CN108350278B - 照相机模块用液晶性树脂组合物、其制造方法及使用有该组合物的照相机模块 - Google Patents

照相机模块用液晶性树脂组合物、其制造方法及使用有该组合物的照相机模块 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种照相机模块用液晶性树脂组合物,其用于制造表面不易起毛、低发尘性优异、可抑制翘曲变形的照相机模块用部件。本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物含有:(A)液晶性树脂、(B)粒状填充剂、及(C)含环氧基共聚物,(A)成分的含量为35~79质量%,(B)成分的含量为20~60质量%,(C)成分的含量为1~5质量%,(B)成分的平均一次粒径为5μm以下,每0.1mm2截面积的粒径10μm以上的聚集体的数量为5个以下。

Description

照相机模块用液晶性树脂组合物、其制造方法及使用有该组 合物的照相机模块
技术领域
本发明涉及照相机模块用液晶性树脂组合物、其制造方法及使用有该组合物的照相机模块。
背景技术
以液晶性聚酯树脂为代表的液晶性树脂均衡性良好地具有优异的机械强度、耐热性、耐化学药品性、电性质等,还具有优异的尺寸稳定性,因此被广泛用作高功能工程塑料。最近,有效利用这些特长而将液晶性树脂用于精密仪器部件。
在精密仪器、尤其是具有透镜之类的光学仪器的情况下,轻微的污垢(rubbish)、灰尘等会对仪器性能造成影响。在例如照相机模块那样的光学仪器所使用的部件中,当微小的污垢、油分、灰尘附着于透镜时,照相机模块的光学特性显著降低。为了防止这样的光学特性的降低,通常将构成照相机模块的部件(以下有时称为“照相机模块用部件”。)在组装前进行超声波清洗,以去除附着在表面的微小的污垢、油分、灰尘等。
如上所述,对于将液晶性树脂组合物成型而成的成型体而言,由于高分子的分子取向在表面部分特别大,因而成型体表面容易剥离,因此,对该成型体进行超声波清洗时,表面剥离而产生称为起绒的起毛现象,该起绒后的起毛部分成为微小污垢发生的原因。
因而,在将液晶性树脂组合物用作照相机模块用部件的原料时,使用即使对成型体进行超声波清洗成型体表面也不起毛那样的特殊的液晶性树脂组合物。作为特殊的液晶性树脂组合物,公开了一种包含液晶性树脂、特定的滑石和碳黑的照相机模块用液晶性树脂组合物(参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-242453号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,根据本发明人等的研究,专利文献1中记载的照相机模块用液晶性树脂组合物的成型体表面的起毛抑制并不充分,寻求用于制造成型体表面更不易起毛的成型体的照相机模块用液晶性树脂组合物。
另外,根据本发明人等的研究,在将现有的照相机模块用液晶性树脂组合物成型而制造透镜保持件等成型体时,有时翘曲变形较大,在照相机模块组装时产生不良情况。
本发明是为了解决上述课题而完成的,其目的在于,提供用于制造表面不易起毛、低发尘性优异、可抑制翘曲变形的照相机模块用部件的照相机模块用液晶性树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究。其结果发现:通过使用以特定比例含有液晶性树脂、具有特定范围的平均一次粒径的粒状填充剂和含环氧基共聚物、且粒径10μm以上的聚集体的数量为特定范围的照相机模块用液晶性树脂组合物,能够解决上述课题,至此完成了本发明。更具体而言,本发明提供以下的方案。
(1)一种照相机模块用液晶性树脂组合物,其含有:
(A)液晶性树脂、
(B)粒状填充剂、及
(C)含环氧基共聚物,
(A)成分的含量为35~79质量%,(B)成分的含量为20~60质量%,(C)成分的含量为1~5质量%,
(B)成分的平均一次粒径为5μm以下,
每0.1mm2截面积的粒径10μm以上的聚集体的数量为5个以下。
(2)如(1)记载的组合物,其中,前述(C)含环氧基共聚物为选自由(C1)含环氧基烯烃系共聚物及(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物组成的组中的至少1种。
(3)一种(1)或(2)记载的组合物的制造方法,其包括得到含有前述(A)液晶性树脂、前述(B)粒状填充剂、及前述(C)含环氧基共聚物的混合物的步骤,
不同时进行前述(A)液晶性树脂与前述(B)粒状填充剂的混合、及前述(A)液晶性树脂与前述(C)含环氧基共聚物的混合。
(4)如(3)记载的方法,其中,在得到前述混合物时,使用挤出机,从前述挤出机的主进料口供给前述(A)液晶性树脂及前述(B)粒状填充剂,从与前述主进料口相比设置于挤出方向后方的侧进料口供给前述(C)含环氧基共聚物,或者,
从前述主进料口供给前述(A)液晶性树脂及前述(C)含环氧基共聚物,从前述侧进料口供给前述(B)粒状填充剂。
(5)一种照相机模块用部件,其由(1)或(2)记载的组合物构成。
(6)一种照相机模块,其具备(5)记载的部件。
发明的效果
如果以本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物为原料来制造照相机模块用部件,则可得到表面不易起毛、低发尘性优异、可抑制翘曲变形的照相机模块用部件。
附图说明
图1是示意性地表示通常的照相机模块的剖视图。
图2是表示实施例1中使用的电子显微镜照片中的2张的图。
图3是表示比较例1中使用的电子显微镜照片中的2张的图。
具体实施方式
以下,针对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是,本发明不限定于以下的实施方式。
<照相机模块用液晶性树脂组合物>
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物含有:(A)液晶性树脂、(B)粒状填充剂、及(C)含环氧基共聚物。
[(A)液晶性树脂]
本发明中使用的(A)液晶性树脂是指具有能够形成光学各向异性熔融相的性质的熔融加工性聚合物。各向异性熔融相的性质可以通过利用了正交偏振片的惯用偏光检查法来确认。更具体而言,各向异性熔融相的确认可以通过使用Leitz偏光显微镜在氮气气氛下以40倍的倍率对载置于Leitz热台上的熔融试样进行观察来实施。本发明中可以应用的液晶性聚合物在正交偏振片之间检查时,即使其处于熔融静止状态,偏振光通常也透过,在光学上显示出各向异性。
作为上述那样的(A)液晶性树脂的种类,没有特别限定,优选为芳香族聚酯和/或芳香族聚酯酰胺。另外,在同一分子链中局部包含芳香族聚酯和/或芳香族聚酯酰胺的聚酯也在该范围内。作为(A)液晶性树脂,优选使用在60℃下以0.1质量%的浓度溶解于五氟苯酚中时具有优选至少约2.0dl/g、进一步优选2.0~10.0dl/g的对数粘度(I.V.)的树脂。
对于作为本发明中可以应用的(A)液晶性树脂的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺,特别优选为具有源于选自由芳香族羟基羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺组成的组中的至少1种化合物的结构单元作为构成成分的芳香族聚酯或芳香族聚酯酰胺。
更具体而言,可举出:
(1)主要由源于芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的结构单元形成的聚酯;
(2)主要由(a)源于芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的结构单元、(b)源于芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及它们的衍生物中的1种或2种以上的结构单元和(c)源于芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及它们的衍生物中的至少1种或2种以上的结构单元形成的聚酯;
(3)主要由(a)源于芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的结构单元、(b)源于芳香族羟基胺、芳香族二胺及它们的衍生物中的1种或2种以上的结构单元和(c)源于芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及它们的衍生物中的至少1种或2种以上的结构单元形成的聚酯酰胺;
(4)主要由(a)源于芳香族羟基羧酸及其衍生物中的1种或2种以上的结构单元、(b)源于芳香族羟基胺、芳香族二胺及它们的衍生物中的1种或2种以上的结构单元、(c)源于芳香族二羧酸、脂环族二羧酸及它们的衍生物中的至少1种或2种以上的结构单元和(d)源于芳香族二醇、脂环族二醇、脂肪族二醇及它们的衍生物中的至少1种或2种以上的结构单元形成的聚酯酰胺等。进而,还可以在上述的构成成分中根据需要并用分子量调节剂。
作为构成本发明中可以应用的(A)液晶性树脂的具体化合物的优选例,可举出:对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸等芳香族羟基羧酸;2,6-二羟基萘、1,4-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、对苯二酚、间苯二酚、下述通式(I)所示的化合物、及下述通式(II)所示的化合物等芳香族二醇;对苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-二苯基二羧酸、2,6-萘二羧酸、及下述通式(III)所示的化合物等芳香族二羧酸;对氨基苯酚、对苯二胺等芳香族胺类。
(X:选自亚烷基(C1~C4)、烷叉基、-O-、-SO-、-SO2-、-S-、及-CO-中的基团)
(Y:选自-(CH2)n-(n=1~4)及-O(CH2)nO-(n=1~4)的基团。)
对于本发明中使用的(A)液晶性树脂的制备,可以由上述的单体化合物(或单体的混合物)使用直接聚合法、酯交换法按照公知的方法来进行,通常可使用熔融聚合法、淤浆聚合法等。具有酯形成能力的上述化合物类可以以原本的形态用于聚合,另外,也可以在聚合的前一阶段由前体改性为具有该酯形成能力的衍生物。在它们聚合时,可以使用各种催化剂,作为代表性的催化剂,可举出:二烷基氧化锡、二芳基氧化锡、二氧化钛、烷氧基钛硅酸盐类、钛醇盐类、羧酸的碱金属盐及碱土金属盐类、BF3之类的路易斯酸盐等。催化剂的用量一般来说相对于单体的总质量优选为约0.001~1质量%、特别优选为约0.01~0.2质量%。通过这些聚合方法制造的聚合物可以进一步根据需要通过在减压下或非活性气体中进行加热的固相聚合来实现分子量的增加。
对通过上述那样的方法得到的(A)液晶性树脂的熔融粘度没有特别限定。通常情况下,可以使用成型温度下的熔融粘度在1000sec-1的剪切速度下为10MPa以上且600MPa以下的树脂。然而,其自身的粘度太高的树脂因流动性非常差而不优选。需要说明的是,上述(A)液晶性树脂也可以是2种以上的液晶性树脂的混合物。
在本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中,(A)液晶性树脂的含量为35~79质量%。当(A)成分的含量为35质量%以上时,基于流动性、抑制成型体表面起毛这一理由是优选的,当(A)成分的含量为79质量%以下时,基于耐热性这一理由是优选的。另外,(A)成分的优选含量为40~73质量%,(A)成分的更优选含量为45~67质量%。
[(B)粒状填充剂]
(B)成分为粒状填充剂,(B)成分的平均一次粒径为5μm以下。当上述平均一次粒径为5μm以下时,抑制成型体表面起毛的效果、成型体的低发尘性、及抑制成型体翘曲变形的效果容易变高。上述平均一次粒径优选为0.25~4.5μm、更优选为0.5~4μm。需要说明的是,在本说明书中,作为平均一次粒径,采用通过激光衍射/散射式粒度分布测定法测定的值。
作为(B)成分的粒状填充剂,例如,可举出:二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐;氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝等金属氧化物;碳酸钙、碳酸镁等金属碳酸盐;硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐;碳化硅;氮化硅;氮化硼等。作为(B)成分,也可以使用2种以上。在本发明中,从抑制成型体表面起毛的效果、成型体的低发尘性、及抑制成型体翘曲变形的效果的观点出发,作为(B)成分,优选使用二氧化硅、氧化铝、及氧化钛,更优选使用二氧化硅及氧化铝。
在本发明的照相机模块用液晶性组合物中,(B)成分的含量为20~60质量%。当(B)成分的含量为20质量%以上时,容易确保作为照相机模块所需要的机械强度、载荷挠曲温度,当(B)成分的含量为60质量%以下时,抑制成型体表面起毛的效果及成型体的低发尘性容易变高。(B)成分的优选含量为25~55质量%,(B)成分的更优选含量为30~50质量%。
[(C)含环氧基共聚物]
(C)含环氧基共聚物可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为(C)含环氧基共聚物,没有特别限定,例如,可举出选自由(C1)含环氧基烯烃系共聚物及(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物组成的组中的至少1种。使(C)成分配混于照相机模块用液晶性树脂组合物有助于抑制在对该组合物成型而成的成型体进行超声波清洗时的成型体表面的起毛。
对于抑制起毛的理由尚不明确,但可以认为:通过以某规定量配混,会使成型体表面状态发生变化,该变化有助于抑制起毛。
作为(C1)含环氧基烯烃系共聚物,例如,可举出由源于α-烯烃的结构单元和源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元构成的共聚物。
对α-烯烃没有特别限定,例如,可举出:乙烯、丙烯、丁烯等,其中,可优选使用乙烯。α,β-不饱和酸的缩水甘油酯是下述通式(IV)所示的化合物。需要说明的是,在通式(IV)中,R’表示氢原子或碳原子数1以上且10以下的烷基。α,β-不饱和酸的缩水甘油酯例如为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯等,特别优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。
在(C1)含环氧基烯烃系共聚物中,优选源于α-烯烃的结构单元的含量为87~98质量%、源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的含量为13~2质量%。
对于(C1)含环氧基烯烃系共聚物,在不损害本发明的范围内,除了上述两种成分以外,还可以相对于100质量份上述两种成分含有0~48质量份作为第三成分的源于丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、α-甲基苯乙烯、马来酸酐等烯烃系不饱和酯中的1种或2种以上的结构单元。
(C1)含环氧基烯烃系共聚物可以使用与各成分对应的单体及自由基聚合催化剂通过通常的自由基聚合法来容易地制备。更具体而言,例如,通过使α-烯烃与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯在自由基产生剂的存在下、在500~4000个大气压、100~300℃下、在适当的溶剂、链转移剂的存在或不存在下进行共聚的方法来制造。另外,也可以通过将α-烯烃和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯及自由基产生剂混合并在挤出机中进行熔融接枝共聚的方法来制造。
作为(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物,例如,可举出由源于苯乙烯类的结构单元和源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元构成的共聚物。对于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯,由于与(C1)成分中说明的相同,因此省略说明。
作为苯乙烯类,可举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、溴化苯乙烯、二乙烯基苯等,可优选使用苯乙烯。
(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物也可以为含有除上述两种成分之外的作为第三成分的源于其他乙烯基单体的1种或2种以上的结构单元的多元共聚物。适宜作为第三成分的是源于丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、马来酸酐等烯烃系不饱和酯中的1种或2种以上的结构单元。在共聚物中含有40质量%以下这些结构单元的含环氧基苯乙烯系共聚物作为(C2)成分是优选的。
在(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物中,优选源于α,β-不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的含量为2~20质量%、源于苯乙烯类的结构单元的含量为80~98质量%。
(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物可以使用与各成分对应的单体及自由基聚合催化剂通过通常的自由基聚合法来制备。更具体而言,通常通过使苯乙烯类与α,β-不饱和酸的缩水甘油酯在自由基产生剂的存在下、在500~4000个大气压、100~300℃下、在适当的溶剂、链转移剂的存在或不存在下进行共聚的方法来制造。另外,也可以通过将苯乙烯类和α,β-不饱和酸的缩水甘油酯及自由基产生剂混合并在挤出机中进行熔融接枝共聚的方法来制造。
需要说明的是,作为(C)含环氧基共聚物,(C1)含环氧基烯烃系共聚物在耐热性方面是优选的。在并用(C1)成分和(C2)成分时,这些成分彼此的比例可以适当按照所需特性来选择。
在本发明的照相机模块用树脂组合物中,(C)含环氧基共聚物的含量为1~5质量%。(C)成分的含量为1质量%以上在抑制成型体表面起毛方面是必要的,(C)成分的含量为5质量%以下基于在不损害流动性的情况下得到良好的成型体这一理由是必要的。更优选的上述含量为2~4质量%。
[(D)碳黑]
对于本发明中作为任意成分使用的(D)碳黑,只要是可用于树脂着色的通常能够获得的碳黑即可,没有特别限定。通常情况下,(D)碳黑中会包含一次颗粒聚集而成的块状物,只要未包含明显较多的50μm以上的大小的块状物,在本发明的树脂组合物成型而成的成型体的表面就不易产生大量的硬点(碳黑聚集而成的微细的颗粒状突起物(微细的凹凸))。当上述块状物粒径为50μm以上的颗粒的含有率为20ppm以下时,抑制成型体表面起毛的效果及成型体的低发尘性容易变高。优选的含有率为5ppm以下。
作为(D)碳黑的配混量,在照相机模块用液晶性树脂组合物中,优选为0.5~5质量%的范围。当碳黑的配混量为0.5质量%以上时,所得到的树脂组合物的漆黑性不易降低,不易担心遮光性。当碳黑的配混量为5质量%以下时,不易变得不经济,而且不易产生硬点。
[其它成分]
在本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,根据所需性能还可以适当添加其它聚合物、其它填充剂、通常在合成树脂中可添加的公知的物质、即抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料等着色剂、润滑剂、脱模剂、结晶化促进剂、结晶成核剂等。
其它填充剂是指(B)粒状填充剂以外的填充剂,例如,可举出滑石等板状填充剂。其中,本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物优选不含板状填充剂。
[照相机模块用液晶性树脂组合物的其它特性等]
在本发明的在照相机模块用液晶性树脂组合物中,每0.1mm2截面积的粒径10μm以上的聚集体的数量为5个以下、优选为3个以下、更优选为2个以下。根据本发明人等的研究发现,在液晶性树脂组合物中(B)成分和(C)成分有形成聚集体的倾向,当这些成分的聚集程度大时,抑制成型体表面起毛的效果及成型体的低发尘性不易充分显现。然而,当每0.1mm2截面积的上述聚集体的数量为5个以下时,抑制成型体表面起毛的效果及成型体的低发尘性容易变高。
具体而言,如下所述测定液晶性树脂组合物中的粒径10μm以上的聚集体的数量。在后述的实施例所示的条件下,对于将液晶性树脂组合物注射成型而得到的成型体,使用切片机,在垂直于成型时的流动方向的截面进行剪裁,针对从所得到的试样中随机选择的截面,用扫描型电子显微镜进行观察,计数粒径10μm以上的聚集体的数量,用此数量除以成为观察对象的截面的面积,求出每0.1mm2截面积的上述聚集体的数量。需要说明的是,作为聚集体的粒径,采用截面上的最长直径。
本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物中的(B)成分的形状与配混前的(B)成分的形状不同。上述(B)成分的形状为配混前的形状。只要配混前的形状是如上所述,就可得到表面不易起毛的照相机模块用部件。
对于如上所述操作而得到的本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物,从熔融时的流动性的观点、成型性的观点等出发,熔融粘度优选为90Pa·sec以下、更优选为80Pa·sec以下。在本说明书中,作为熔融粘度,采用在机筒温度比液晶性树脂的熔点高10℃~20℃、剪切速度1000sec-1的条件下、通过基于ISO 11443的测定方法得到的值。
[照相机模块用液晶性树脂组合物的制备]
对于本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物,从容易抑制(B)粒状填充剂与(C)含环氧基共聚物的聚集体的形成出发,优选通过如下方法来制造:包括得到含有(A)液晶性树脂、(B)粒状填充剂、(C)含环氧基共聚物的混合物的步骤,且不同时进行(A)液晶性树脂与(B)粒状填充剂的混合、及(A)液晶性树脂与(C)含环氧基共聚物的混合。即,优选将(B)粒状填充剂和(C)含环氧基共聚物分别添加在(A)液晶性树脂中。具体而言,例如,可使用包含如下步骤的方法:在含有(A)液晶性树脂及(B)粒状填充剂的混合物中混合(C)含环氧基共聚物,和/或在含有(A)液晶性树脂及(C)含环氧基共聚物的混合物中混合(B)粒状填充剂。其它成分可以和(B)粒状填充剂和/或(C)含环氧基共聚物一起与(A)液晶性树脂混合。例如,可通过使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机的熔融混炼来进行上述成分的混合。
特别优选的是,在得到前述混合物时,在使用挤出机的情况下,从前述挤出机的主进料口供给(A)液晶性树脂及(B)粒状填充剂,从与前述主进料口相比设置于挤出方向后方的侧进料口供给前述(C)含环氧基共聚物,或者,从前述主进料口供给(A)液晶性树脂及(C)含环氧基共聚物,从前述侧进料口供给(B)粒状填充剂。由此,能够有效地抑制(B)粒状填充剂与(C)含环氧基共聚物的聚集体的形成,结果抑制成型体表面起毛的效果及成型体的低发尘性容易变高。
<照相机模块用部件及照相机模块>
使用上述照相机模块用液晶性树脂组合物制造照相机模块用部件。如果使用本发明的树脂组合物作为原料,则照相机模块用部件的表面变得不易起毛。由于照相机模块用部件要进行超声波清洗,因此要求即使进行超声波清洗,表面也不易起毛。如果使用本发明的树脂组合物,则即使在更强的条件下进行照相机模块用部件的超声波清洗,也不会产生或基本上不产生会成为污垢等的原因的脱落物。因而,在照相机模块用部件被组装于完成品后,基本上不会因为由该照相机模块用部件的表面起毛所产生的污垢而影响完成品的品质。
针对将本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物成型而成的照相机模块用部件进行说明。图1示意性地示出通常的照相机模块的剖面。如图1所示,照相机模块1具备:基板10、光学元件11、引线12、透镜保持件13、镜筒14、透镜15、IR滤光片16和引导件17。
光学元件11被配置在基板10上,光学元件11与基板10之间通过引线12进行电连接。
引导件17被配置在基板10上,透镜保持件13被配置在引导件17上,引导件17及透镜保持件13覆盖光学元件11。透镜保持件13在顶部形成有开口,在该开口壁面上形成有螺旋状的槽部。
镜筒14为圆筒状,透镜15以大致水平的方式保持在圆筒状的内部。另外,在圆筒的一端的侧壁上形成有螺旋状的凸部,该螺旋状的凸部与形成于透镜保持件13的开口壁面的螺旋状的槽部进行旋合,从而将镜筒14与透镜保持件13连接。另外,以将圆筒状的镜筒14的一端封闭的方式将IR滤光片16配置于镜筒14的一端。如图1所示,IR滤光片16与透镜15大致平行地排列。
在图1所示那样的照相机模块1中,透镜保持件13利用卷绕于透镜保持件13的线圈(未图示)所产生的磁力与配置于线圈周围的永磁体(未图示)之间的作用而在引导件17上进行上下移动,从而透镜15与光学元件11之间的距离发生变化。通过调节该距离,能够进行照相机的调焦。
在如上所述的照相机模块1中,可以以本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物为原料来制造作为照相机模块用部件的保持件13和/或镜筒14。通常的液晶性树脂组合物不适合作为用于制造这些部件的原料。以通常的液晶性树脂组合物为原料来制造保持件13和/或镜筒14时,会产生以下的问题。
对于将通常的液晶性树脂组合物成型而成的成型体而言,由于高分子的分子取向在表面部分特别大,因此成型体表面容易起毛,该起毛会成为产生小污垢的原因。该小污垢附着于透镜15等时,照相机模块的性能降低。
对于透镜保持件13、镜筒14等照相机模块用部件,出于去除表面的灰尘、小污垢的目的,在组装于照相机模块1之前进行超声波清洗。然而,由于将通常的液晶性树脂组合物成型而成的成型体的表面容易起毛,因此,进行超声波清洗时表面会起绒。由于会产生这样的问题,因此,通常不能对液晶性树脂组合物成型而成的成型体进行超声波清洗。
上述的调焦通过使透镜保持件13利用卷绕于透镜保持件13的线圈(未图示)所产生的磁力与配置于线圈周围的永磁体(未图示)之间的作用而在引导件17上进行上下移动来进行。此时,如上所述,由于将通常的液晶性树脂组合物成型而成的成型体的表面容易起毛,因此存在表面发生剥离而产生剥离物的可能性。该剥离物成为小污垢并附着于透镜15等而使照相机模块的性能降低的可能性高。
如上所述,将通常的液晶性树脂组合物用作透镜保持件13和/或镜筒14的原料时容易产生不良情况,但将本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物制成成型体时,能够将成型体的表面状态改善至即使对该成型体进行超声波清洗也基本上不会产生起毛的问题的程度,因此,可以优选用作透镜保持件13和/或镜筒14的原料。
将本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物用于透镜保持件13时,作为引导件17的材料,可举出除了本发明的照相机模块用液晶性树脂组合物以外的物质,具体而言,可举出尼龙等。
实施例
以下列举实施例进一步详细地说明本发明,但本发明并不仅限定于这些实施例。
<液晶性树脂>
·液晶性聚酯酰胺树脂
在聚合容器中投入下述原料后,将反应体系的温度提高至140℃,使其在140℃下反应1小时。其后,进一步用4.5小时升温至340℃,然后用15分钟减压至10Torr(即1330Pa),一边使乙酸、过量的乙酸酐、及其它低沸点成分馏出一边进行熔融聚合。搅拌扭矩达到规定值后,导入氮气而由减压状态经由常压变成加压状态,从聚合容器的下部排出聚合物,将线料造粒而得到粒料。对于所得到的粒料,在氮气气流下、以300℃进行热处理2小时,得到目标聚合物。所得到的聚合物的熔点为334℃、熔融粘度为14.0Pa·s。需要说明的是,上述聚合物的熔融粘度与后述的熔融粘度的测定方法同样操作来测定。
(I)4-羟基苯甲酸;188.4g(60摩尔%)
(II)2-羟基-6-萘甲酸;21.4g(5摩尔%)
(III)对苯二甲酸;66.8g(17.7摩尔%)
(IV)4,4’-二羟基联苯;52.2g(12.3摩尔%)
(V)4-乙酰氧基氨基苯酚;17.2g(5摩尔%)
金属催化剂(乙酸钾催化剂);15mg
酰化剂(乙酸酐);226.2g
<液晶性树脂以外的材料>
·粒状填充剂1:ADMAFINE SO-C2(ADMATECHS Co.,Ltd.制、二氧化硅、平均一次粒径0.5μm)
·粒状填充剂2:ADMAFINE AO-502(ADMATECHS Co.,Ltd.制、氧化铝、平均一次粒径0.7μm)
·粒状填充剂3:熔凝二氧化硅微粉(Denka Fused Silica)FB-5SDC(电气化学工业株式会社制、二氧化硅、平均一次粒径4.0μm)
·粒状填充剂4:EGB 731(Potters-Ballotini Co.,Ltd.制、玻璃珠、平均一次粒径20.0μm)
·板状填充剂:GH3(林化成株式会社制、滑石、平均一次粒径3.0μm)
·碳黑:VULCAN XC305(Cabot Japan K.K.制、平均粒径20nm、粒径50μm以上的颗粒的比例为20ppm以下)
·含环氧基共聚物(含环氧基烯烃系共聚物):BONDFAST 2C(住友化学株式会社制、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯的含量6质量%)
<照相机模块用液晶性树脂组合物的制造>
使用双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制TEX30α型)将上述成分以表1或表2所示的比例(单位:质量%)在机筒温度350℃下进行熔融混炼,得到照相机模块用液晶性树脂组合物粒料。需要说明的是,在比较例1中,从上述挤出机的主进料口供给液晶性树脂及碳黑,从与上述主进料口相比设置于挤出方向后方的侧进料口供给粒状填充剂及含环氧基共聚物。另一方面,在实施例及其它比较例中,从上述挤出机的主进料口供给液晶性树脂、含环氧基共聚物、及碳黑,从上述侧进料口供给粒状填充剂。
<熔融粘度>
使用上述粒料测定实施例及比较例的照相机模块用液晶性树脂组合物的熔融粘度。具体而言,通过毛细管式流变仪(株式会社东洋精机制作所制Capillography 1D:活塞直径10mm),基于ISO 11443测定机筒温度350℃、剪切速度1000sec-1的条件下的表观的熔融粘度。测定中使用了内径1mm、长度20mm的孔口。将结果示于表1及表2。
<微尘产生数>
对于实施例及比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制“SE30DUZ”),在以下成型条件下进行成型,得到12.5mm×120mm×0.8mm的成型体。使用该成型体作为试验片。
〔成型条件〕
机筒温度:350℃
模具温度:90℃
注射速度:80mm/sec
〔评价〕
将上述试验片在室温的水中(10ml)置于超声波清洗机(功率300W、频率45kHz)中3分钟。其后,用颗粒计数器(RION Co.,Ltd.制液中微粒计数器KL-11A(PARTICLECOUNTER))测定存在于上述水中的2μm以上的颗粒数,作为微尘产生数进行评价。将结果示于表1及表2。
<平面度>
对于实施例及比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制“SE-100DU”),在以下成型条件下进行成型,制作5张80mm×80mm×1mm的平板状试验片。将第1张平板状试验片静置在水平面上,使用Mitutoyo Corporation制的CNC图像测定仪(型号:QVBHU404-PRO1F),在上述平板状试验片上的9个部位,测定其距离上述水平面的高度,由所得到的测定值计算出平均高度。测定高度的位置是如下的位置:在平板状试验片的主平面上,以与该主平面的各边的距离为3mm的方式放置边长为74mm的正方形时,与该正方形的各顶点、该正方形的各边的中点、以及该正方形的两条对角线的交点相应的位置。将距离上述水平面的高度与上述平均高度相同且平行于上述水平面的面作为基准面。从在上述9个部位测定的高度中选择距离基准面的最大高度和最小高度,计算出两者之差。同样操作,针对其他4张平板状试验片也计算出上述的差,将所得到的5个值取平均,作为平面度的值。将结果示于表1及表2。
〔成型条件〕
机筒温度:350℃
模具温度:80℃
注射速度:33mm/sec
保压压力:60MPa
<聚集体的数量>
对于实施例及比较例的粒料,使用成型机(住友重机械工业株式会社制“SE30DUZ”),在以下成型条件下进行成型,得到12.5mm×120mm×0.8mm的成型体。对于成型体,使用切片机,在垂直于成型时的流动方向的截面进行剪裁,针对从所得到的试样中随机选择的截面,用扫描型电子显微镜(Hitachi High-Technologies Corporation制“S-4700”、倍率:1000倍)进行观察,计数粒径10μm以上的聚集体的数量,用此数量除以成为观察对象的截面的面积,求出每0.1mm2截面积的上述聚集体的数量。在用扫描型电子显微镜观察时,使用10张电子显微镜照片。将结果示于表1及表2。需要说明的是,图2表示实施例1中使用的电子显微镜照片中的2张,图3表示比较例1中使用的电子显微镜照片中的2张。
〔成型条件〕
机筒温度:350℃
模具温度:90℃
注射速度:80mm/sec
[表1]
[表2]
(※)由于玻璃珠自身具有20.0μm的平均一次粒径,因此未评价聚集体的数量
如由表1及表2记载的结果可以明确地确认,使用实施例的粒料而制造的成型体即使进行超声波清洗,微尘的产生数也少。另外,上述成型体的平面度的数值小。根据这些结果,可以说与将比较例等通常的液晶性树脂组合物粒料成型而成的成型体相比,将实施例的粒料成型而成的成型体的表面状态显著不同,可抑制翘曲变形。
根据实施例1与比较例1的对比可以明确地确认,在将粒状填充剂与含环氧基共聚物同时供给至挤出机时,粒径10μm以上的聚集体的数量增加,微尘的产生数也增加,相对于此,将粒状填充剂与含环氧基共聚物分别供给至挤出机时,粒径10μm以上的聚集体的数量大幅度减少,微尘的产生数也减少。
附图标记说明
1 照相机模块
10 基板
11 光学元件
12 引线
13 透镜保持件
14 镜筒
15 透镜
16 IR滤光片
17 引导件

Claims (6)

1.一种照相机模块用液晶性树脂组合物,其含有:
(A)液晶性树脂、
(B)粒状填充剂、及
(C)含环氧基共聚物,
(A)成分的含量为35~79质量%,(B)成分的含量为20~60质量%,(C)成分的含量为1~5质量%,
(B)成分的平均一次粒径为5μm以下,
每0.1mm2截面积的粒径10μm以上的聚集体的数量为5个以下。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述(C)含环氧基共聚物为选自由(C1)含环氧基烯烃系共聚物及(C2)含环氧基苯乙烯系共聚物组成的组中的至少1种。
3.一种权利要求1或2所述的组合物的制造方法,其包括得到含有所述(A)液晶性树脂、所述(B)粒状填充剂、及所述(C)含环氧基共聚物的混合物的步骤,
不同时进行所述(A)液晶性树脂与所述(B)粒状填充剂的混合、及所述(A)液晶性树脂与所述(C)含环氧基共聚物的混合。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,在得到所述混合物时,使用挤出机,
从所述挤出机的主进料口供给所述(A)液晶性树脂及所述(B)粒状填充剂,从与所述主进料口相比设置于挤出方向后方的侧进料口供给所述(C)含环氧基共聚物,或者,
从所述主进料口供给所述(A)液晶性树脂及所述(C)含环氧基共聚物,从所述侧进料口供给所述(B)粒状填充剂。
5.一种照相机模块用部件,其由权利要求1或2所述的组合物构成。
6.一种照相机模块,其具备权利要求5所述的部件。
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