CN108349225A - 双折射钞票膜 - Google Patents

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Abstract

双折射油墨可印刷钞票膜，其包含双折射聚烯烃基底和在所述双折射聚烯烃基底的至少一个主表面上的可印刷涂层，所述可印刷涂层包含：聚合物粘合剂；以及与所述聚合物粘合剂一起分散或键合于所述聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键以使所述膜是油墨可印刷的。

Description

双折射钞票膜
本发明涉及双折射钞票膜，特别是承载油墨可印刷涂层的膜，所述油墨可印刷涂层使得钞票膜在油墨坚牢度(fastness)方面比常规聚合物钞票膜基本上更稳健，并且同时仍允许通过此类膜的双折射特性对其进行鉴定。
聚合物钞票膜已为人所知多年，并且证明在大量管辖市场中取得广泛成功。然而，消费者处理钞票的方式的局部变化提高了在这些材料交易市场中关于稳健性和持久性的特别挑战。
此外，聚合物钞票的演变包括增加钞票膜中的视窗的尺寸和复杂度。特别地，视窗中可以存在更复杂的安全特征，例如软的凸印(emboss)特征和箔片特征。增加的视窗尺寸和更复杂的安全特征也提高了在交易市场中关于聚合物钞票的稳健性和持久性的特别挑战。
在钞票工业中聚合物膜材料的增加的使用可以至少部分地归因于聚合物膜相对于更传统的基于纸的材料在防伪措施方面表现出的某些优势。可用于该方面的此类材料的一个性质为双折射，如在我们的公开WO2009/133390、WO2012/032361、WO2014/060362、WO2014/181086、WO2014/181087、WO2014/181088、WO2014/181089和WO2014/181090中详细描述。这些文件中的许多文件含有各种类型的聚合物膜、其制造方法和属于此类膜的双折射性质、所述双折射性质测量的方法和用途的详细描述，并且这些文件中的每一份的内容都通过引用并入本文。
这些现有技术公开内容已经关注双折射测定。然而，它们对钞票在流通时经历的机械、化学以及环境的应力和应变关注不足。在本发明中，关注于如何制造和提供可鉴定的聚合物钞票膜，其表现出双折射性质并且对于所关注的油墨附着力也是高度稳健的。
用于聚合物膜的可印刷涂层在本领域是已知的。
WO97/27064描述了包含基底和至少一个表面层的可印刷膜，所述层覆盖所述基底的至少一个面并且包含水分散性聚合物和烯键式不饱和化合物。
WO2010/067111描述了用于面材的无底漆涂料组合物，其包含：为水分散性聚合物的粘合剂；为水分散的并且与所述水分散性聚合物混溶或键合于所述水分散性聚合物的烯键式不饱和化合物，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键；以及交联剂，其中所述交联剂适用于使涂层与面材结合。
US2002/146559描述了涂覆有可印刷涂料组合物层的塑料基底，所述可印刷涂料组合物层包含：阴离子丙烯酸聚合物；以及以足以改善所述涂料组合物中的油墨附着力的量的环氧丙烯酸酯。
本发明的一个目的是解决印刷的钞票膜中的油墨坚牢度的问题，所述印刷的钞票膜可能在流通时经受苛刻处理，例如与各种污染物接触并且置于各种机械应变下。差的油墨附着力明显不利于此类产品，引起钞票原位劣化并且降低此类钞票在流通时的允许停留时间。
本发明的另一目的是解决包括大的视窗和/或视窗中的复杂安全特征的聚合物钞票的关于稳健性和持久性的挑战。
根据本发明的第一方面，提供了双折射油墨可印刷钞票膜，其包含双折射聚烯烃基底和在所述双折射聚烯烃基底的至少一个主表面上的可印刷涂层，所述可印刷涂层包含：聚合物粘合剂；以及与聚合物粘合剂一起分散或键合于聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键，以使膜是油墨可印刷的。
本发明还提供双折射油墨可印刷钞票膜，所述钞票膜借助其延迟信号是可鉴定的并且其包含表现出在可鉴定范围内的延迟信号的双折射聚烯烃基底和在所述双折射聚烯烃基底的至少一个主表面上的可印刷涂层，所述可印刷涂层包含：聚合物粘合剂；以及与聚合物粘合剂一起分散或键合于聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键，以使膜是油墨可印刷的，所述膜的延迟信号至少部分地在聚烯烃基底延迟信号的可鉴定范围内。
“双折射”，我们意指其中材料具有受控的、设计的或固有的双折射的性质，所述双折射足以使得所述材料的双折射性质用于测定显示双折射性质的材料的真实性或其它方面，例如，如在我们的公开WO2009/133390、WO2012/032361、WO2014/060362、WO2014/181086、WO2014/181087、WO2014/181088、WO2014/181089和WO2014/181090中任一项所述。
本发明的发明人已经惊讶地发现，双折射油墨可印刷钞票膜可以由在双折射聚烯烃基底的至少一个主表面上具有可印刷涂层的双折射聚烯烃基底形成。这是出乎意料的，因为可印刷涂层可以是非双折射的、与基底不同程度的双折射或与基底相同程度的双折射，并且令人惊讶的是，涂层的存在依然允许基底的双折射性质被成功测定并且与标称参考标准比较以确定钞票膜的真实性或其他方面。
有利地，根据本发明的双折射油墨可印刷钞票膜可以使用已知的双折射测量技术来鉴定，例如在WO2014/060362、WO2014/181086、WO2014/181087、WO2014/181088、WO2014/181089和WO2014/181090中所述的那些。
本发明的发明人还已经惊讶地发现，可印刷涂层的存在可以增加复杂安全特征(例如软的凸印特征和箔片特征)与钞票膜的附着力，特别是在钞票膜的任意视窗部分。
可印刷涂层的存在还可以改善膜的光学性质，特别是钞票膜中任意视窗部分的光学性质，例如可以降低雾度。光学性质的改善可以意指，可以降低或消除可能对钞票膜的持久性有害的光学改善添加剂的使用。
根据本发明的另一方面，提供了鉴定如以上所述的双折射油墨可印刷钞票膜的方法，其包括检测位于鉴定装置的测量区中的膜的基底部分是否具有预定的双折射特性，并且还包括以下步骤：通过物品检测布置测定是否膜的至少基底部分位于鉴定装置的测量区域；将通过基于光学的双折射测量装置获得的经测量的双折射特性与所述膜的基底部分的预定双折射特性进行比较；以及基于该比较，产生指示物品的真实性或其他方面的真实性信号。
根据本发明的另一方面，提供了测定如以上所述的双折射油墨可印刷钞票膜的真实性的方法，其包括：
提供基于光学的双折射测量装置；
将装置中的所述膜暴露于具有一定波长或波长范围的光源；
测量受所述膜响应于所述光源的双折射特性影响的效果；
将所测量的效果与表示对应于真实聚合物膜响应于光源的预定双折射特性的特定效果的值或值范围进行比较；以及
基于该比较，输出指示所述膜的真实性或其他方面的真实性信号。
本文提及的双折射油墨可印刷钞票膜是可以用油墨直接印刷的膜，即，其中可印刷涂层足够强大至抵抗粘性油墨的拉动的膜。
双折射聚烯烃基底可以包含任何适合的聚烯烃材料，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和/或其混合物、掺混物或共聚物(例如，二元共聚物、三元共聚物)。优选地，双折射聚烯烃基底包含聚丙烯。更优选地，双折射聚烯烃基底包含取向聚丙烯。还更优选地，双折射聚烯烃基底包含双轴取向聚丙烯(BOPP)。
双折射聚烯烃基底可以包含单个层或多个层。在双折射聚烯烃基底包含多个层的情况下，其可以包含芯层和一个或多个表层。优选地，双折射聚烯烃基底包含芯层和在芯层的任一侧面上的表层。
芯层和/或表层可以包含先前所列聚烯烃材料中的任一种或多种。
作为特定实例，双折射聚烯烃基底可以包含含有聚丙烯的芯层和在芯层的任一侧面上的包含丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物和/或乙烯-丁烯共聚物的表层。
可以通过本领域已知的任意方法制备聚烯烃基底，包括但不限于注塑片、注塑模和吹塑膜。可以使用基本上相等的机器方向(MD)和横向方向(TD)拉伸比将膜制备为均衡膜。或者，可以将膜制备为非均衡膜，其中所述膜在一个方向(MD或TD)上取向明显更多。
可以使用顺序拉伸以形成膜，例如加热的辊可以影响膜在MD上的拉伸，并且此后可以使用烘箱以影响在TD上的拉伸。或者，可以使用同时拉伸，例如使用所谓的气泡方法(bubble process)(由Innovia Films Limited,Wigton UK进行)或同时拉幅机拉伸。
将可印刷涂层设置在双折射聚烯烃基底(具有两个主表面的双折射聚烯烃基底)的至少一个主表面上。
可以将可印刷涂层设置在双折射聚烯烃基底的仅一个主表面上。所得钞票膜可以被称为“单侧面涂覆的”膜。
或者，可以将可印刷涂层设置在双折射聚烯烃基底的两个主表面上。所得钞票膜可以被称为“双侧面涂覆的”膜。可以优选双侧面涂覆的膜，因为可以在钞票膜的两个表面上实现可印刷涂层在油墨附着力方面所得的益处。
应注意，可印刷涂层不一定直接邻近双折射聚烯烃基底的主表面，因为在其间可以存在介于中间的层。
可印刷涂层包含聚合物粘合剂和与聚合物粘合剂一起分散或键合于聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物。
有利地，聚合物粘合剂提供具有平滑、成膜和亲油墨的表面的可印刷涂层。
优选地，聚合物粘合剂为水分散性聚合物。作为非限制性实例，聚合物粘合剂可以选自水分散性的丙烯酸、丙烯酸酯、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯/马来酸酐共聚物和/或它们的混合物。
适合用作聚合物粘合剂的水分散性丙烯酸聚合物包括通过至少一种(甲基)丙烯酸类型单体、以及任选地至少一种(甲基)丙烯酸类型单体与其他乙烯基或烯丙基化合物的自由基加成聚合获得的(共)聚合物。例如，适合的水分散性丙烯酸聚合物包括(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸烷基酯的均聚物，所述烷基具有1个至10个碳原子，或者包括两种或更多种所述(甲基)丙烯酸类型单体、以及任选地两种或更多种所述(甲基)丙烯酸类型单体与其他乙烯基或烯丙基化合物的共聚物。
如以上所述，水分散性氨基甲酸酯聚合物还可以适合用作聚合物粘合剂。例如，适合的水分散性氨基甲酸酯聚合物包括异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物与含活性氢的链增长剂的反应产物，所述异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物是通过使至少过量的有机聚异氰酸酯、含有至少两个异氰酸酯反应性基团的有机化合物和含有阴离子盐官能团(或可以随后转化成此类阴离子盐基团的酸基)或非离子基团的异氰酸酯反应性化合物反应形成。
聚合物粘合剂可以以可印刷涂层的重量(在本说明书中，所有百分数都是基于干重)的约10％至约98％、约60％至约95％或约74％至约92％的量存在于可印刷涂层中。
烯键式不饱和化合物与聚合物粘合剂一起分散或与其键合。
烯键式不饱和化合物可以提供为在可印刷涂层中的独特组分。此外或可选地，烯键式不饱和化合物可以提供为聚合物粘合剂本身的一部分，例如作为聚合物粘合剂的功能性侧链。
优选地，烯键式不饱和化合物的每个分子(或在将化合物提供为侧链，或者以其他方式作为诸如水分散性聚合物粘合剂的聚合物粘合剂的一部分的情况下为每个官能团)含有1个至10个双键并且更优选每个分子含有2个至5个双键。
适合的烯键式不饱和化合物包括α,β-烯键式不饱和酸与多元醇或烷氧基化多元醇的酯衍生物，所述α,β-烯键式不饱和酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸、衣康酸或柠康酸、马来酸或富马酸。其他适合的烯键式不饱和化合物包括与烯键式不饱和醇及其乙氧基化变体反应的异氰酸酯预聚物或低聚物的衍生物，例如与甲基丙烯酸羟乙酯反应的DesmodurTM(拜耳)三官能异氰酸酯。换而言之，根据本发明使用的烯键式不饱和化合物可以包含除了一个或多个酯键以外的一个或多个氨基甲酸酯键或包含替代一个或多个酯键的一个或多个氨基甲酸酯键。
适合的多元醇包括饱和脂肪二元醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和2-甲基-1,3-丙二醇。还可以使用甘油、1,1,1-三羟甲基丙烷、双酚A及其氢化衍生物。适合的烷氧基化多元醇包括以上所列多元醇的乙氧基化或丙氧基化衍生物。
可以根据本发明使用的烯键式不饱和化合物的实例包括多官能丙烯酸酯，例如二官能丙烯酸酯，例如1,4-丁二醇丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、2,2-dionol二丙烯酸酯、双酚A二丙烯酸酯；三官能丙烯酸酯，例如季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及四官能丙烯酸酯。
应理解，还可以使用对应于这些丙烯酸酯衍生物的甲基丙烯酸酯衍生物。
此外，已经发现，诸如四烯丙氧基乙烷的多烯丙基衍生物也是适合的。就此而言，适合的材料可从Cytec Industries Inc.以商品名EbecrylTM商购获得。
烯键式不饱和化合物的量为聚合物粘合剂的重量的约2％至约90％、约2％至约15％或约2％至约10％。
有利地，烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键以使膜是油墨可印刷的。
任选地，可印刷涂层还包含交联剂。交联剂能够将可印刷涂层结合至双折射聚烯烃基底和/或底漆层，所述底漆层可以位于可印刷涂层与双折射聚烯烃基底之间。
有利地，交联剂可以改善可印刷涂层的硬度和/或耐水性，并且因此改善钞票膜的硬度和/或耐水性，同时产生这样的可印刷涂层，即一旦硬化则允许诸如可辐射固化油墨的油墨易于渗透。
适合的交联剂包括碳二亚胺和氮杂环丙烷交联剂以及例如WO02/31016中所公开的交联剂。
这些类型的交联剂具有影响双折射聚烯烃基底与可印刷涂层之间的结合的其他优势，但不损害其他品质，例如良好可印刷性。更具体地，已经发现，这些类型的交联剂可以用于使双折射聚烯烃基底表面上的官能团与可印刷涂层组分中的官能团结合，例如交联剂可以在双折射聚烯烃基底与可印刷涂层之间的界面上在羧基、羟基和/或胺官能团之间形成键。这些交联剂还提供具有耐水性的钞票膜，而不使产品过度硬化，由此意指钞票膜的表面(即可印刷涂层的表面)可以依然易于印刷。事实上，可以看到可印刷性的改善。
此外，在使用这些类型的交联剂的情况下，可以在不存在底漆层时配制钞票膜，所述底漆层即将双折射聚烯烃基底与可印刷涂层结合的单独层。这可以在降低制造成本、减少所需要的生产设备和整体更简单的制造方法方面是有益的。
或者，交联剂可以是配位金属配体，其可以与羧基或羰基官能团形成稳定的配位结构。例如，碳酸锆铵(稳定的或不稳定的)，
交联剂可以以聚合物粘合剂的重量的约1％至约10％、约1％至约5％或约2％至约5％的量存在于可印刷涂层中。
例如，在聚合物粘合剂为水分散性丙烯酸聚合物(如先前所述)的情况下，交联剂的量可以多至丙烯酸聚合物的重量约10％或多至丙烯酸聚合物的重量的约5％。优选地，交联剂的量为丙烯酸聚合物的重量的约1％至约10％、约1％至约5％或约2％至约5％。
可印刷涂层可以包含一种或多种添加剂，例如，用于防止一个片与另一个片粘结，和/或用于改善油墨附着力、表面硬度、片运行性质(running property)、抗静电性质和/或非透明性质。通常以不超过聚合物粘合剂的重量的40％的总量添加一种或多种添加剂。
一种或多种添加剂可以选自聚环氧乙烷、二氧化硅、二氧化硅凝胶、胶态二氧化硅、粘土、云母、硅藻土、碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、硅酸铝、合成沸石、氧化铝、氧化锌、氧化钛、锌钡白、缎光白以及阳离子抗静电剂、阴离子抗静电剂和非离子抗静电剂。
可以将可印刷涂层以水分散液涂覆于双折射聚烯烃基底。
可以将可印刷涂层以约0.5g/m2至约2.5g/m2的涂层重量涂覆于双折射聚烯烃基底。
可以使用辊式涂覆、刮刀涂覆、喷雾涂覆、气刀涂覆、棒条涂覆、凹印或反向凹印的方法将可印刷涂层涂覆至双折射聚烯烃基底。
在将可印刷涂层涂覆至双折射聚烯烃基底后，可以例如在热空气烘箱中干燥可印刷涂层。
为了改善双折射聚烯烃基底的润湿性和/或粘合性，在将可印刷涂层涂覆至双折射聚烯烃基底之前，可以按常规方式预处理双折射聚烯烃基底的一个或两个主表面。例如，可以使用电晕放电、火焰处理、诸如改性介质阻挡放电(MADBD)处理的等离子体处理和/或氧化化学处理对双折射聚烯烃基底进行预处理。
双折射油墨可印刷钞票膜还可以包含底漆层。
可以在双折射聚烯烃基底与可印刷涂层之间设置底漆层(在存在的情况下)以帮助它们之间结合。在需要双侧面涂覆的钞票膜的情况下(如先前所述)，可以在双折射聚烯烃基底与各个可印刷涂层之间设置底漆层。
底漆层可以包含被异氰酸酯、环氧树脂、氮杂环丙烷或硅烷衍生物交联的聚乙烯亚胺或聚氨酯丙烯酸酯底漆。
可以使用常规涂覆技术，例如使用凹印辊式涂覆方法，将底漆层涂覆至双折射聚烯烃基底。
可以便利地以分散液或溶液涂覆底漆层。
可以以水分散液涂覆底漆层。水分散液技术具有附加的优点，即不会由于存在溶剂而具有残留气味，但在使用有机溶剂时可能是这种情况。
或者，可以由有机溶剂或分散剂涂覆底漆层。适合的有机溶剂的实例包括醇、诸如二甲苯的芳香烃溶剂或此类溶剂的混合物。
可印刷涂层可以在其表面上承载油墨。
可以使用常规印刷技术将油墨涂覆至可印刷涂层的表面，所述常规印刷技术例如数字印刷、喷墨印刷、凹版印刷、胶版印刷、凹印、柔性版印刷、丝网法印刷和凸版印刷。
优选地，所用油墨是可辐射固化油墨。例如，可辐射固化油墨可以是UV可固化油墨或电子束可固化油墨。
在印刷后，将可辐射固化油墨进行辐射固化。
可辐射固化油墨通常包含一种或多种颜料、媒介物、溶剂和一种或多种添加剂。这些系统中的溶剂可以是低粘度单体，其能够自身反应，即用作反应性稀释剂。媒介物可以由来自不饱和单体、预聚物或低聚物的树脂组成，所述不饱和单体、预聚物或低聚物例如丙烯酸酯衍生物，能够与可印刷涂层中的烯键式不饱和化合物反应。对于UV可固化油墨，一种或多种添加剂可以包含大量的光引发剂，其响应于UV光的光子以开始系统反应。
UV可固化油墨配方可以概括如下：
对于电子束可固化油墨，添加剂通常不包含光引发剂。
低粘度单体(有时被称为稀释剂)能够发生化学反应，这导致它们完全并入最终的聚合物基体中。
媒介物提供制剂的“硬树脂”部分。通常，这些媒介物来自合成树脂，例如氨基甲酸酯、环氧化物、聚酯，所述合成树脂已经通过与具有烯键式基团的化合物例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、己内酯与具有羟基的不饱和化合物的反应产物等进行反应来修饰。
可以在选择所用的预聚物和单体时进行适当的调整，以便实现不同涂覆方法所需的粘度。
根据本发明的另一方面，提供了用于制造双折射油墨可印刷钞票膜的方法，其包括用包含聚合物粘合剂和烯键式不饱和化合物的水分散液涂覆双折射聚烯烃基底的至少一个主表面的步骤，并且还包括干燥涂层以获得可印刷涂层的步骤，其中烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键以使所述膜是油墨可印刷的。
为了避免疑义，在适当的情况下，本文所述的任意特征可以涉及本发明的任意方面。
现在将参考以下非限制性附图和实施例更具体地描述本发明。
图1：根据本发明的单侧面涂覆的双折射油墨可印刷钞票膜的示意图。
图2：根据本发明的双侧面涂覆的双折射油墨可印刷钞票膜的示意图。
图1示出单侧面涂覆的双折射油墨可印刷钞票膜的示意图。钞票膜包含具有芯层2和在所述芯层的任一侧面上的表层3的双折射聚烯烃基底1。将双折射聚烯烃基底1的表面4进行电晕放电处理以改善其粘合性。将底漆层5设置在双折射聚烯烃基底1的表面4上。将包含聚合物粘合剂和与聚合物粘合剂一起分散或键合于聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物的可印刷涂层6设置在底漆层5上。底漆层5帮助双折射聚烯烃基底1与可印刷涂层6之间的结合。
图2示出双侧面涂覆的双折射油墨可印刷钞票膜的示意图。钞票膜包含具有芯层102和在所述芯层的任一侧面上的表层103的双折射聚烯烃基底101。将双折射聚烯烃基底101的两个表面104进行电晕放电处理以改善粘合性。将底漆层105设置在聚烯烃基底101的各个表面104上。将包含聚合物粘合剂和与聚合物粘合剂一起分散或键合于聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物的可印刷涂层106设置在各个底漆层105上。底漆层105帮助双折射聚烯烃基底101与可印刷涂层106之间的结合。
实施例
实施例1
使用气泡方法形成具有聚丙烯芯层和在所述芯层的任一侧面上的丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物表层的聚烯烃基底。将聚烯烃基底的各个主表面进行电晕放电处理，并且随后用聚氨酯丙烯酸酯以0.2g/m2在两个表面上涂上底漆，在涂覆之前，将异氰酸酯交联剂添加至聚氨酯丙烯酸酯。
将聚烯烃基底的涂有底漆的表面用水分散液包覆，所述水分散液含有占水分散液80.8％(干重)的21.0kg的基于脂肪族聚酯的聚氨酯(来自HOECHST的DAOTAN VTW 1238；固体含量50％)、0.9kg的三丙二醇二丙烯酸酯(固体含量100％；水分散液的7％(干重))、1.1kg的碳酸锆铵(固体含量20％；水分散液的1.7％(干重))、4.3kg的胶态二氧化硅(来自DU POINT的LUDOX HS40；固体含量30％；水分散液的10％(干重))和0.65kg的二氧化硅凝胶作为防粘结剂(来自CROSFIELD的GASIL HP 250；固体含量10％；水分散液的0.5％(干重))。
然后在热空气烘箱中干燥涂膜。
然后在两个表面上在丝网印刷方法中用RSP系列油墨(来自NORCOTE)以12g/m2印刷涂膜。
然后用中等压力汞蒸气灯(120W/cm)以12.2m/min使印刷膜进行UV固化。
实施例2
如实施例1所述制备印刷膜，但是用乙氧基化三甲基丙烷的三丙烯酸酯(来自UCB,S.A.的EBECRYLTM 1160)替代烯键式不饱和化合物。
实施例3
如实施例1所述制备印刷膜，但是用阴离子丙烯酸聚合物(来自ZENECA的NEOCRYLXK-90)替代氨基甲酸酯聚合物。
实施例4至实施例6
如实施例2所述制备印刷膜，但是分别用以下替代氨基甲酸酯聚合物：
实施例4：阴离子丙烯酸聚合物(来自ZENECA的NEOCRYL XK-90)
实施例5：苯乙烯丙烯酸共聚物(来自ALLIED COLLOIDS的GLASCOL LE 31)
实施例6：另一阴离子丙烯酸聚合物(来自ZENECA的NEOTAC A-572)
对于实施例1至实施例6的各个膜，根据以下三个程序测试辐射固化油墨与膜的附着力。
划痕测试-沸水条件
将水浴加热至95℃。一旦温度保持稳定，将待测试的印刷膜的样品浸入水中。45分钟之后，从水浴中取出样品并且用适当的压力、使用被保持为与样品的表面呈直角的硬币进行刮划。将印刷物的损失报告为“合格”或“不合格”，其中“合格”意指无印刷物损失并且“不合格”意指印刷物明显损失。
油墨去除-沸水条件
将水浴加热至95℃。一旦温度保持稳定，将待测试的印刷膜的样品浸入水中。45分钟之后，从水浴中取出样品。将胶带应用于样品上并且然后快速去除胶带。报告油墨去除的表面百分数(目视评估)。
划痕测试-冰水条件
将含有冰和水(50:50)的混合物的水浴冷却至0℃。一旦温度保持稳定，将待测试的印刷膜的样品浸入水中。
24小时之后，从水浴中取出样品并且用适当的压力、使用被保持为与样品的表面呈直角的硬币进行刮划。将印刷物的损失以与以上所述相同的方式报告为“合格”或“不合格”。
各个实施例的结果示于表1中。
表1
从结果可以看出，即使在暴露于极端条件之后，根据本发明的双折射油墨可印刷钞票膜也对辐射固化油墨表现出强的附着力。

Claims (22)

1.双折射油墨可印刷钞票膜，包含双折射聚烯烃基底和在所述双折射聚烯烃基底的至少一个主表面上的可印刷涂层，所述可印刷涂层包含：聚合物粘合剂；以及与所述聚合物粘合剂一起分散或键合于所述聚合物粘合剂的烯键式不饱和化合物，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键，以使所述膜是油墨可印刷的。
2.如权利要求1所述的双折射油墨可印刷钞票膜，所述双折射油墨可印刷钞票膜借助于其延迟信号是可鉴定的，其中所述双折射聚烯烃基底表现出在可鉴定范围内的延迟信号，并且其中所述膜的所述延迟信号至少部分在所述聚烯烃基底延迟信号的可鉴定范围内。
3.如权利要求1或2所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述双折射聚烯烃基底包含选自聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和/或它们的混合物、掺混物或共聚物的聚烯烃材料。
4.如权利要求1至3中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述聚烯烃基底包含芯层和一个或多个表层，优选两个表层。
5.如权利要求4所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述芯层包含双轴取向聚丙烯。
6.如权利要求4或5所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述一个或多个表层包含丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物。
7.如权利要求1至6中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述可印刷涂层被设置在所述双折射聚烯烃基底的一个主表面上。
8.如权利要求1至7中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述可印刷涂层被设置在所述双折射聚烯烃基底的两个主表面上。
9.如权利要求1至8中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述聚合物粘合剂为水分散性聚合物。
10.如权利要求9所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述水分散性聚合物选自水分散性的丙烯酸、丙烯酸酯、氨基甲酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯/马来酸酐共聚物和/或它们的混合物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述聚合物粘合剂以所述可印刷涂层的重量的约10％至约98％；约60％至约95％；或约74％至约92％的量存在于所述可印刷涂层中。
12.如权利要求1至11中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键以使双折射钞票膜是油墨可印刷的。
13.如权利要求1至12中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述烯键式不饱和化合物以所述聚合物粘合剂的重量的约2％至约90％；约2％至约15％；或约2％至约10％的量存在。
14.如权利要求1至13中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述可印刷涂层还包含交联剂。
15.如权利要求14所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述交联剂为碳二亚胺交联剂、氮杂环丙烷交联剂或能够与羧基或羰基官能团形成稳定的配位结构的配位金属配体。
16.如权利要求14或15所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述交联剂以所述聚合物粘合剂的重量的约1％至约10％；约1％至约5％；或约2％至约5％的量存在于所述可印刷涂层中。
17.如权利要求1至16中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中在涂覆所述可印刷涂层之前，使用电晕放电、火焰处理、诸如改性介质阻挡放电的等离子体处理和/或氧化化学处理对所述双折射聚烯烃基底的一个或两个主表面预处理。
18.如权利要求1至17中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中底漆层被设置在所述可印刷涂层或各个可印刷涂层与所述双折射聚烯烃基底之间。
19.如权利要求18所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述底漆层包含被异氰酸酯、环氧树脂、氮杂环丙烷或硅烷衍生物交联的聚乙烯亚胺或聚氨酯丙烯酸酯底漆。
20.如权利要求1至19中任一项所述的双折射油墨可印刷钞票膜，其中所述可印刷涂层承载油墨，任选地承载可辐射固化油墨，例如UV可固化油墨或电子束可固化油墨。
21.双折射印刷钞票，其从权利要求1至20中任一项所述的膜的幅材中切出。
22.制造双折射油墨可印刷钞票膜的方法，包括用包含聚合物粘合剂和烯键式不饱和化合物的水分散液涂覆双折射聚烯烃基底的至少一个主表面的步骤，并且还包括干燥涂层以获得可印刷涂层的步骤，其中所述烯键式不饱和化合物能够与油墨形成共价键以使所述膜是油墨可印刷的。
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