CN108366923A

CN108366923A - 包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子、交联共聚物、粘土和表面活性剂的用于处理角蛋白纤维的组合物

Info

Publication number: CN108366923A
Application number: CN201580085286.0A
Authority: CN
Inventors: C.艾热; C.费尔坦
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2015-12-14
Filing date: 2015-12-14
Publication date: 2018-08-03
Also published as: WO2017100979A1

Abstract

用于处理角蛋白纤维的组合物包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子、至少一种甲基丙烯酸与丙烯酸C₁‑C₄烷基酯的交联共聚物、至少一种粘土和至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物。

Description

包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子、交联共聚物、粘土和表面活性剂的用于处理角蛋白纤维的组合物

本发明涉及用于处理角蛋白纤维的组合物，包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子、一种或多种丙烯酸的特定交联共聚物、一种或多种粘土和一种或多种表面活性剂。

本发明还涉及使用该组合物处理角蛋白纤维的化妆方法。

本发明进一步涉及该组合物在化妆处理角蛋白纤维，特别是头发中的用途。

粘土通常因它们净化、清洁和吸收沉积在皮肤上的过量油脂或杂质的性质而用于化妆品中。

粘土特别用于以下产品，诸如洁净面膜、清洁产品，或用于护理皮肤，特别是油腻皮肤的产品。

FR2986425公开了二氧化硅气凝胶与粘土的组合，这使其能克服与使用粘土有关的缺点并获得表现出均匀涂施和不存在“起球”效应的产品。

当涉及清洁产品时（如洗净式面膜），现有技术的组合物能够在使用该产品的各个阶段——无论在涂施过程中、在干燥过程中还是在去除过程中——获得该产品的均匀和舒适的涂施，而不会出现小球。

但是，上述专利申请中公开的组合并不总是令人满意。发明人发现难以获得具有足够稳定性以便储存（例如储存超过2个月）的组合物。

此外，上述现有技术并未公开在角蛋白纤维，特别是头发上具有优异的抗油腻效果并具有足够的储存稳定性的组合物。

因此，确实需要获得包含二氧化硅气凝胶粒子和粘土的头发护理组合物，并且是储存稳定的。

此外，需要配制具有优异的抗油腻效果的上述组合物。

最后，该抗油腻效果是持久的。

申请人已经发现，通过在这些组合物中混合疏水性二氧化硅气凝胶粒子、一种或多种丙烯酸的特定交联共聚物、一种或多种粘土和一种或多种表面活性剂，可以配制用于处理角蛋白纤维的组合物，所述组合物具有上文列举的期望性质。

本发明的组合物是经时稳定的。

根据本申请，“经时稳定”是指该组合物在25至45℃下储存两个月后在外观、颜色、气味或粘度方面没有变化。

使用该组合物处理过的纤维是轻盈的，即没有油腻或粘腻的感觉。在施用本发明的组合物后，在头发上不存在“累积”调理效应。该“累积效应”是头发护理组合物中存在的常见缺点，使头发变得非常稀疏（lank）和滞重（heavy）。

此外，该抗油腻效果是持久的。

“抗油腻效果”是指在使用本发明的组合物后，角蛋白纤维是清爽和轻盈的，不油腻或粘腻。

通过在角蛋白纤维，特别是头发上的皮脂迁移来量度抗油腻效果。

测量方案如下：

以洗去型洗发剂形式将本发明的组合物施加到干燥样本上；

加热油酸，其可用作人工皮脂（用油酸总重量的0.1重量%的red 27着色）并在用本发明的组合物处理过的样本根部施加加热和着色的油酸；

在20分钟、40分钟、60分钟、120分钟和24小时用尺子观察皮脂迁移的距离。观察到本发明的组合物明显减缓了皮脂迁移，由此减缓了头发再次变得油腻。

此外，皮脂迁移的减缓是持久的。

最后，上述效果不影响本发明的组合物的调理效果。使用本发明的组合物处理过的纤维是柔软、光滑的，并且非常易于理顺。

本发明的主题由此是用于处理角蛋白纤维的组合物，包含：

- 疏水性二氧化硅气凝胶粒子；

- 至少一种甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物；

- 至少一种粘土；和

- 至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物。

本发明的组合物可用于处理角蛋白纤维，特别是人角蛋白纤维，如头发。

本发明还涉及处理角蛋白纤维的非治疗方法，包括将本发明的组合物施加到所述纤维上。

本发明还涉及本发明的组合物作为抗油腻洗发剂的用途。

在阅读下面的说明和实施例时，本发明的其它主题和特征、方面和优点将变得更加清楚。

在下文中，除非另行说明，数值范围的界限包括在该范围内，特别是在“……之间”和“……至……”的表述中。

此外，本说明书中所用的表述“至少一种”等价于表述“一种或多种”。

本发明的组合物包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子。

二氧化硅气凝胶是通过用空气替代（通过干燥）硅胶的液体组分获得的多孔材料。

它们通常经由在液体介质中的溶胶-凝胶法合成，并随后通常通过超临界流体提取来干燥，最常用的是超临界CO₂。这种类型的干燥能避免孔隙和该材料的收缩。在BrinkerC.J.和Scherer G.W., Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990中详细描述了溶胶-凝胶法和各种干燥操作。

用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出500至1500平方米/克，优选600至1200平方米/克和更好600至800平方米/克的每单位重量的比表面积（S_W）和1至1500微米，更好1至1000微米，优选1至100微米，特别是1至30微米，更优选5至25微米，更好5至20微米，再更好5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的尺寸。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有1至30微米，优选5至25微米，更好5至20微米和甚至更好5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的尺寸。

可以通过Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页,1938年2月中描述的符合国际标准ISO 5794/1（附录D）的称为BET（Brunauer-Emmett-Teller）法的氮吸收法测定每单位重量的比表面积。该BET比表面积相当于所考虑的粒子的总比表面积。

可以通过使用来自Malvern的MasterSizer 2000类型的商业粒度分析仪的静态光散射来测量该二氧化硅气凝胶粒子的尺寸。基于Mie散射理论处理数据。对各向同性粒子而言确切的这一理论能在非球形粒子的情况下测定“有效”粒径。在Van de Hulst, H.C.的出版物, “Light Scattering by Small Particles”, 第9和10章, Wiley, New York, 1957中特别描述了这一理论。

根据一个有利的实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出600至800平方米/克的每单位重量的比表面积（S_W）和5至20微米，甚至更好5至15微米的以体积平均直径（D[0.5]）表示的尺寸。

用于本发明的二氧化硅气凝胶粒子可以有利地表现出0.04克/立方厘米至0.10克/立方厘米和优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的堆积密度（ρ）。

在本发明中，可以根据下列方案评估被称作堆积密度的这种密度：

将40克粉末倒入刻度量筒中；随后将该量筒置于来自Stampf Volumeter的Stav 2003装置上；然后对该量筒施以一系列2500次压紧动作（重复这一操作直至2个连续试验之间的体积差小于2%）；随后在该量筒上直接测量压实粉末的最终体积Vf。通过比率w/Vf（在这种情况下为40/Vf）测定堆积密度（Vf以立方厘米表示，w以克表示）。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出5至60平方米/立方厘米，优选10至50平方米/立方厘米和更好15至40平方米/立方厘米的每单位体积的比表面积S_V。

通过关系式：S_V = S_W×ρ给出每单位体积的比表面积，其中ρ是以克/立方厘米表示的堆积密度，S_W是如上定义的以平方米/克表示的每单位重量的比表面积。

本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子优选具有5至18毫升/克，优选6至15毫升/克和更好8至12毫升/克的在湿点测得的吸油量。

在湿点测得的吸油量（标作Wp）对应于添加到100克粒子中以获得均匀糊料所需的油量。

其根据“湿点”法或标准NF T 30-022中描述的粉末吸油量测定法测量。其对应于通过下述湿点测量法测得的吸附到该粉末的有效表面上和/或被该粉末吸收的油量：

将一定量w = 2克的粉末置于玻璃板上，然后逐滴添加油（异壬酸异壬酯）。在将4至5滴油添加到该粉末中后，使用刮刀进行混合并继续添加油直至形成油和粉末的聚集体。此时，以每次一滴的速率添加油，随后用刮刀研制该混合物。在获得紧实光滑糊料时停止添加油。这一糊料必须能在玻璃板上涂抹开而没有裂纹或形成团块。然后记下所用油的体积Vs（以毫升表示）。

吸油量对应于比率Vs/w。

根据本发明使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶，优选为甲硅烷基化二氧化硅（INCI名称：silica silylate）气凝胶。

术语“疏水性二氧化硅”理解为是指其表面用硅烷化剂，例如用卤代硅烷（如烷基氯硅烷）、硅氧烷（特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷）或硅氮烷处理以便用甲硅烷基Si-Rn（例如三甲基甲硅烷基）官能化OH基团的任何二氧化硅。

关于通过甲硅烷基化作用在表面处改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子的制备，可以参考文献US 7 470 725。

特别将使用在表面处用三甲基甲硅烷基改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子（三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅）。

作为可以用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及例如由Dow Corning以名称VM-2260（INCI名称：Silica silylate）销售的气凝胶，其粒子表现出大约1000微米的平均尺寸和600至800平方米/克的每单位重量的比表面积。

还可以提及由Cabot以名称Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD203、Enova^® Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。

更特别使用由Dow Corning以名称VM-2270（INCI名称：Silica silylate）销售的气凝胶，其粒子表现出5至15微米的平均尺寸和600至800平方米/克的每单位重量的比表面积。

该疏水性二氧化硅气凝胶粒子可以作为活性材料以相对于该组合物总重量为0.05重量%至3重量%，优选0.1重量%至1重量%的含量存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物包含至少一种聚合物，其是甲基丙烯酸和丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物。

甲基丙烯酸优选以相对于该共聚物总重量为20重量%至80重量%，更特别为25重量%至70重量%和甚至更特别为35重量%至60重量%的量存在。

丙烯酸烷基酯优选以相对于该共聚物总重量为15重量%至80重量%，更特别为25重量%至75重量%和甚至更特别为40重量%至65重量%的量存在。其尤其选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，但是更特别为丙烯酸乙酯。

该共聚物用至少一种标准交联剂部分或完全交联。该交联剂尤其是多不饱和化合物，特别是多烯属不饱和化合物。这些化合物尤其是蔗糖或多元醇的聚烯基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸锌、蓖麻油衍生物或由不饱和羧酸制造的多元醇衍生物。

还可以使用的交联剂包括包含能够与不饱和反应以形成交联共聚物的反应性基团的不饱和单体。

交联剂的含量通常相对于该共聚物的总重量为0.01重量%至5重量%，优选0.03重量%至3重量%和甚至更特别0.05重量%至1重量%。

根据一种特别优选的形式，本发明的共聚物尤其可以是在水中的分散体的形式。分散体中共聚物粒子的数均尺寸通常为10至500纳米，优选20至200纳米和更优选50至150纳米。

这些共聚物尤其描述在专利申请WO 01/76552中。

更特别使用30%活性材料的水性分散体形式的交联甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，由Lubrizol公司以名称Carbopol Aqua SF-1制造和销售，通过Brookfield RVF或RVT粘度计在25℃下以20 rpm的速度在0.2%w/w中和的水溶液中测得的粘度为大约700 mPa·s。

该共聚物可以作为活性材料相对于该组合物总重量以0.01重量%至5重量%，优选0.1重量%至2重量%的含量存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物包含至少一种粘土。

粘土是本身已公知的产品，其例如描述在出版物Minéralogie des argiles[Mineralogy of clays], S. Caillère, S. Hénin和M. Rautureau, 第2版1982, Masson中，其教导通过引用包含在本文中。

在粘土中，作为实例可以提及蒙皂石族的粘土，如锂皂石和蒙脱石，高岭石族的粘土，如高岭石、地开石或珍珠陶土，埃洛石、片硅铝石、叶蛇纹石、磁绿泥石或叶腊石、蒙脱石、贝得石、蛭石、滑石、硅镁石、锂蒙脱石、膨润土、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石族的任选改性的粘土。

存在于本发明的组合物中的一种或多种粘土可以是天然或合成的。天然粘土是大部分由特定矿物、硅酸盐（通常为铝硅酸盐）组成的沉积岩。高岭土因此是一种天然粘土。

粘土还可以被各种化合物化学改性，如丙烯酸、多糖（例如羧甲基纤维素）或有机阳离子。

在本发明中优选使用与头发、皮肤和/或头皮在化妆品方面可相容并可接受的粘土。

根据本发明的具体实施方案，所用的粘土选自高岭石、蒙脱石、皂石、锂皂石、膨润土，特别是锂蒙脱石和伊利石。更特别使用粘土的混合物，和天然粘土。

作为天然粘土，可以提及生粘土，特别是富含伊利石的粘土；富含蒙脱石的粘土，称为漂白土，或诸如膨润土，或者富含高岭石的白粘土。作为膨润土，特别可以提及由Elementis以名称“Bentone 38 VCG”、“Bentone Gel CAO V”、“Bentone 27 V”和“BentoneGel MIO V”销售的那些。

蒙脱石和蒙皂石是水合的铝和/或镁硅酸盐。作为实例，可以提及由RockwoodAdditives以名称Gel White H销售的蒙脱石，和由Vanderbilt以名称Veegum Granules销售的纯化蒙皂石。还可以提及由Kunimine以名称Kunipia G4销售的蒙脱石和由Tolsa销售的海泡石Pangel S9。

作为高岭石的实例，可以提及由BASF Personal Care Ingredients以名称CoslinC 100销售的高岭土或由Imerys销售的Kaolin Supreme。

滑石是通常包含硅酸铝的水合镁硅酸盐。滑石的晶体结构由二氧化硅层之间重复的的水镁石夹心层组成。作为实例，可以提及粒度为5微米并由Nippon Talc以名称MicroAce P3销售的微粉化硅酸镁，或由Nippon Talc以名称Rose Talc和Talc SG-2000销售的滑石，由US Cosmetics（Miyoshi）销售的J 68 BC，由Luzenac销售的Luzenac 00和LuzenacPharma M，和由Asada Milling销售的Talc JA-46R。

作为属于蒙脱石族的皂石，可以提及合成皂石，特别是由Kunimine以名称Sumecton^®销售的合成皂石。

作为合成锂皂石，可以提及由Rockwood销售的Laponite XLG。

优选地，本发明的组合物的粘土是高岭石。

该一种或多种粘土相对于该组合物的总重量以0.01重量%至20重量%，特别是0.05重量%至5重量%和更优选0.1重量%至3重量%的量存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物。

阴离子型表面活性剂理解为是指其中疏水性部分带有阴离子亲水性基团和通常为金属（碱金属如Na或K）或铵的阳离子抗衡离子的两亲性化合物；该亲水性基团由此是极性的，并能够解离以便在水溶液中产生阴离子。

更特别地，该阴离子型表面活性剂的阴离子部分属于选自以下的组：C(O)OH、–C(O)O^-、-SO₃H、-S(O)₂O^-、-OS(O)₂OH、-OS(O)₂O^-、-P(O)OH₂、-P(O)₂O^-、-P(O)O₂ ^-、-P(OH)₂、=P(O)OH、-P(OH)O^-、=P(O)O^-、=POH、=PO^-，该阴离子部分包含阳离子抗衡离子如碱金属或碱土金属或有机阳离子抗衡离子如铵。

作为阴离子型表面活性剂，可以提及包含羧酸根、硫酸根、磺酸根、磺基乙酸根、磺基琥珀酸根、磷酸根、羟乙基磺酸根、肌氨酸根、谷氨酸根、乳酸根或牛磺酸根阴离子基团的表面活性剂、脂肪酸的盐、半乳糖苷糖醛酸（galactosiduronic acid）的盐、醚羧酸的盐以及它们的混合物。

更特别地，本发明的阴离子型表面活性剂选自：

•(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或单甘油酯硫酸盐；优选地，对于这种类型的阴离子型表面活性剂，使用(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或混合物。可以提及月桂醇的硫酸盐、含有1至50个环氧烷烃基团的月桂醇与环氧烷烃的醚的硫酸盐或其混合物。

更优选地，该阴离子型表面活性剂选自月桂醇的硫酸盐、含有1至4个环氧烷烃基团（尤其是环氧乙烷基团）的月桂醇与环氧烷烃的醚的硫酸盐。例如由Huntsman公司以名称Empicol^® AL 30/FL3出售的月桂基硫酸铵、由BASF公司以名称Texapon^® LS 30出售的月桂基硫酸钠、由Cognis（BASF）公司以名称Texapon^® AOS 225 UP、由Rhodia以名称Rhodapex^®esb-70/fla3和由Clariant以名称Genapol^® LRO L’O出售的平均含有2.2个环氧乙烷基团的月桂醇醚硫酸钠，以及由Zhejiang Zanyu Technology公司以名称SLES（N1EO）出售的平均含有1个环氧乙烷基团的月桂醇醚硫酸钠。

•(C₆-C₃₀)烷基磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基酰胺磺酸盐、(C₆-C₃₀)烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基磷酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基磺基琥珀酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚磺基琥珀酸盐或(C₆-C₃₀)烷基酰胺基磺基琥珀酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基磺基乙酸盐；

•(C₆-C₂₄)酰基肌氨酸盐；

•(C₆-C₂₄)酰基谷氨酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基多糖苷羧酸醚；

•(C₆-C₃₀)烷基多糖苷磺基琥珀酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基磺基琥珀酰胺酸盐；

•(C₆-C₂₄)酰基羟乙基磺酸盐；

•N-[(C₆-C₂₄)酰基]牛磺酸盐；

•脂肪酸的盐；

•(C₈-C₂₀)酰基乳酸盐；

•(C₆-C₃₀)烷基-D-半乳糖苷糖醛酸的盐；

•(C₆-C₃₀)烷基聚氧化烯化醚羧酸、(C₆-C₃₀)烷基芳基聚氧化烯化醚羧酸或(C₆-C₃₀)烷基酰胺基聚氧化烯化醚羧酸的盐；

•以及它们的混合物。

这些阴离子型表面活性剂有利地以盐形式在本发明的组合物中存在，特别是碱金属如钠的盐；碱土金属如镁的盐；铵盐；胺盐；或氨基醇盐。根据条件，它们还可以以其酸形式出现。

应当注意的是，这些不同的化合物的烷基或酰基基团优选包含12至20个碳原子。优选地，该芳基基团表示苯基或苄基。

此外，该聚氧化烯化阴离子型表面活性剂优选包含2至50个环氧烷烃基团，特别是环氧乙烷基团。

根据本发明的一个优选实施方案，该阴离子型表面活性剂选自月桂醇的硫酸盐、含有1至4个环氧烷烃基团的月桂醇与环氧烷烃的醚的硫酸盐，或其混合物。

更优选地，该阴离子型表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、平均含有2.2个环氧乙烷基团的月桂醇醚硫酸钠或其混合物。

在本发明的非离子型表面活性剂中，可以单独或作为混合物提及脂肪醇、α-二醇和烷基酚，这三种类型的化合物被聚乙氧基化、聚丙氧基化和/或聚甘油化，并含有包含例如8至40个碳原子的脂肪链，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数量可能尤其为2至50，且甘油基团的数量可能尤其为2至30。还可以提及环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2至30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均含有1至5个、特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺，含有2至30摩尔环氧乙烷的脱水山梨醇的乙氧基化脂肪酸酯，蔗糖的脂肪酸酯，聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基多糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，胺氧化物如(C₁₀-C₁₄)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。

优选地，该非离子型表面活性剂选自：

•(聚)乙氧基化脂肪醇；

•甘油化脂肪醇；

•烷基多糖苷。

术语“脂肪链”是指直链或支链的、饱和或不饱和的基于烃的链，其包含6至30个碳原子，优选8至30个碳原子。

关于烷基多糖苷或APG，这些化合物更特别由以下通式来表示：

R₁O-(R₂O)_t(G)_v （A）

在式（A）中：

R₁表示包含大约8至24个碳原子的直链或支链的烷基或链烯基基团，或烷基苯基基团，其直链或支链的烷基基团包含8至24个碳原子；

R₂表示包含大约2至4个碳原子的亚烷基基团；

G表示包含5至6个碳原子的糖单元；

t表示0至10和优选0至4的值，和

v表示1至15的值。

式（A）的化合物特别以由Cognis以名称Plantaren^®（600 CS/U、1200和2000）或Plantacare^®（818、1200和2000）出售的产品为代表。还可以使用由Seppic以名称Triton CG110（或Oramix CG 110）和Triton CG 312（或Oramix^® NS 10）出售的产品，由BASF以名称Lutensol GD 70出售的产品或由Chem Y以名称AG10 LK出售的产品。

还可以使用例如由Cognis以标号Plantacare^® 818 UP出售的53%水溶液形式的C₈-C₁₆烷基1,4-多聚葡萄糖苷。

关于单甘油化或聚甘油化表面活性剂，它们优选平均包含1至30个甘油基团、更特别1至10个甘油基团、特别是1.5至5个甘油基团。

该单甘油化或聚甘油化表面活性剂优选选自下式的化合物：

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH，

RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH或

RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH；

在该式中：

R表示包含8至40个碳原子，优选10至30个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的基于烃的基团；m是1至30，优选1至10和更特别为1.5至6的整数；R可以任选包含杂原子，例如氧和氮。特别地，R可以任选包含一个或多个羟基和/或醚和/或酰胺基团。R优选是指任选单-或多羟基化C₁₀-C₂₀烷基和/或链烯基基团。

可以使用例如Chimex以名称Chimexane^® NF出售的聚甘油化（3.5摩尔）羟基十二烷基醚。

适用于实施本发明的(聚)乙氧基化脂肪醇更特别选自含有8至30个碳原子，优选12至22个碳原子的醇。

该(聚)乙氧基化脂肪醇更特别含有一个或多个包含8至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基于烃的基团，其任选被取代，特别是被一个或多个（特别是1至4个）羟基取代。如果它们不饱和，这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

该(聚)乙氧基化脂肪醇（一种或多种）优选具有下式：

R_a-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

其中

R_a表示直链或支链C₈-C₄₀烷基或直链或支链C₈-C₄₀且优选C₈-C₃₀链烯基，任选被一个或多个羟基取代，且

n是1至200（包括端点），优选2至50，更特别8至30的整数，如20。

该(聚)乙氧基化脂肪醇更特别是被1至30摩尔环氧乙烷（1至30 OE）氧乙烯化的包含8至22个碳原子的脂肪醇。其中，可以更特别提到月桂醇2 OE、月桂醇3 OE、癸醇3 OE、癸醇5 OE和油醇20 OE。

也可以使用这些(聚)氧乙烯化脂肪醇的混合物。

可用于本发明的两性或两性离子型表面活性剂尤其可以是含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根的任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物，并且其中该脂族基团或至少一个该脂族基团是包含8至22个碳原子的直链或支链。

特别可以提及(C₈-C₂₀)烷基内铵盐、磺基内铵盐、(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₂-C₈烷基)内铵盐和(C₈-C₂₀烷基)酰氨基(C₂-C₈烷基)磺基内铵盐。

在如上定义的可以使用的任选季铵化的仲或叔脂族胺衍生物中，还可以提及具有以下相应结构（B）和（C）的化合物：

R_a-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N⁺(R_b)(R_c)-CH₂-C(O)-O^- （B）

在该式（B）中：

R_a表示衍生自优选存在于水解椰油中的酸R_a-C(O)-OH的C₁₀-C₃₀烷基或链烯基，或庚基、壬基或十一烷基；

R_b表示β-羟乙基；且

R_c表示羧甲基；

和

R_a’-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N(B)B’ （C）

在该式（C）中：

B表示-CH₂CH₂OX'；

B’表示-(CH₂)_z-Y'，其中z = 1或2；

X’表示基团-CH₂-C(O)-OH、-CH₂-C(O)-OZ’、-CH₂CH₂-C(O)-OH、-CH₂-CH₂-C(O)-OZ’或氢原子；

Y’表示-C(O)-OH、-C(O)-OZ’或基团-CH₂-CH(OH)-SO₃H或-CH₂-CH(OH)-SO₃Z’；

Z’表示衍生自碱金属或碱土金属，如钠、钾或镁的离子；铵离子；或衍生自有机胺，特别是衍生自氨基醇，如单-、二-和三乙醇胺、单-、二-或三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇和三(羟甲基)氨基甲烷的离子；

R_a’表示优选存在于椰油或水解亚麻籽油中的酸R_a’C(O)-OH的C₁₀-C₃₀烷基或链烯基，烷基，尤其是C₁₇及其同种型，或不饱和的C₁₇基团。

符合式（C）的化合物是优选的。这些化合物在CTFA词典，第5版，1993中也分类在椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸、椰油酰两性基二丙酸名下。

例如，可以提到碱金属如钠的N-椰油酰胺基羧甲基甘氨酸盐，或由Rhodia公司以商品名Miranol^® C2M浓缩物出售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在上文提到的所有两性或两性离子型表面活性剂中，优选使用椰油酰胺丙基内铵盐、椰油酰内铵盐和碱金属如钠的N-椰油酰胺基羧甲基甘氨酸盐。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含至少一种选自阴离子型表面活性剂的表面活性剂。

更优选地，本发明的组合物包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或其混合物。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物的表面活性剂选自月桂醇的硫酸盐、含有1至4个环氧烷烃基团的月桂醇与环氧烷烃的醚的硫酸盐或其混合物。

更优选地，本发明的组合物的表面活性剂选自月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、平均含有2.2个环氧乙烷基团的月桂醇醚硫酸钠或其混合物。

本发明的组合物优选包含该组合物总重量的1重量%至30重量%、特别是5重量%至20重量%的所述表面活性剂。

优选地，本发明的组合物优选包含该组合物总重量的1重量%至30重量%、特别是5重量%至20重量%的至少一种阴离子型表面活性剂。

根据一个优选实施方案，本发明的组合物包含：

- 0.05重量%至3重量%的疏水性二氧化硅气凝胶粒子；

- 0.01重量%至5重量%的至少一种甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物；

- 0.05重量%至5重量%的至少一种粘土；和

- 5重量%至20重量%的至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物。

根据一个优选实施方案，在甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物中，相对于该共聚物的总重量：

- 甲基丙烯酸以20重量%至80重量%、更特别为25重量%至70重量%和甚至更特别为35重量%至60重量%的量存在；

- 丙烯酸C₁-C₄烷基酯以15重量%至80重量%、更特别为25重量%至75重量%和甚至更特别为40重量%至65重量%的量存在。

本发明的组合物可以进一步包含一种或多种油。

适于本发明的油可以是基于烃的、基于硅酮的或基于氟的。

根据本发明，术语“硅油”是指包含至少一个硅原子，特别是包含至少一个Si-O基团的油。

术语“氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

术语“烃油”是指主要包含氢和碳原子的油。

该油可以任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基团形式。

优选地，本发明的组合物可以进一步包含一种或多种烃油。

作为烃油，可以提及合成酯，特别具有式R₁COOR₂，其中R₁表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且R₂表示含有1至40个碳原子的基于烃的链，特别是支链，条件是R₁和R₂大于或等于10。

该酯类特别可以选自脂肪酸和醇酯，例如：鲸蜡硬脂醇辛酸酯，异丙醇酯如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂异丙酯、异硬脂醇异硬脂酸酯、硬脂酸辛酯，羟基化酯，如异硬脂醇乳酸酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯，庚酸酯，特别是异硬脂醇庚酸酯，醇或多元醇辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯，如丙二醇二辛酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛酸十三烷基酯、4-二庚酸2-乙基己酯，棕榈酸2-乙基己酯，苯甲酸烷基酯，聚乙二醇二庚酸酯，丙二醇2-二乙基己酸酯及其混合物，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、月桂酸己酯，新戊酸酯如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、异硬脂醇新戊酸酯或新戊酸辛基十二烷基酯，异壬酸酯如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯和异壬酸辛酯，羟基化酯，如异硬脂醇乳酸酯或二异硬脂醇苹果酸酯。

有利地，当存在时，该油以该组合物总重量的0.01重量%至10重量%、优选0.05重量%至5重量%的量存在。

本发明的组合物可以进一步包含一种或多种选自阳离子聚合物和两性聚合物的聚合物。

术语“阳离子聚合物”意在指包含阳离子基团和/或可以离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。优选地，该阳离子聚合物是亲水性或两亲性的。优选的阳离子聚合物选自含有包含伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，其可以构成主聚合物链的一部分，或可以被直接连接于其上的侧取代基携带。

可以使用的阳离子聚合物优选具有大约500至5×10⁶和优选大约10³至3×10⁶的重均分子质量（Mw）。

在阳离子聚合物中，更特别可以提及：

（1）衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺并包含至少一种下式的单元的均聚物或共聚物：

其中：

- R₃，可以相同或不同，是指氢原子或CH₃基团；

- A，可以相同或不同，表示具有1至6个碳原子，优选2或3个碳原子的直链或支链二价烷基，或具有1至4个碳原子的羟烷基；

- R₄、R₅和R₆，可以相同或不同，表示含有1至18个碳原子的烷基，或苄基，优选为含有1至6个碳原子的烷基；

- R₁和R₂，可以相同或不同，表示氢原子或含有1至6个碳原子的烷基，优选甲基或乙基；且

- X是指衍生自无机或有机酸的阴离子，如甲基硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子。

第（1）类的共聚物还可以含有一个或多个衍生自可以选自以下类别的共聚单体的单元：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上被C₁-C₄烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。

（2）阳离子多糖，特别是阳离子纤维素和阳离子半乳甘露聚糖胶。在该阳离子多糖中，可以更特别提到包含季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物和阳离子半乳甘露聚糖胶。

包含季铵基团的纤维素醚衍生物特别描述在法国专利1 492 597中，并可以提及由Amerchol 公司以Ucare Polymer JR（ JR 400 LT、JR 125和JR 30M）或LR（LR 400或LR30M）为名出售的聚合物。这些聚合物在CTFA词典中也被定义为已与被三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。

（3）由哌嗪基单元和含有任选被氧、硫或氮原子或被芳环或杂环间杂的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物。

（4）特别通过酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以通过表卤代醇、二环氧化物、二酐、不饱和二酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双-吖丁啶鎓、双-卤代酰基二胺或烷基双卤化物交联，或者通过来自于对双-卤代醇、双-吖丁啶鎓、双-卤代酰基二胺、烷基双卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双-不饱和衍生物为反应性的双官能化合物的反应的低聚物交联；交联剂以该聚氨基酰胺的每个胺基团0.025至0.35摩尔的比例使用；这些聚氨基酰胺可以被烷基化，或者如果它们包含一个或多个叔胺官能的话，它们可以被季铵化。

（5）由多亚烷基多胺与多羧酸的缩合和接着用双官能剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物。

（6）通过包含两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂族二羧酸的二羧酸的反应获得的聚合物；多亚烷基多胺对二羧酸的摩尔比为0.8:1至1.4:1；由此产生的聚氨基酰胺与表氯醇以0.5:1至1.8:1的表氯醇/聚氨基酰胺的仲胺基团的摩尔比反应。

（7）烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环化聚合物，如含有符合式（PI）或（PII）的单元作为链的主要成分的均聚物或共聚物：

其中：

- k和t等于0或1，k + t之和等于1；

- R₁₂是指氢原子或甲基；

- R₁₀和R₁₁彼此独立地表示含有1至6个碳原子的烷基基团、其中烷基基团含有1至5个碳原子的羟基烷基基团、C₁-C₄氨基烷基基团；或者R₁₀和R₁₁可以与它们所连接的氮原子一起表示杂环基团如哌啶基或吗啉基；R₁₀和R₁₁彼此独立地优选表示含有1至4个碳原子的烷基基团；

- Y^-是阴离子如溴离子、氯离子、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。

（8）包含下式的重复单元的季二铵聚合物：

其中：

- R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆，可以相同或不同，表示含有1至20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团或C_1-4羟烷基脂族基团，或R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆一起或单独地与它们所连接的氮原子一起构成任选含有非氮的第二杂原子的杂环，或R₁₃、R₁₄、R₁₅和R₁₆表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R₁₇-D或–CO-NH-R₁₇-D基团取代的直链或支链C₁-C₆烷基，其中R₁₇是亚烷基且D是季铵基团；

- A₁和B₁表示含有2至20个碳原子的二价聚亚甲基基团，其可以是直链或支链的，饱和或不饱和的，并可含有连接到主链上或插入主链中的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基团，且

- X^-是指衍生自无机或有机酸的阴离子；

要理解的是，A₁、R₁₃和R₁₅可以与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环。

此外，如果A₁是指饱和或不饱和的和直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基，B₁也可以是指-(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_n-基团，其中D是指：

a）式-O-Z-O-的二醇残基，其中Z是指直链或支链的基于烃的基团或符合下式之一的基团：-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-和-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-，其中x和y是指表示规定的和独特的聚合度的1至4的整数，或表示平均聚合度的1至4的任何数；

b）双-仲二胺残基，如哌嗪衍生物；

c）式-NH-Y-NH-的双-伯二胺残基，其中Y是指直链或支链的基于烃的基团或二价基团-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-；

d）式-NH-CO-NH-的亚脲基。

X^-优选是阴离子，如氯离子或溴离子。这些聚合物通常具有1000至100 000的数均分子质量（M_n）。

（9）包含式（PV）的单元的聚季铵聚合物：

其中：

- R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁，可以相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH基团，其中p等于0或1至6的整数，条件是R₁₈、R₁₉、R₂₀和R₂₁不同时表示氢原子，

- r和s，可以相同或不同，是1至6的整数，

- q等于0或1至34的整数，

- X^-是指阴离子，如卤素离子，

- A是指二卤化物基团或优选是指-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-。

（10）乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物，例如BASF公司以名称Luviquat^®FC 905、FC 550和FC 370出售的产品。

（11）聚胺，如由Cognis出售的Polyquart^®H，其在CTFA词典中以名称聚乙二醇(15)牛脂基聚胺提及。

（12）在其结构中包含以下的聚合物：

（a）一个或多个符合下式（A）的单元：

（b）任选一个或多个符合下式（B）的单元：

。

换句话说，这些聚合物特别选自包含一个或多个衍生自乙烯基胺的单元和任选一个或多个衍生自乙烯基甲酰胺的单元的均聚物或共聚物。

根据本发明可以使用的两性聚合物可以选自包含无规分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物，其中K是指衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元，M是指衍生自包含一个或多个羧酸或磺酸基团的酸性单体的单元，或者K和M可以是指衍生自两性离子型羧基内铵盐或磺基内铵盐单体的基团；

K和M也可以是指包含伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基团带有经由基于烃的基团连接的羧酸或磺酸基团，或者K和M形成含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中羧酸基团之一已与含有一个或多个伯或仲胺基团的多胺反应。

更特别优选的符合上述定义的两性聚合物选自下列聚合物：

（1）由衍生自带有羧酸基团的乙烯基化合物，更特别例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和α-氯丙烯酸的单体和衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物，更特别例如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺的碱性单体的共聚产生的聚合物。在美国专利No. 3 836 537中描述了此类化合物。

还可以提及由Cognis公司以名称Polyquart KE 3033出售的丙烯酸钠/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物。

该乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐如二甲基二烯丙基氯化铵。丙烯酸和后一种单体的共聚物由Nalco公司以名称Merquat 280、Merquat 295和Merquat Plus3330出售。

（2）含有衍生自以下的单元的聚合物：

（i）一种或多种衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元，

（ii）一种或多种衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元，和

（iii）一种或多种衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸性单体的单元。

优选地，衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元（i）是下面的结构（Ia）的单元：

其中R₁表示H或CH₃，并且R₂选自-O-(CH₂)_p-CH₃基团（p是优选0至3、更优选0或1的整数）、氨基、二甲基氨基、叔丁基氨基、十二烷基氨基或-NH-CH₂OH基团。

优选地，所述两性聚合物包含仅一种式（Ia）的单元的重复。

衍生自其中R₁表示H且R₂为-O-CH₃的式（Ia）的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元是特别优选的。其对应于单体甲基丙烯酸酯。

优选地，衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元（ii）是下面的结构（IIa）的单元：

其中：

- R₃表示H或CH₃，

- R₄表示基团(CH₂)_k，k是1至6和优选2至4的整数，甚至更优选为3；

- R₅、R₆和R₇，相同或不同，表示含有1至4个碳原子的烷基；

优选地，所述两性聚合物包含仅一种式（IIa）的单元的重复。

在衍生自式（IIa）的(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的这些单元中，优选的是衍生自甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵单体的那些，为此R₃表示甲基，k等于3，R₅、R₆和R₇表示甲基，并且Y^-表示氯阴离子。

优选地，衍生自(甲基)丙烯酸类型的单体的单元（iii）是式（IIIa）的单元：

其中R₈表示H或CH₃，R₉表示羟基或-NH-C(CH₃)₂-CH₂-SO₃H基团。

优选的式（IIIa）的单元对应于丙烯酸、甲基丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体。

优选地，衍生自式（IIIa）的(甲基)丙烯酸类型的单体的单元是衍生自丙烯酸的单元，为此R₈表示氢原子且R₉表示羟基基团。

(甲基)丙烯酸类型的酸性单体（一种或多种）可以是未中和的，或用有机碱或无机碱部分或完全中和的。

优选地，所述两性聚合物包含仅一种式（IIIa）的单元的重复。

根据本发明的一个优选实施方案，这种类型的两性聚合物（一种或多种）包含至少5摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元（i）。优选地，它们包含5摩尔%至30摩尔%和更优选10摩尔%至20摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元。

衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元（ii）的含量可以有利地为10摩尔%至60摩尔%，优选20摩尔%至55摩尔%。

衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸性单体的单元（iii）的含量可以有利地为20摩尔%至70摩尔%，优选为30摩尔%至60摩尔%。

根据本发明的特别优选的实施方案，这种类型的两性聚合物包含：

- 5摩尔%至30摩尔%，更优选10摩尔%至20摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺类型的单体的单元（i），

- 10摩尔%至60摩尔%，优选20摩尔%至55摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型的单体的单元（ii），和

- 20摩尔%至70摩尔%，优选30摩尔%至60摩尔%的衍生自(甲基)丙烯酸类型的酸性单体的单元（iii）。

除了衍生自上述(甲基)丙烯酰胺类型、(甲基)丙烯酰胺基烷基三烷基铵类型和(甲基)丙烯酸类型的单体的单元之外，这种类型的两性聚合物还可以包含附加的单元。

作为特别优选的两性聚合物的实例，可以提及丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵（MAPTAC）/丙烯酸三聚物。此类聚合物在CTFA辞典（International CosmeticIngredient Dictionary，第10版2004）以名称Polyquaternium 53列举。相应的产品尤其由Nalco公司以名称Merquat^® 2003或Merquat^® 2003PR出售。

作为可以使用的另一类型的两性聚合物，还可以提及基于(甲基)丙烯酸和二烷基二烯丙基铵盐的共聚物，如(甲基)丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物。可以提及的一个实例是由Nalco公司出售的Merquat® 280。

（3）衍生自下列通式的聚氨基酰胺的部分或完全交联和烷基化的聚氨基酰胺：

其中R₄表示衍生自饱和二羧酸、含有烯属双键的脂族单-或二羧酸、这些酸的具有1至6个碳原子的低碳链烷醇的酯或衍生自将任一所述酸加成到双(伯)或双(仲)胺上的基团的二价基团，且Z是指双(伯)、单或双(仲)多亚烷基多胺的基团，并优选表示：

a）60至100摩尔%比例的式（VIII）的基团

其中x=2和p=2或3，或者x=3和p=2，这种基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

b）0至40摩尔%比例的上述基团（VIII），其中x=2和p=1且其衍生自乙二胺，或衍生自哌嗪的基团：

c）0至20摩尔%比例的衍生自六亚甲基二胺的基团-NH-(CH₂)₆-NH-，这些聚氨基胺通过加成选自表卤代醇、二环氧化物、二酐和双-不饱和衍生物的双官能交联剂（聚氨基胺的每个胺基团使用0.025至0.35摩尔交联剂）交联，并通过丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或其盐的作用烷基化。

该饱和羧酸优选选自具有6至10个碳原子的酸，如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸和含有烯属双键的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。

用于烷基化的链烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，且烷基化剂的盐优选是钠或钾盐。

（4）含有式（IX）的两性离子单元的聚合物：

其中R₅是指可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1至3的整数，R₆和R₇表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R₈和R₉表示氢原子或烷基以使R₈和R₉中的碳原子总数不超过10。

包含此类单元的聚合物还可以包含衍生自非两性离子单体，如二甲基或二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、或烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、或乙酸乙烯酯的单元。

例如，可以提到甲基丙烯酸丁酯/二甲基羧甲基铵乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，如由Sandoz公司以名称Diaformer Z301出售的产品。

（5）含有符合下式（X）、（XI）和（XII）的单体单元的衍生自壳聚糖的聚合物：

单元（X）以0至30%的比例存在，单元（XI）以5至50%的比例存在，单元（XII）以30至90%的比例存在，要理解的是，在这种单元（XII）中，R₁₀表示下式的基团：

其中：

如果q = 0，R₁₁、R₁₂和R₁₃，可以相同或不同，各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、任选被一个或多个氮原子间杂和/或任选被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫基或磺酸基团取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基、烷基硫基残基（其中该烷基带有氨基残基），基团R₁₁、R₁₂和R₁₃的至少一个在这种情况中是氢原子；

或如果q = 1，R₁₁、R₁₂和R₁₃各自表示氢原子，以及由这些化合物与酸或碱形成的盐。

（6）衍生自壳聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，如Jan Dekker公司以名称“Evalsan”出售的N-羧甲基壳聚糖或N-羧丁基壳聚糖。

（7）例如在法国专利1 400 366中描述的符合通式（XIII）的聚合物：

其中R₁₄表示氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，R₁₅是指氢或低级烷基，如甲基或乙基，R₁₆是指氢或低级烷基，如甲基或乙基，R₁₇是指低级烷基，如甲基或乙基或符合式：-R₁₈-N(R₁₆)₂的基团，R₁₈表示-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-基团，R₁₆具有上文给出的含义，

以及这些基团的更高级同系物并含有最多6个碳原子。

（8）-D-X-D-X-类型的两性聚合物，其选自：

a）通过氯乙酸或氯乙酸钠在含有至少一个下式的单元的化合物上的作用获得的聚合物：

-D-X-D-X-D- (XIV)

其中D是指基团

且X是指符号E或E'，E或E'可以相同或不同，是指二价基团，其是在主链中含有最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基、其未取代或被羟基取代并除了氧、氮或硫原子之外还可含有1至3个芳环和/或杂环；该氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式存在；

b）式（XV）的聚合物：

-D-X-D-X- (XV)

其中D是指基团

且X是指符号E或E'，并且至少一次E'；E具有上文给出的含义，且E'是二价基团，其是在主链中具有最多7个碳原子的直链或支链的亚烷基、其未取代或被一个或多个羟基取代并含有一个或多个氮原子，所述氮原子被烷基链取代，所述烷基链任选被氧原子间杂并必定含有一个或多个羧基官能或一个或多个羟基官能并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应内铵盐化（betainized）。

（9）通过用N,N-二烷基氨基烷基胺，如N,N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过用N,N-二链烷醇胺半酯化而部分改性的(C₁-C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐的共聚物。这些共聚物还可含有其它乙烯基共聚单体，如乙烯基己内酰胺。

优选地，本发明的组合物进一步包含至少一种两性聚合物，特别是选自第（2）类的两性聚合物。

当存在时，本发明的组合物优选以该组合物总重量的0.01至5重量%、优选0.05至2.5重量%的总量含有所述聚合物（一种或多种）。

本发明的组合物有利地以该组合物总重量的大于或等于40重量%的含量包含水。

本发明的组合物中的水含量优选为该组合物总重量的50重量%至99重量%、更优选80重量%至99重量%。

本发明的组合物可以进一步包含一种或多种水溶性有机溶剂（在25℃下和在大气压下在水中的溶解度大于或等于5%）。

可以提及的水溶性有机溶剂的实例包括单独或混合物形式的包含2至10个碳原子的直链或支链的且优选饱和的单醇或二醇，如乙醇、异丙醇、己二醇（2-甲基-2,4-戊二醇）、新戊二醇和3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇；芳族醇，如苯乙醇；含有多于2个羟基官能的多元醇，如甘油；多元醇醚，例如乙二醇单甲基、单乙基和单丁基醚、丙二醇或其醚，例如丙二醇单甲基醚；以及二乙二醇烷基醚，尤其是C₁-C₄烷基醚，例如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚。

本发明的组合物可以进一步包含一种或多种添加剂。

作为根据本发明可以使用的添加剂，可以提及不同于上述阳离子和两性聚合物的聚合物，如阴离子和非离子聚合物，不同于上述阴离子型、非离子型和两性或两性离子型表面活性剂的表面活性剂，去屑剂、抗皮脂溢剂、防止脱发和/或促进头发再生的试剂、脂肪物质、维生素和原维生素（包括泛醇）、防晒剂、无机或有机颜料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、无机或有机增稠剂（尤其是聚合增稠剂）、遮光剂或珠光剂、抗氧化剂、羟基酸、香料、防腐剂、颜料和神经酰胺。

不用说，本领域技术人员将小心地选择这种或这些任选的附加化合物，以使得与本发明的组合物固有地相关的有利性质不会或基本不会受预期添加的不利影响。

上述添加剂通常各自以该组合物总重量的0至20重量%的量存在。

优选地，本发明的组合物是洗去型洗发剂。

本发明的组合物可以包装在任何合适的分配器中，如罐、管、泵分配器瓶或在气溶胶装置中，特别是泵分配器。

本发明的组合物当其包装在气溶胶装置中时可以含有至少一种抛射剂。该抛射剂可以由此选自例如二甲醚、C₃至C₅烷烃、卤代烃及其混合物。

本发明还涉及用于处理角蛋白纤维的非治疗方法，该方法包括向所述纤维施加有效量的上述组合物。

在任选的留置时间后，该组合物可以通过冲洗除去。

该组合物可以施加到干燥或潮湿的角蛋白纤维上。

上述组合物可以在任何类型的头发上使用：轻盈或深色的头发、天然头发或已经进行美容处理如烫发、染发、漂白或拉直的头发。

本发明最终涉及如上文中所述的组合物用于洗涤角蛋白纤维，特别是头发的用途。

根据本申请，“角蛋白纤维”是指人角蛋白纤维，更具体为头发。

下面的实施例用于阐述本发明，但是并非限制性的。

图1显示了在头发样本上皮脂迁移的平均距离和最大距离的测量结果。

图2显示了在未经处理的、分别用发明配方1和对比配方2处理的头发样本上经时皮脂迁移的最大距离。

图3显示了在未经处理的、分别用发明配方1和对比配方2处理的头发样本上经时皮脂迁移的平均距离。

实施例：

在下面的实施例中，除非另行说明，以相对于该组合物总重量的活性材料的质量百分比形式提供所有量（AI：活性成分）。

制备如下的发明配方和对比配方：

对比配方1含有卡波姆，其是与季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚或丙烯的烯丙基醚交联的交联丙烯酸均聚物，通过Brookfield RVF或RVT粘度计在25℃以20 rpm的速度在0.2%w/w中和的水溶液中测得的粘度为13000至30000 mPa.s；

对比配方2不含有本发明要求保护的粘土。

通过在室温（20-25℃）下混合上面列举的成分来制备该配方，而在室温（20-25℃）下将甲硅烷基化二氧化硅与肉豆蔻酸异丙酯预混合以获得均匀的糊料。

发明配方和对比配方的化妆性质作为洗去型洗发剂对6位消费者进行测试，由发型师对以下化妆性质给出评价分数：头发柔软，触感光滑，以及容易梳理；头发轻盈自然的感觉，换言之，头发不具有稀疏、滞重、发粘或油腻的感觉，采用以下分数：

1：非常差的性质；

2：差的、不可接受的性质；

3：可接受的性质；

4：良好的性质；

5：优异的性质。

通过皮脂迁移方案测试配方的抗油腻效果。

测量方案如下：

分别将15克发明配方和对比配方作为洗去型洗发剂施加在干燥样本上；

将用作人工皮脂（用油酸总重量的0.1重量%的Red 27着色）的100微升油酸加热至40℃，并将加热和着色的油酸施加在用发明配方和对比配方处理的样本根部；

使用尺子观察皮脂迁移的距离以测量平均和最大皮脂迁移距离。

发明配方和对比配方随后在25至45℃的温度下储存2个月以评估稳定性。

获得的结果详细描述在下表中：

性质	发明配方1	对比配方1	对比配方2
				化妆性质	3	N/A，配制后立即不稳定	3
稳定性	稳定	不稳定，立即相分离	在45℃下不稳定，相分离
				抗油腻性，如图1至3中所示	显著	N/A	不显著
持久的抗油腻性，如图1至3中所示	持久	N/A	N/A

据观察，发明配方1具有良好的化妆性质，这与对比配方2相同。对比配方1在配制后立即不稳定。

上述结果表明，发明配方1在不同温度下经2个月稳定。但是，对比配方1在配制后立即不稳定；对比配方2在45℃下2个月内不稳定。

与对比配方2相比，发明配方1在头发上具有显著的抗油腻效果，此外，这种效果是持久的，而对比配方2不具有如此持久的抗油腻性。

Claims

1.用于处理角蛋白纤维的组合物，包含：

- 疏水性二氧化硅气凝胶粒子；

- 至少一种粘土；和

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有600至1200平方米/克、优选600至800平方米/克的每单位重量的表面积S_W。

3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有1至1500微米，优选1至1000微米，更优选1至100微米，特别是1至30微米，更优选5至25微米，更好5至20微米和甚至更好5至15微米的体积平均直径D[0.5]。

4.如前述权利要求1至3任一项所述的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有0.04克/立方厘米至0.10克/立方厘米和优选0.05克/立方厘米至0.08克/立方厘米的堆积密度ρ。

5.如前述权利要求1至4任一项所述的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子是甲硅烷基化二氧化硅气凝胶，优选三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅，更优选甲硅烷基化二氧化硅。

6.如前述权利要求1至5任一项所述的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子相对于所述组合物总重量以0.05重量%至3重量%，优选0.1重量%至1重量%的量存在。

7.如前述权利要求1至6任一项所述的组合物，其中在所述甲基丙烯酸与丙烯酸C₁-C₄烷基酯的交联共聚物中，相对于所述共聚物的总重量：

- 甲基丙烯酸以20重量%至80重量%，更特别为25重量%至70重量%和甚至更特别为35重量%至60重量%的量存在；

- 丙烯酸C₁-C₄烷基酯以15重量%至80重量%，更特别为25重量%至75重量%和甚至更特别为40重量%至65重量%的量存在。

8.如权利要求7所述的组合物，其中所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，优选丙烯酸乙酯。

9.如前述权利要求1至8任一项所述的组合物，其中所述交联共聚物相对于所述组合物总重量以0.01重量%至5重量%、优选0.1重量%至2重量%的量存在。

10.如前述权利要求1至9任一项所述的组合物，其中所述粘土选自蒙皂石族的粘土，高岭石族的粘土，埃洛石、片硅铝石、叶蛇纹石、磁绿泥石或叶腊石、蒙脱石、贝得石、蛭石、滑石、硅镁石、锂蒙脱石、膨润土、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石族的任选改性的粘土；优选选自高岭石族；更优选选自高岭石、地开石和珍珠陶土，甚至更优选地，所述粘土是高岭石。

11.如前述权利要求1至10任一项所述的组合物，其中所述粘土相对于所述组合物总重量以0.01重量%至20重量%，特别是0.05重量%至5重量%和更优选0.1重量%至3重量%的量存在。

12.如前述权利要求1至11任一项所述的组合物，进一步包含至少一种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物；优选阴离子型表面活性剂；更优选(C₆-C₃₀)烷基硫酸盐、(C₆-C₃₀)烷基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐或其混合物。

13.如前述权利要求1至12任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂，特别是所述阴离子型表面活性剂相对于所述组合物的总重量按表面活性剂的重量计以1重量%至30重量%，特别是5重量%至20重量%的量存在。

14.如前述权利要求1至13任一项所述的组合物，进一步包含至少一种油，优选烃油，更优选选自式R₁COOR₂的酯，其中R₁表示含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且R₂表示含有1至40个碳原子的基于烃的链，特别是支链，条件是R₁和R₂大于或等于10。

15.如前述权利要求1至14任一项所述的组合物，进一步包含至少一种聚合物，所述聚合物选自阳离子聚合物、两性聚合物或其混合物；优选选自两性聚合物，更优选选自含有衍生自以下的单元的两性聚合物：

16.用于处理角蛋白纤维如头发的非治疗方法，包括将如前述权利要求1至15任一项中限定的组合物施加到所述纤维上，并随后在任选的留置时间后通过冲洗将其除去的步骤。

17.如权利要求1至15任一项中限定的组合物用于洗涤角蛋白纤维，特别是头发的用途。