CN108365207B - 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108365207B
CN108365207B CN201810258961.0A CN201810258961A CN108365207B CN 108365207 B CN108365207 B CN 108365207B CN 201810258961 A CN201810258961 A CN 201810258961A CN 108365207 B CN108365207 B CN 108365207B
Authority
CN
China
Prior art keywords
stannous oxide
composite material
carbon composite
stannous
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810258961.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108365207A (zh
Inventor
宋怀河
边卓
李昂
陈晓红
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201810258961.0A priority Critical patent/CN108365207B/zh
Publication of CN108365207A publication Critical patent/CN108365207A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108365207B publication Critical patent/CN108365207B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法，属于锂离子电池负极材料技术领域。将锡盐、碱盐和有机配体按照一定配比，在一定体积比的有机溶剂和去离子水的混合液中搅拌溶解，在一定温度下水浴搅拌反应制备得到多孔锡有机金属骨架材料Sn‑MOF，将得到的Sn‑MOF作为前驱体直接在惰性气氛下一步煅烧，即制得氧化亚锡/炭复合材料。本发明制备的氧化亚锡/炭负极材料呈立方体结构，形貌均匀规整。高温煅烧后Sn‑MOF热解生成的氧化亚锡纳米棒均匀分布在炭结构中，使得充放电过程中锂离子和电子的扩散速率变快，倍率性能明显提高；也使材料的体积膨胀效应减弱，具有高的可逆容量和优异的循环稳定性。

Description

一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，特别是涉及一种无外加碳源一步原位合成的锂离子电池用的立方体氧化亚锡/炭复合材料及其制备方法。
背景技术
作为新一代绿色环保的高能量蓄电池，锂离子电池因其电压高、能量密度高、无记忆效应、循环寿命长等优点，广泛应用于电子产品和电动车的电源领域。而负极材料是锂离子电池发展的关键材料。
目前，商业化的锂离子电池负极材料大多数采用炭材料，但是炭负极材料存在一些缺陷：首次放电过程中与电解液发生反应形成表面钝化膜，导致电解液的消耗以及首次库伦效率较低；且炭电极的理论容量偏低，越来越不能满足社会发展的需求。因此，寻找新型的锂离子电池负极材料成为研究的热点。锡基材料作为一种新型的锂离子电池负极材料，其具有高的理论比容量，良好的导电性，同时具有不与电解液反应、充放电电压平台稳定和比较容易制备的优点，是很有潜力的动力型锂离子电池负极材料。但是，由于锡基材料在充放电循环过程中会产生很大的体积膨胀，使材料结构破坏，影响材料的循环性能，进而限制其应用领域，因此，对锡基材料进行改性是十分必要的。材料的纳米化和炭包覆结构能够有效抑制其充放电循环中合金化过程导致的膨胀效应，能很好的维持材料结构的稳定，从而提高电极的循环性能和使用寿命。直接利用Sn-MOF制备锡基材料的研究非常少，Sun等人[Sun Z,Cao C,Han W-Q.A scalable formation of nano-SnO2 anode derived fromtin metal–organic frameworks for lithium-ion battery[J].RSC Advances,2015,5(89):72825-72829.]以去离子水为溶剂，对苯二甲酸为有机前驱体，硫酸亚锡为锡源，机械搅拌得到片状Sn-MOF，但该片状材料的厚度大小不均匀，然后将Sn-MOF在空气中400℃煅烧2h得到纳米尺寸的SnO2。该制备方法不仅没得到规则的形貌，而且也没能得到炭包覆的结构。本发明首次创新性的提出了不额外增加碳源，利用制备的锡金属有机骨架材料(Sn-MOF)做为前躯体材料，采用一步高温固相法原位合成出具有立方体形貌的炭包覆纳米氧化亚锡复合材料。
发明内容
本发明的目的是解决现有锡氧化物材料电化学性能差的问题，提供了一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法。
一种氧化亚锡/炭复合材料，其特征在于，该材料为立方体结构，氧化亚锡纳米棒均匀分布于炭基体中，氧化亚锡/炭复合材料立方体结构颗粒尺寸均匀，立方体结构粒径在0.8-1.2μm，优选为1μm。氧化亚锡/炭复合材料立方体结颗粒中氧化亚锡质量百分含量在50-80％，优选70％左右。
上述氧化亚锡/炭复合材料作为锂离子电池负极材料具有很好的电化学性能，在50mA g-1电流密度下比容量达到930mA h g-1，在1A g-1的电流密度下，比容量能有580mA hg-1左右。
上述一种氧化亚锡/炭复合材料的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将锡盐、碱和有机配体按照一定配比，在有机溶剂和水的混合溶剂中溶解搅拌得到混合溶液，并在0～50℃范围进行恒温水浴搅拌反应2～3h，所得的白色沉淀用有机溶剂和去离子水进行离心洗涤、过滤，80～200℃下真空烘干后得到前驱体粉末多孔Sn-MOF；
2)将步骤1)得到的前驱体粉末在惰性气氛下500℃～700℃煅烧2～3h，得到锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料。
在步骤1)中，所述锡盐为硫酸亚锡、氯化亚锡、四氯化锡中的一种，优选硫酸亚锡。
在步骤1)中，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种，优选氢氧化钠。
在步骤1)中，所述有机配体为对苯二甲酸、邻苯二计算、均苯三甲酸中的一种或其组合，优选对苯二甲酸。
在步骤1)中，所述锡盐与有机配体的质量比为0.2～1：0.5～2，优选0.43：0.81或摩尔比1:2。碱的用量为使得有机配体中的羧基反应生成盐所需的量。
在步骤1)中，所述有机溶剂为丙酮、环己烷、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯中的一种或其组合，优选N,N-二甲基甲酰胺。
在步骤1)中，所述有机溶剂与水的体积比为2：1～1：2，优选1：1。
在步骤1)中，所述锡盐在混合液中的浓度为0.01～0.04mol/L。
在步骤1)中，所述恒温水浴搅拌温度为0℃～50℃，优选25℃。
在步骤2)中，所述惰性气氛为氩气、氮气中的一种。
与现有的锂离子负极材料碳包覆锡金属氧化物的合成方法相比，本发明的优点在于高温煅烧时MOF热解原位合成碳包覆氧化亚锡，氧化亚锡在碳基体中分布均匀且尺寸为纳米级，能有效地提高锂离子和电子在充放电过称中的扩散速率，且能有效的减少体积膨胀带来的负面影响，进而提高材料的电化学性能。
本发明合成的氧化亚锡/炭复合材料，充放电测试(充放电电压范围为0.01～3V)表明：倍率性能优异；首次放电比容量在1350mA h g-1以上，在50mA g-1的电流密度下，比容量能保持在920mA h g-1；在1A g-1电流密度下比容量仍能达到580mA h g-1。
附图说明
图1为实施例1中氧化亚锡/炭复合材料的扫描图像
图2为实施例1中氧化亚锡/炭复合材料作为锂离子电池负极材料时在500mA g-1电流密度下的充放电曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。
实施例1：
1)称取0.81g对苯二甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在25℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温2h，自然冷却至室温即可得到氧化亚锡/炭复合材料。
氧化亚锡/炭复合材料在锂离子电池中的应用：
将实施例1中合成的氧化亚锡/炭复合材料、粘结剂(羧甲基纤维素CMC)和导电剂(乙炔黑)以质量比8∶1∶1混合配成浆料，然后涂敷到集流体泡沫镍上作为工作电极。1MLiPF6(溶剂为由体积比1∶1的碳酸二乙酯和碳酸二甲酯组成的混合液)作为电解液，锂金属薄片作为对电极，装配得到电池。装配完成后，在充放电测试仪上进行测定。测试的充放电区间为0.01～3V，在50、100、200、500、1000、2000mA h g-1电流密度下进行充放电测试，结果如图2所示，表明通过这种方法合成的氧化亚锡/炭复合材料具有优异的倍率性能，50mA g-1电流密度下比容量达到930mA h g-1，1A g-1电流密度下比容量仍能达到580mA h g-1。说明合成的氧化亚锡/炭复合材料具有高的比容量，且倍率性能优异。
实施例2：
1)称取0.81g均苯三甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在25℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温2h，自然冷却至室温即可得到硫酸亚锡/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明钛酸锂/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为850mA hg-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在430mA h g-1。
实施例3：
1)称取0.81g对苯二甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比2:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g四氯化锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在25℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温3h，自然冷却至室温即可得到氧化亚锡/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明氧化亚锡/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为902mAh g-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在450mA h g-1。
实施例4：
1)称取1.6g对苯二甲酸和0.78g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在25℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温2h，自然冷却至室温即可得到钛酸锂/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明钛酸锂/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为895mA hg-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在500mA h g-1。
实施例5：
1)称取0.81g对苯二甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.86g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在25℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温10h，自然冷却至室温即可得到钛酸锂/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明钛酸锂/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为880mA hg-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在430mA h g-1。
实施例6：
1)称取0.81g对苯二甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在50℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在500℃下保温2h，自然冷却至室温即可得到氧化亚锡/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明钛酸锂/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为910mA hg-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在480mA h g-1。
实施例7：
1)称取0.81g对苯二甲酸和0.39g的氢氧化钠，加入到100ml N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂(体积比1:1)中搅拌均匀至澄清，量取0.43g硫酸亚锡溶解在10ml去离子水中，并将其逐滴加入到初始溶液中，在50℃下继续搅拌2h，所得白色沉淀用DMF和去离子水分别离心洗涤3次，之后120℃下真空烘干12h，得到Sn-MOF。
2)将步骤1)得到的前驱体粉末置于管式炉中，在700℃下保温2h，自然冷却至室温即可得到氧化亚锡/炭复合材料复合材料。
充放电测试结果表明钛酸锂/炭复合材料在50mA g-1电流密度下比容量为830mA hg-1；在1A g-1的电流密度下循环500次后，容量保持在420mA h g-1。

Claims (11)

1.一种氧化亚锡/炭复合材料，其特征在于，该材料为立方体结构，纳米氧化亚锡颗粒均匀分布于炭基体中，氧化亚锡/炭复合材料颗粒尺寸均匀，其粒径在0.8-1.5μm，该复合材料中氧化亚锡质量百分含量在50-80％；
其制备方法包括以下步骤：
1)将锡盐、碱和有机配体按照一定配比，在有机溶剂和水的混合溶剂中溶解搅拌得到混合溶液，并在0～50℃范围进行恒温水浴搅拌反应2～3h，所得的白色沉淀用有机溶剂和去离子水进行离心洗涤、过滤，80～200℃下真空烘干后得到前驱体粉末多孔Sn-MOF；
2)将步骤1)得到的前驱体粉末在惰性气氛下500℃～700℃煅烧2～3h，得到锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料。
2.制备权利要求1所述的氧化亚锡/炭复合材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将锡盐、碱和有机配体按照一定配比，在有机溶剂和水的混合溶剂中溶解搅拌得到混合溶液，并在0～50℃范围进行恒温水浴搅拌反应2～3h，所得的白色沉淀用有机溶剂和去离子水进行离心洗涤、过滤，80～200℃下真空烘干后得到前驱体粉末多孔Sn-MOF；
2)将步骤1)得到的前驱体粉末在惰性气氛下500℃～700℃煅烧2～3h，得到锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述锡盐为硫酸亚锡、氯化亚锡、四氯化锡中的一种。
4.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述有机配体为对苯二甲酸、邻苯二甲酸、均苯三甲酸中的一种或几种组合。
5.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的一种，碱的用量为使得有机配体中的羧基反应生成盐所需的量。
6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述锡盐与有机配体的质量比为0.2～1：0.5～2。
7.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述锡盐与有机配体的摩尔比1:2。
8.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，在步骤1)中，所述有机溶剂为丙酮、环己烷、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、苯中的一种或几种组合；在步骤1)中，所述有机溶剂与水的体积比为2：1～1：2；在步骤1)中，所述锡盐在混合液中的浓度为0.01～0.04mol/L。
9.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述恒温水浴搅拌温度为0℃～50℃。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，所述恒温水浴搅拌温度为25℃。
11.权利要求1所述的氧化亚锡/炭复合材料的应用，作为锂离子电池负极材料。
CN201810258961.0A 2018-03-27 2018-03-27 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法 Active CN108365207B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810258961.0A CN108365207B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810258961.0A CN108365207B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108365207A CN108365207A (zh) 2018-08-03
CN108365207B true CN108365207B (zh) 2021-01-19

Family

ID=63001503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810258961.0A Active CN108365207B (zh) 2018-03-27 2018-03-27 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108365207B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109888238A (zh) * 2019-03-08 2019-06-14 湖南大学 一种高比容量、高倍率性能的锂离子电池负极材料及其制备方法
CN112038571B (zh) * 2020-09-28 2022-02-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN113023772B (zh) * 2021-03-03 2023-03-21 浙江理工大学 一种可控长径比的SnO2多孔纳米棒的制备方法及应用
CN113149064A (zh) * 2021-04-23 2021-07-23 湖南工学院 Sn-MOF复合材料与SnS2-C复合材料及其制备方法和应用
CN113707855B (zh) * 2021-08-18 2023-11-07 大连大学 一种锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN114284490B (zh) * 2021-12-03 2023-04-11 齐鲁工业大学 一种磷酸亚锡电池负极材料及其制备方法与应用
CN114725381A (zh) * 2022-05-20 2022-07-08 洛阳师范学院 一种锡基有机金属框架材料及其制备方法和在锂离子电池负极材料中的应用
CN115259210B (zh) * 2022-08-29 2024-02-02 北京化工大学 一种MOF衍生SnO2的制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102427127A (zh) * 2011-12-02 2012-04-25 华南理工大学 锡氧化物/锡碳复合材料及其制备方法和应用
CN103035897A (zh) * 2012-12-20 2013-04-10 中国东方电气集团有限公司 一种锂电池锡基复合球形硬炭微球负极材料及其制备方法
CN105390702A (zh) * 2015-12-11 2016-03-09 湘潭大学 一种泡沫镍基碳纳米管掺杂Sn/SnO/SnO2层状三维多孔负极材料及其制备方法
CN105702934A (zh) * 2016-03-30 2016-06-22 陕西科技大学 一种钠离子电池负极用SnO/导电石墨/导电炭黑电极材料的制备方法
KR20160145992A (ko) * 2015-06-11 2016-12-21 금오공과대학교 산학협력단 불균화 반응된 주석산화물 및 불균화 반응된 주석산화물-탄소 복합체의 제조 방법, 이를 포함하는 이차전지용 음극재료 및 이를 포함하는 이차전지

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120189933A1 (en) * 2011-01-25 2012-07-26 Chao-Yang Wang Anode catalyst layers for direct oxidation fuel cells

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102427127A (zh) * 2011-12-02 2012-04-25 华南理工大学 锡氧化物/锡碳复合材料及其制备方法和应用
CN103035897A (zh) * 2012-12-20 2013-04-10 中国东方电气集团有限公司 一种锂电池锡基复合球形硬炭微球负极材料及其制备方法
KR20160145992A (ko) * 2015-06-11 2016-12-21 금오공과대학교 산학협력단 불균화 반응된 주석산화물 및 불균화 반응된 주석산화물-탄소 복합체의 제조 방법, 이를 포함하는 이차전지용 음극재료 및 이를 포함하는 이차전지
CN105390702A (zh) * 2015-12-11 2016-03-09 湘潭大学 一种泡沫镍基碳纳米管掺杂Sn/SnO/SnO2层状三维多孔负极材料及其制备方法
CN105702934A (zh) * 2016-03-30 2016-06-22 陕西科技大学 一种钠离子电池负极用SnO/导电石墨/导电炭黑电极材料的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Novel Ion-exchange Method for the Synthesis of Nano-SnO-micro-C Hybrid Structure as High Capacity Anode Material in Lithium Ion Batteries;Zhi Tan 等;《Materials Science Technology》;20130408;第29卷;609-612 *
Rod-like hierarchical Sn/SnOx@C nanostructures with enhanced lithium storage properties;Juan Yang 等;《Applied Surface Science》;20171113;第435卷;203-209 *
Synthesis and applications of MOF-derived porous nanostructures;Min Hui Yap 等;《Green Energy & Environment》;20170525;第2卷;218-245 *
Zhi Tan 等.A Novel Ion-exchange Method for the Synthesis of Nano-SnO-micro-C Hybrid Structure as High Capacity Anode Material in Lithium Ion Batteries.《Materials Science Technology》.2013,第29卷 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108365207A (zh) 2018-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108365207B (zh) 一种锂离子电池负极氧化亚锡/炭复合材料及其合成方法
WO2021253714A1 (zh) 一种碳/磷酸钛盐复合材料及其制备方法与应用
CN109616664B (zh) 镍钴锰前驱体、镍钴锰三元材料的制备方法及锂离子电池
CN108963210A (zh) 一种碳包覆单晶三元正极材料的制备方法
CN107359314A (zh) 一种锂离子电池负极钛酸锂/炭复合材料的合成方法
CN107681147B (zh) 一种固态电解质包覆改性锂离子电池正极材料的制备方法与应用
CN108933237B (zh) 一种锂离子电池正极材料的制备方法及应用
WO2021042671A1 (zh) 一种高剥离强度的聚合物粘结剂及其在二次锂电池中的应用
CN110265652B (zh) 一种用于锂离子/钠离子电池负极的纳米片状Sb/C复合材料的制备方法
CN104852028A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锂/石墨烯复合负极材料
CN114188536A (zh) 一种mof均匀包覆的锂离子电池正极材料及其制备方法
CN105932241A (zh) 一种镍钴铝酸锂复合正极材料的制备方法
CN111384402B (zh) 一种二氧化锡复合材料及其制备方法和应用
CN115863653A (zh) 一种实现一次颗粒表面均匀包覆的方法及得到的正极材料
CN103682278B (zh) 一种纳米化碳包覆钛酸锂负极材料的制备方法
CN109786703B (zh) 导电陶瓷氧化物包覆锂离子电池正极材料及其制备方法
CN106450216A (zh) 一种改性镍钴铝正极材料及其制备方法
CN113937262A (zh) 一种用于钠离子电池的金属氧化物改性的正极材料及其制备方法和应用
WO2019104948A1 (zh) 一种钼掺杂改性的锰酸锂复合材料、其制备方法及锂离子电池
CN108682828A (zh) 一种氮掺杂碳包覆正极材料的制备方法
CN111137871B (zh) 一种氧化锡锑包覆的氟磷酸钴锂及其表面沉积原位包覆方法和应用
CN108598382A (zh) 一种低温熔融包覆锂离子电池正极材料的方法
WO2023226550A1 (zh) 高导电性磷酸铁锂的制备方法及其应用
CN102394299B (zh) 一种包覆有保护层的正极材料
CN106784750A (zh) 一种TiO/C负极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant