5-二溴-3-十二烷基噻吩、2,5-二溴-噻吩并[3,2-b]噻吩、2,5-二溴-噻吩并[2,3-b]噻吩、4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-二溴-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-4-甲基-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-双(5-溴-3-甲基-2-噻吩基)-2,1,3-苯并噻二唑、2,7-二溴-5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,7-二溴-5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,6-二溴-4,4-二辛基-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩、2,6-二溴-4,4-二(3-乙基己基)-4H-环戊烷并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩、2,6-二溴-4,4-二辛基-4H-噻咯并[3,2-b:4,5-b’]二噻吩、2,7-二溴-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮、2,6-二溴-4-己基-4H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡咯，
更优选：2,5-二溴-3-己基噻吩、2,5-二溴-3-辛基噻吩、2,5-二溴-3-十二烷基噻吩、4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑、4,7-二溴-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑、2,7-二溴-5,5-二(十二烷基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,7-二溴-5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃、2,7-二溴-5,5-十二烷基-苯并[2,1-b:3,4-b’]二噻吩-4(5H)-酮。
在本发明的制造方法中，可以组合使用二种以上的式(B)表示的化合物。
＜式(C)和式(C’)表示的钯配合物＞
本发明的制造方法中使用式(C)或式(C’)表示的钯配合物。
钯配合物在结晶状态下，根据R1、R2、R3或X的种类、制造钯配合物时的重结晶条件等，可采用式(C)表示的钯配合物的形态和2分子式(C)表示的钯配合物键合而成的式(C’)表示的双核结构的钯配合物的形态。
式(C)和式(C’)中，X优选为氯原子。
式(C)和式(C’)中，作为A表示的碳原子数1～3的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基，优选甲基。
式(C)和式(C’)中，R1优选为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。
式(C)和式(C’)中，R2和R3各自独立地优选为碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5～6的环烷基。
式(C)和式(C’)中，各自选自R1、R2和R3中的至少2个可以彼此相同，也可以全部不同。优选选自R1、R2和R3中的至少2个相同，更优选选自R1、R2和R3中的2个相同。
式(C)和式(C’)中，作为R1、R2和R3表示的碳原子数1～20的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基，优选碳原子数1～6的烷基，更优选叔丁基。
式(C)和式(C’)中，作为R1、R2和R3表示的碳原子数5～10的环烷基，例如，可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基和1-金刚烷基，优选环戊基或者环己基，更优选环戊基。
式(C)和式(C’)中，作为R1表示的可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基，例如，可举出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,3,5,6-四甲基苯基、2-乙基苯基、3,5-二乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-叔丁基苯基、1-萘基、2-萘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、2-氟-4-联苯基、2-芴基、9-菲基、9-蒽基、1-芘基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3,5-双(三氟甲基)苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6-二甲氧基苯基、3,4-二甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、3-乙氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-(苄氧基)苯基、2-苯氧基苯基、4-苯氧基苯基、2,3-亚甲基二氧基苯基、3,4-亚甲基二氧基苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2-甲酰基苯基、3-甲酰基苯基、4-甲酰基苯基、3-甲酰基-4-甲氧基苯基、2-氰基苯基、3-氰基苯基、4-氰基苯基、2-乙酰基苯基、3-乙酰基苯基、4-乙酰基苯基、4-联苯基、3-羧基苯基、3-氨基苯基、2-(N,N-二甲基氨基)苯基、3-(N,N-二甲基氨基)苯基、4-(N,N-二甲基氨基)苯基和2-(N,N-二甲基氨基甲基)苯基。
式(C)和式(C’)中，作为R1表示的可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，例如，可举出2-噻吩基、3-甲基-2-噻吩基、4-甲基-2-噻吩基、5-甲基-2-噻吩基、3,4-二甲基-2-噻吩基、3,5-二甲基-2-噻吩基、4,5-二甲基-2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基-3-噻吩基、4-甲基-3-噻吩基、5-甲基-3-噻吩基、2,4-二甲基-3-噻吩基、2,5-二甲基-3-噻吩基、4,5-二甲基-3-噻吩基、2-吡咯基、1-甲基-2-吡咯基、1-苯基-2-吡咯基、3-吡咯基、1-甲基-3-吡咯基、1-苯基-3-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-吡啶基、3-甲基-2-吡啶基、4-甲基-2-吡啶基、5-甲基-2-吡啶基、6-甲基-2-吡啶基、3-吡啶基、2-甲基-3-吡啶基、4-甲基-3-吡啶基、5-甲基-3-吡啶基、6-甲基-3-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、2-三嗪基、2-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、2-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、2-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、2-吲哚基、1-甲基-2-吲哚基、1-苯基吲哚基。
以下对式(C)表示的钯配合物进行具体的说明，但钯配合物也可以为2分子以下具体说明的式(C)表示的钯配合物进行键合而成的式(C’)表示的双核结构的钯配合物。
作为式(C)表示的钯配合物，例如可举出：
A为碳原子数1～3的烷基的钯配合物、
A为甲基的钯配合物、
R3和R2为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
R3和R2为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
R3和R2为叔丁基的钯配合物、
R3和R2为环戊基的钯配合物、
R3和R2为环己基的钯配合物、
R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
R1、R2和R3为叔丁基的钯配合物、
A为甲基、R3和R2为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
A为甲基、R3和R2为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
A为甲基、R3和R2为叔丁基的钯配合物、
A为甲基、R3和R2为环戊基的钯配合物、
A为甲基、R3和R2为环己基的钯配合物、
A为甲基、R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、R1、R2和R3为叔丁基的钯配合物、
X为氯原子、A为碳原子数1～3的烷基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基的钯配合物、
X为氯原子、R3和R2为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
X为氯原子、R3和R2为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
X为氯原子、R3和R2为叔丁基的钯配合物、
X为氯原子、R3和R2为环戊基的钯配合物、
X为氯原子、R3和R2为环己基的钯配合物、
X为氯原子、R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R3和R2为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R3和R2为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R3和R2为叔丁基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R3和R2为环戊基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R3和R2为环己基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基的钯配合物、以及
X为氯原子、A为甲基、R1、R2和R3为叔丁基的钯配合物。
作为式(C)表示的钯配合物的具体例，可举出：
(三-(叔丁基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、((二-(叔丁基)(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2,3-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,4-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,6-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯，
(三环戊基膦)氯甲基钯、二环戊基(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、二环戊基([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(2-萘基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯、二环戊基(2-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(2,3-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(2,4-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(2,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环戊基(2,6-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯，
(三环己基膦)氯甲基钯、(二环己基(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二环己基([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-二环己基(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2,3-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2,4-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2,6-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯，
优选：(三-(叔丁基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、((二-(叔丁基)(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2,3-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,4-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二-(叔丁基)(2,6-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯，
更优选：(三-(叔丁基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯。
在本发明的制造方法中，可以组合使用二种以上的式(C)表示的钯配合物，也可以组合使用二种以上的式(C’)表示的钯配合物。
式(C)表示的钯配合物可以基于Organometallics 2006，25，4588-4595.等公知的方法合成。
＜式(D)和式(D’)表示的钯配合物＞
从配合物的稳定性的观点考虑，式(C)表示的钯配合物优选为式(D)表示的钯配合物。从配合物的稳定性的观点考虑，式(C’)表示的钯配合物优选为式(D’)表示的钯配合物。式(D)和式(D’)表示的钯配合物可以用作铃木偶联反应用催化剂，也可以用作Stille偶联反应用催化剂、Heck偶联反应用催化剂、Hiyama偶联反应用催化剂、Sonogashira偶联反应用催化剂、Kumada偶联反应用催化剂、和Buchwald-Hartwig偶联反应用催化剂。
式(D)和式(D’)中，X优选为氯原子。
式(D)和式(D’)中，作为A表示的碳原子数1～3的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基，从制备催化剂的观点考虑，优选甲基。
式(D)和式(D’)中，B优选为碳原子数4～20的烷基。
式(D)和式(D’)中，作为B表示的碳原子数4～20的烷基，例如，可举出正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基，优选碳原子数4～6的烷基，更优选叔丁基。
式(D)和式(D’)中，作为B表示的碳原子数5～10的环烷基，例如，可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基，优选碳原子数5～6的环烷基，更优选环戊基。
式(D)和式(D’)中，作为R4和R5表示的碳原子数1～20的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2,2-二甲基丙氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基和正二十烷氧基，优选碳原子数1～6的烷氧基。
式(D)和式(D’)中，作为R4和R5表示的碳原子数5～10的环烷氧基，例如，可举出环戊氧基和环己氧基。
式(D)和式(D’)中，作为R4和R5，优选氢原子、碳原子数1～6的烷氧基或者碳原子数5～6的环烷氧基，更优选氢原子或者碳原子数1～3的烷氧基，进一步优选氢原子
式(D)和式(D’)中，作为R6、R7和R8表示的碳原子数1～20的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2,2-二甲基丙基、正己基、正庚基、2-甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基，优选碳原子数1～6的烷基，更优选叔丁基。
式(D)和式(D’)中，作为R6、R7和R8表示的碳原子数5～10的环烷基，例如，可举出环戊基、环己基、环庚基、环辛基、1-金刚烷基，更优选环戊基、环己基。
式(D)和式(D’)中，作为R6、R7和R8表示的碳原子数6～20的芳基，例如，可举出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基和2-蒽基。
式(D)和式(D’)中，作为R6、R7和R8表示的碳原子数4～20的杂芳基，例如，可举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-吡啶基、3-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、2-三嗪基、2-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基。
以下对式(D)表示的钯配合物进行具体的说明，但钯配合物也可以为2分子以下具体说明的式(D)表示的钯配合物进行键合而成的式(D’)表示的双核结构的钯配合物。
作为式(D)表示的钯配合物，例如，可举出：
A为碳原子数1～3的烷基的钯配合物、
A为甲基的钯配合物、
B为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
B为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
B为叔丁基的钯配合物、
B为环戊基的钯配合物、
B为环己基的钯配合物、
R4和R5为氢原子、碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
R4和R5为氢原子的钯配合物、
R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的式(D)表示的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R4和R5为氢原子的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R4和R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R4和R5为氢原子、R7为氢原子、R6和R8为氟元素、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为叔丁基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环戊基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
A为甲基、B为环己基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数4～6的烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为碳原子数5～6的环烷基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为叔丁基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R6、R7和R8为氢原子的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物、
X为氯原子、A为甲基、B为环戊基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R6、R7和R8为氢原子的钯配合物、以及
X为氯原子、A为甲基、B为环己基、R4为氢原子、R5为碳原子数1～6的烷氧基、R7为氢原子、R6和R8为氟原子、碳原子数1～6的烷基或者碳原子数6～20的芳基的钯配合物。
作为式(D)表示的钯配合物的具体例，可举出：
(二-(叔丁基)(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、((二-(叔丁基)(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯，
(二环戊基)(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基)(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基)(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基)(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二环戊基([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环戊基(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯，
(二环己基(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、二环己基(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二环己基([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二环己基(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二环己基(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯，
优选：(二-(叔丁基)(4-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙基苯基)膦)氯甲基钯、((二-(叔丁基)(4-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-叔丁基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-三氟甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(4-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3-五氟乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-4-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)([1,1’-联苯]-3-基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(2-萘基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯，
更优选：(二-(叔丁基)(3,5-二氟苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二异丙基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(叔丁基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二甲氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二乙氧基苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟甲氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(3,5-二-(三氟乙氧基)苯基)膦)氯甲基钯、(二-(叔丁基)(1,1’:3’,1”-三联苯)-5’-基)膦)氯甲基钯。
在本发明的制造方法中，可以组合使用二种以上的式(D)表示的钯配合物，也可以组合使用二种以上的式(D’)表示的钯配合物。
＜式(D)和式(D’)表示的钯配合物的制造方法＞
式(D)和式(D’)表示的钯配合物通常通过使式(E)表示的磷化合物与式(F)表示的钯配合物(该钯配合物中，配位有1,5-环辛二烯)在溶剂的存在下进行反应而制造。
(式中，B和R4～R8与上述的B和R4～R8含义相同。)
(式中，A和X与上述的A和X含义相同。)
相对于式(F)表示的配位有1,5-环辛二烯的钯配合物1摩尔，式(E)表示的磷化合物的使用量通常为1.0摩尔～3.0摩尔的范围。
反应温度通常为-30℃～80℃的范围。
反应时间通常为1分钟～24小时的范围。
作为溶剂，例如，可举出氯仿、二氯乙烷、二乙醚、叔丁基甲醚和四氢呋喃。
式(E)表示的磷化合物例如可以通过使式(G)表示的盐与碱反应而制造。
(式中，B和R4～R8与上述的B和R4～R8含义相同。Z-表示阴离子。)
作为Z-表示的阴离子，可举出F-、Cl-、Br-和I-等卤素离子、高氯酸根离子、硫酸氢根离子、六氟磷酸根离子、和四氟硼酸根离子，优选四氟硼酸根离子。
反应温度通常为-30℃～80℃的范围。
反应时间通常为1分钟～6小时的范围。
作为碱，例如，可举出磷酸钾、磷酸钠、碳酸钠、三乙胺和二异丙胺。
对于碱的使用量，可举出相对于式(G)表示的盐1摩尔，通常为0.5摩尔～3.0摩尔的范围。
式(E)表示的磷化合物可以在分离后使用，也可以在制造钯配合物的体系内制备并在不将其分离的情况下使用。
＜有机溶剂＞
本发明的制造方法通常在有机溶剂的存在下进行。
有机溶剂通常为可溶解式(A)表示的化合物和式(B)表示的化合物的有机溶剂。
作为有机溶剂，例如，可举出非环状醚溶剂、环状醚溶剂等醚溶剂、非质子性极性溶剂、芳香族烃溶剂、脂肪族烃溶剂、醇溶剂、酯溶剂和酮溶剂，优选醚溶剂、芳香族烃溶剂、醇溶剂或者酮溶剂。
作为非环状醚溶剂，例如，可举出二乙醚、二异丙醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚。
作为环状醚溶剂，例如，可举出1,4-二烷和四氢呋喃。
作为芳香族烃溶剂，例如，可举出苯、甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯和四氢萘。
作为非质子性极性溶剂，例如，可举出N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和乙腈。
作为脂肪族烃溶剂，例如，可举出己烷、庚烷和环己烷。
作为醇溶剂，例如，可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、和叔丁醇。
作为酯溶剂，例如，可举出乙酸乙酯。
作为酮溶剂，例如，可举出丙酮和甲乙酮。
作为有机溶剂，从式(A)表示的化合物和式(B)表示的化合物的溶解度的观点考虑，优选甲苯、二甲苯、1,3,5-三甲基苯、二乙醚、二异丙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、1,4-二烷、四氢呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、乙酸乙酯、丙酮或者甲乙酮。
在本发明的制造方法中，可以组合使用2种以上的有机溶剂。作为2种以上的有机溶剂的组合的具体例，可举出四氢呋喃与甲苯的混合溶剂、甲醇与1,3,5-三甲基苯的混合溶剂和丙酮与四氢萘的混合溶剂等。
＜碱＞
本发明的制造方法在碱的存在下进行。碱可以为无机碱或有机碱中的任一种。
作为无机碱，例如，可举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属羧酸盐、碱土金属羧酸盐、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱土金属碳酸氢盐、碱金属磷酸盐、和碱土金属磷酸盐，优选碱金属碳酸盐和碱金属磷酸盐。
作为无机碱的具体例，可举出氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化钡、甲酸钠、甲酸钾、甲酸钙、乙酸钠、乙酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、和磷酸钾，优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、磷酸钠或者磷酸钾。
作为有机碱，例如，可举出烷基氢氧化铵；烷基碳酸铵；烷基碳酸氢铵；烷基硼酸铵；1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)；1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)；1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)；二甲基氨基吡啶(DMAP)；吡啶；三烷基胺；四烷基氟化铵等烷基氟化铵，优选四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四正丙基氢氧化铵等四烷基氢氧化铵。
对于碱的使用量，通常可举出0.5当量～20当量的范围，优选0.5当量～6当量的范围。此处，当量表示碱能够中和的氢离子的理论物质量与式(B)表示的化合物所含的X2的合计物质量的比。
作为碱的使用形态，可以以原本的形态使用碱，也可以以水溶液的形态使用碱。
在本发明的制造方法中，可以组合使用2种以上的碱。
＜相转移催化剂＞
在本发明的制造方法中，使用无机碱作为碱时，可以并用相转移催化剂。作为相转移催化剂，例如，可举出四烷基卤化铵、四烷基硫酸氢铵和四烷基氢氧化铵，优选三辛基甲基氯化铵(可以从Sigma-Aldrich公司获得Aliquat(注册商标)336)等四烷基卤化铵。
相转移催化剂的使用量通常为0.001当量～1当量的范围，优选为0.01～0.5当量的范围。此处，当量表示相转移催化剂的物质量与式(B)表示的化合物所含的X2的合计物质量之比。
＜反应工序＞
本发明的制造方法包括使式(A)表示的化合物与式(B)表示的化合物在式(C)或式(C’)表示的钯配合物、有机溶剂和碱的存在下反应的工序，通过使式(A)表示的化合物与式(B)表示的化合物在式(C)或式(C’)表示的钯配合物、有机溶剂和碱的存在下混合，从而式(A)表示的化合物与式(B)表示的化合物反应，生成芳香族化合物。
它们的混合顺序没有限制，例如，可以同时混合式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)或式(C’)表示的钯配合物、有机溶剂和碱，也可以在混合式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、有机溶剂和碱之后，将得到的混合物、有机溶剂和式(C)或式(C’)表示的钯配合物进行混合。另外，也可以在混合式(A)表示的化合物、式(B)表示的化合物、式(C)或式(C’)表示的钯配合物和有机溶剂之后，将得到的混合物与碱进行混合。
相对于式(A)表示的化合物1摩尔，式(B)表示的化合物的使用量通常为0.8摩尔～1.2摩尔的范围，优选为0.9摩尔～1.1摩尔的范围。
相对于式(B)表示的化合物1摩尔，式(C)或式(C’)表示的钯配合物的使用量通常为0.0001摩尔～0.8摩尔的范围，优选为0.001摩尔～0.2摩尔的范围。
本发明的制造方法的反应温度通常为-20℃～180℃的范围，优选为-20℃～100℃的范围，更优选为-20℃～80℃的范围。式(A)表示的化合物为在碱性条件下不稳定的化合物(例如，具有杂环的硼酸化合物)时，反应温度进一步优选为-20℃～60℃的范围。
本发明的制造方法的反应时间通常为30分钟～96小时的范围，优选为30分钟～48小时的范围。
反应结束后，得到含有目标芳香族化合物的反应混合物。目标芳香族化合物可以通过利用色谱法的分馏等纯化处理，从反应混合物中取出。芳香族化合物具有上述式(F-4)表示的重复单元时，例如，可以通过将反应混合物与不良溶剂混合，使目标芳香族化合物析出后，通过过滤等常规的分离方式，取出目标芳香族化合物。为了从反应混合物除去钯配合物、钯金属等杂质，可以用盐酸等酸性溶液清洗该反应混合物后，取出目标芳香族化合物。
根据本发明的制造方法，无论式(A)表示的化合物在碱性条件下的稳定性如何，都能够制造芳香族化合物。通常的铃木偶联反应的反应温度为80℃以上，与此相对，在本发明的制造方法中，即便在更低温的条件下也可进行反应。因此，根据本发明的制造方法，即便式(A)表示的化合物为在碱性条件下不稳定的化合物(例如，具有杂环的硼酸化合物)时，也能够以高的收率制造目标芳香族化合物。
在本发明的制造方法中，使化合物(A-1)与化合物(B-1)反应时，得到下述式(F-1)表示的芳香族化合物。
Ar1-Ar2 (F-1)
(式中，Ar1和Ar2与上述的Ar1和Ar2含义相同。)
在本发明的制造方法中，使化合物(A-1)与化合物(B-2)反应时，得到下述式(F-2)表示的芳香族化合物。
Ar1-Ar2-Ar1 (F-2)
(式中，Ar1和Ar2与上述的Ar1和Ar2含义相同。)
在本发明的制造方法中，使化合物(A-2)与化合物(B-1)反应时，得到下述式(F-3)表示的芳香族化合物。
Ar2-Ar1-Ar2 (F-3)
(式中，Ar1和Ar2与上述的Ar1和Ar2含义相同。)
在本发明的制造方法中，使化合物(A-2)与化合物(B-2)反应时，得到具有下述式(F-4)表示的结构单元作为重复单元的芳香族化合物。
(式中，Ar1和Ar2与上述的Ar1和Ar2含义相同。)
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明不限于这些实施例。
得到的芳香族化合物的收率利用气相色谱(以下，有时记为GC)进行分析，由其分析结果算出。应予说明，GC的分析条件如下。得到的芳香族化合物为由上述式(F-4)表示的重复单元构成的芳香族化合物时，通过凝胶渗透色谱(以下，简称为GPC)进行分析(分析条件如下)，由该分析结果算出聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)，作为芳香族化合物的收率的指标。
＜GC的分析条件＞
·GC测定装置：GC-2010(株式会社岛津制作所制)
·柱：DB-1膜厚0.25μm，300×0.25mm(Agilent Technologies公司制)
·汽化室温度：300℃
·检测器温度：300℃
·柱温：40℃(保持3分钟)后，以4.5℃/分钟升温至200℃，接着以20℃/分钟升温至300℃后，保持1分钟。
·注入量：1μL
·总流量：13.2mL/分钟
·柱流量：1.70mL/分钟
·分流比：5.0
·检测：FID检测
＜GPC的分析条件＞
·GPC测定装置：CTO-10AC(株式会社岛津制作所制柱烘箱)，SPD-10A(株式会社岛津制作所制检测器)
·柱：Shodex KD-806 8.0mmφ×30cm(昭和电工株式会社制)
·柱温：60℃
·流动相：邻二氯苯
·流量：1mL/分钟
·检测：可见光检测(波长600nm)
＜NMR的测定条件＞
·NMR测定装置：AVANCE600(BRUKER公司制)或者JNM-ECA400(JEOL公司制)
·测定核：H核、P核
(实施例1)
使玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入二叔丁基(3,5-二-(叔丁基)苯基四氟硼酸盐10.6mmol、二乙醚20mL和三乙胺10.6mmol，在室温下搅拌5分钟。通过过滤从得到的悬浮液中除去固体，将得到的液体加入到装有氯甲基(1,5-环辛二烯)钯(II)7.5mmol的玻璃制反应容器中。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟后，将得到的反应溶液滴加到己烷(94mL)中。通过过滤取出生成的固体后，用己烷30mL清洗3次。对得到的固体进行减压干燥，得到白色固体的氯甲基(二(叔丁基)(3,5-二(叔丁基)苯基膦)钯(II)2.23g。
氯甲基(二(叔丁基)(3,5-二(叔丁基)苯基膦)钯(II)
1H-NMR(δppm，CDCl3溶剂，TMS基准)：7.6(dd，2H)，7.4(d，1H)，1.5(d，18H)，1.3(s，18H)，0.7(d，3H)
31P-NMR(δppm，CDCl3溶剂)：77.4
(实施例2)
向装有冷却装置的玻璃制反应容器中，加入氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)0.01mmol、2-溴-间二甲苯0.5mmol、2-噻吩硼酸0.5mmol、磷酸钾1.0mmol、甲醇4.5mL、水0.5mL、和作为内标物的正辛基苯0.07mmol。将得到的混合物在0℃下搅拌3小时。将得到的反应混合物中的200μL用四氢呋喃5mL稀释后，进行GC分析，结果作为目标的2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩的收率为94％。
氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)
(实施例3)
使用碳酸钠代替实施例2中的磷酸钾，除此之外，与实施例2同样地实施，得到2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩。其收率为91％。
(比较例1)
使用[2-(氨基-κN)(1,1’-联苯)-2-基-κC]氯[三-(叔丁基)膦]钯(II)代替实施例2中的氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)，除此之外，与实施例2同样地实施，得到2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩。其收率为12％。
[2-(氨基-κN)(1,1’-联苯)-2-基-κC]氯[三-(叔丁基)膦]钯(II)
(比较例2)
使用[2-(氨基-κN)(1,1’-联苯)-2-基-κC]氯[三-(叔丁基)膦]钯(II)代替实施例2中的氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)，并且使用碳酸钠代替磷酸钾，除此之外，与实施例2同样地实施，得到2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩。其收率为75％。
(实施例4)
向装有冷却装置的玻璃制反应容器中，加入实施例1中得到的氯甲基(二(叔丁基)(3,5-二(叔丁基)苯基膦)钯(II)0.0025mmol、2-溴-间二甲苯0.5mmol、2-噻吩硼酸0.5mmol、磷酸钾1.0mmol、四氢呋喃4.5mL、水0.5mL和作为内标物的正辛基苯0.07mmol。将得到的混合物在45℃下搅拌3小时。将得到的反应混合物中的200μL用四氢呋喃5mL稀释后，进行GC分析，结果作为目标的2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩的收率为90％。
(实施例5)
使具备冷却装置的玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入4,7-二溴-5,6-二氟-2,1,3-苯并噻二唑3.0mmol、2,2’-(5,5-双(3,7-二甲基辛基)-5H-二噻吩并[3,2-b:2’,3’-d]吡喃-2,7-二基)双(5-甲基-1,3,2-二氧硼杂环己烷-5-甲醇)3.0mmol、氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)9μmol、水90mL、四氢呋喃70mL和1,3,5-三甲基苯30mL。对得到的混合物边搅拌边加热至45℃。在得到的混合物中加入3M磷酸钾水溶液10mL。对得到的混合物边搅拌边加热至45℃，进行4小时反应，由此得到含有由下述式表示的重复结构单元构成的芳香族化合物的反应混合物。使得到的芳香族反应混合物溶解于1-氯萘后，对分子量进行GPC分析，结果分子量(Mw)为3.6×104。
(比较例3)
使用[2-(氨基-κN)(1,1’-联苯)-2-基-κC]氯[三-(叔丁基)膦]钯(II)代替实施例5中的氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)，除此之外，与实施例5同样地实施。得到的芳香族化合物的分子量(Mw)为2.6×104。
(实施例6)
向装有冷却装置的玻璃制反应容器中，加入氯甲基(三-叔丁基膦)钯(II)0.0025mmol、溴苯0.5mmol、间甲苯硼酸0.5mmol、磷酸钾1.0mmol、甲醇4.5mL、水0.5mL、和作为内标物的正壬基苯0.07mmol。将得到的混合物在60℃下搅拌3小时。将得到的反应混合物中的200μL用四氢呋喃5mL稀释，进行GC分析，结果作为目标的3-甲基联苯的收率为100％。
(实施例7)
向装有冷却装置的玻璃制反应容器中，加入氯甲基(二(叔丁基)(3,5-二(叔丁基)苯基膦)钯(II)钯(II)0.0025mmol、2-溴-间二甲苯0.5mmol、2-噻吩硼酸0.5mmol、磷酸钾1.0mmol、甲醇4.5mL、水0.5mL、和作为内标物的正辛基苯0.07mmol。将得到的混合物在25℃下搅拌3小时。将得到的反应混合物中的200μL用四氢呋喃5mL稀释后，进行GC分析，结果作为目标的2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩的收率为95％。
(实施例8)
使装有滴液漏斗的玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入2-溴苯甲醚0.18g和四氢呋喃4mL。将得到的溶液冷却至-70℃后，滴加正丁基锂(1.63M/己烷溶液)0.6mL。将得到的混合物在-70℃下搅拌1小时后，滴加使氯二环戊基膦0.20g溶解于四氢呋喃4mL而得到的溶液。将得到的混合物在室温下搅拌3小时后，加入NH4Cl水溶液(2M)5mL，用己烷20mL提取2次。将各次提取中得到的有机层进行混合、浓缩，得到具有粘性的液体状的含有二环戊基(2-甲氧基苯基)膦的混合物。
使玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入上述得到的含有二环戊基(2-甲氧基苯基)膦的混合物、氯甲基(1,5-环辛二烯)钯(II)0.20g和四氢呋喃0.5mL。将得到的混合物在室温下搅拌5分钟后，将得到的反应溶液滴加到己烷(9mL)中。通过过滤取出生成的固体，用己烷3mL清洗3次。对得到的固体进行减压干燥，得到灰色固体的氯甲基(二环戊基(2-甲氧基苯基)膦)钯(II)0.24g。
氯甲基(二环戊基(2-甲氧基苯基)膦)钯(II)
1H-NMR(δppm，CDCl3溶剂，TMS基准，50℃)：7.6(t，1H)，7.4(t，1H)，7.04(t，1H)，6.98(s，1H)，4.1(s，3H)，2.6(d，2H)，2.1(m，2H)，1.9(s，2H)，1.8-1.5(m，12H)，0.9(s，3H)
31P-NMR(δppm，CDCl3溶剂)：46.8，35.3
(实施例9)
使装有滴液漏斗的玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入2-溴苯甲醚0.52g和四氢呋喃50mL。将得到的溶液冷却至-70℃后，滴加正丁基锂(1.63M/己烷溶液)1.7mL。将得到的混合物在-70℃下搅拌1小时后，滴加使二叔丁基氯膦0.50g溶解于四氢呋喃17mL而得到的溶液。将得到的混合物在室温下搅拌3小时后，对得到的反应混合物进行浓缩，得到含有二(叔丁基)(2-甲氧基苯基)膦的混合物。
使玻璃容器内处于氮气氛下后，加入上述得到的含有二(叔丁基)(2-甲氧基苯基)膦的混合物和二乙醚20mL，进行混合。将得到的混合物进行硅藻土过滤，得到液体。向另外的玻璃制反应容器中加入上述得到的液体，处于氮气氛下后，加入四氟硼酸二乙醚配合物0.49g，将得到的混合物激烈搅拌30分钟。通过过滤取出析出的固体后，用二乙醚10mL清洗3次。将得到的固体在室温下减压干燥3小时，得到白色固体的二(叔丁基)(2-甲氧基苯基)四氟硼酸盐。
使玻璃制反应容器内处于氮气氛下后，加入上述得到的二(叔丁基)(2-甲氧基苯基)四氟硼酸盐0.8g、二乙醚2mL和三乙胺0.7mL，在室温下搅拌5分钟。通过过滤从得到的悬浮液除去固体，将得到的液体加入到装有氯甲基(1,5-环辛二烯)钯(II)0.35g的玻璃制反应容器中。将得到的混合物在室温下搅拌30分钟后，将得到的反应溶液滴加到己烷(17mL)中。通过过滤取出生成的固体后，用己烷3mL清洗3次。对得到的固体进行减压干燥，得到白色固体的氯甲基(二(叔丁基)((2-甲氧基苯基)膦)钯(II)0.27g。
氯甲基(二(叔丁基)((2-甲氧基苯基)膦)钯(II)
1H-NMR(δppm，CDCl3溶剂，TMS基准)：7.8(t，1H)，7.5(t，1H)，7.2(t，1H)，7.1(m，1H)，4.4(s，3H)，1.4(d，18H)，1.4(d，3H)
31P-NMR(δppm，CDCl3溶剂)：59.8
(实施例10)
向装有冷却装置的玻璃制反应容器中，加入实施例8中得到的氯甲基(二环戊基(2-甲氧基苯基)膦)钯(II)0.0025mmol、2-溴-间二甲苯0.5mmol、2-噻吩硼酸0.5mmol、磷酸钾1.0mmol、四氢呋喃4.5mL、水0.5mL和作为内标物的正辛基苯0.07mmol。将得到的混合物在65℃下搅拌3小时。将得到的反应混合物中的200μL用四氢呋喃5mL稀释，进行GC分析，结果作为目标的2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩的收率为92％。
(实施例11)
使用实施例9中得到的氯甲基(二(叔丁基)((2-甲氧基苯基)膦)钯(II)代替实施例10中的氯甲基(二环戊基(2-甲氧基苯基)膦)钯(II)，除此之外，与实施例10同样地实施，由此得到2-(2’,6’-二甲基苯基)-噻吩。其收率为92％。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供收率高的芳香族化合物的制造方法和该制造方法中使用的催化剂。

Claims (15)

1.一种钯配合物，由式(D)或式(D’)表示，
式(D)中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子，
A表示碳原子数1～3的烷基，
B表示碳原子数4～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基，
R4和R5各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～20的烷氧基或者碳原子数5～10的环烷氧基，R6、R7和R8各自独立地表示氢原子、氟原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，芳基和杂芳基可具有的取代基选自下述组1，R4～R8不同时全部表示氢原子，
式(D’)中，X、A、B和R4～R8与式(D)中的X、A、B和R4～R8含义相同，多个X、A、B和R4～R8彼此可以相同，也可以不同，
组1：氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、环烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团、-Si(R’)3表示的基团、酰基、具有碳原子-氮原子双键的基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、氰基、腈基和硝基，其中，-N(R’)2的2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基，-Si(R’)3中的R’与-N(R’)2的R’含义相同且3个R’彼此可以相同，也可以不同。
2.根据权利要求1所述的钯配合物，其中，A为甲基。
3.根据权利要求1或2所述的钯配合物，其中，B为碳原子数4～20的烷基。
4.根据权利要求3所述的钯配合物，其中，B为碳原子数4～6的烷基。
5.根据权利要求4所述的钯配合物，其中，B为叔丁基。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的钯配合物，其中，R4和R5为氢原子。
7.一种芳香族化合物的制造方法，包括使式(A)表示的化合物与式(B)表示的化合物在式(C)或式(C’)表示的钯配合物以及碱的存在下进行反应的工序，
式(A)中，
X1表示式(1)～式(12)中的任一个式子表示的基团，M表示第1族的元素，X1具有多个时，多个X1可以相同，也可以不同，
m表示1或2，m为1时，Ar1表示可以具有取代基的碳原子数6～36的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的杂芳基，m为2时，Ar1表示可以具有取代基的碳原子数6～36的亚芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的亚杂芳基，这些基团的碳原子数不包含取代基的碳原子数，这些基团可具有的取代基选自下述组1，芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，杂芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，也可以是1个以上的单环和/或稠环的杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，亚芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，亚杂芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，也可以是1个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，
式(B)中，
X2表示氯原子、溴原子、碘原子、烷基磺酰氧基、被氟原子取代的烷基磺酰氧基或者芳基磺酰氧基，X2具有多个时，多个X2可以相同，也可以不同，
n表示1或2，式(B)中的n与式(A)中的m可以相同，也可以不同，n为1时，Ar2表示可以具有取代基的碳原子数6～36的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的杂芳基，n为2时，Ar2表示可以具有取代基的碳原子数6～36的亚芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～36的亚杂芳基，这些基团的碳原子数不包含取代基的碳原子数，这些基团可具有的取代基选自下述组1，芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，杂芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，也可以是1个以上的单环和/或稠环的杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，亚芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，亚杂芳基可以是2个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，也可以是1个以上的单环和/或稠环的亚杂芳基与1个以上的单环和/或稠环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，
式(C)中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子，
A表示碳原子数1～3的烷基，
R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，R2和R3各自独立地表示碳原子数1～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基，芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，芳基和杂芳基可具有的取代基选自下述组1，
式(C’)中，X、A、R1、R2和R3与式(C)的X、A、R1、R2和R3含义相同，多个X、A、R1、R2和R3彼此可以相同，也可以不同，
组1：氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、环烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团、-Si(R’)3表示的基团、酰基、具有碳原子-氮原子双键的基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、氰基、腈基和硝基，其中，-N(R’)2的2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基，-Si(R’)3中的R’与-N(R’)2的R’含义相同且3个R’彼此可以相同，也可以不同。
8.根据权利要求7所述的芳香族化合物的制造方法，其中，R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。
9.根据权利要求7或8所述的芳香族化合物的制造方法，其中，R2和R3各自独立地为碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5～6的环烷基。
10.根据权利要求7～9中任一项所述的芳香族化合物的制造方法，其中，A为甲基。
11.根据权利要求7～10中任一项所述的芳香族化合物的制造方法，其中，Ar1和Ar2各自独立地为选自下述组Ar中的基团，
组Ar：
单环的芳基、稠环的芳基、和2个以上的单环的芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，
单环的杂芳基、稠环的杂芳基、和2个以上的单环的杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的1价基团，
单环的亚芳基、稠环的亚芳基、和2个以上的单环的亚芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团，以及
单环的亚杂芳基、稠环的亚杂芳基、和2个以上的单环的亚杂芳基通过直接键合或者介由杂原子或羰基间接地键合而形成的2价基团。
12.一种钯配合物，是铃木偶联反应用的催化剂，由式(C)或式(C’)表示，
式(C)中，
X表示氯原子、溴原子或者碘原子，
A表示碳原子数1～3的烷基，
R1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数5～10的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基，R2和R3各自独立地表示碳原子数1～20的烷基或者碳原子数5～10的环烷基，芳基和杂芳基的碳原子数不包含取代基的碳原子数，芳基和杂芳基可具有的取代基选自下述组1，
式(C’)中，X、A、R1、R2和R3与式(C)的X、A、R1、R2和R3含义相同，多个X、A、R1、R2和R3彼此可以相同，也可以不同，
组1：氟原子、烷基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、烷硫基、环烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基环烷基、芳基烯基、芳基炔基、可以具有烷基的杂环基、-N(R’)2表示的基团、-Si(R’)3表示的基团、酰基、具有碳原子-氮原子双键的基团、酰亚胺基、烷氧基羰基、环烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、氰基、腈基和硝基，其中，-N(R’)2的2个R’各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烃基、或者可以具有烷基的杂环基，-Si(R’)3中的R’与-N(R’)2的R’含义相同且3个R’彼此可以相同，也可以不同。
13.根据权利要求12所述的钯配合物，其中，R1为可以具有取代基的碳原子数6～20的芳基或者可以具有取代基的碳原子数4～20的杂芳基。
14.根据权利要求12或13所述的钯配合物，其中，R2和R3各自独立地为碳原子数1～6的烷基或者碳原子数5～6的环烷基。
15.根据权利要求12～14中任一项所述的钯配合物，其中，A为甲基。
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