JP2022525606A - デジタル印刷されたラベル - Google Patents

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Abstract

容器のラベル付けに使用されるラップアラウンドラベルおよびスリーブラベル、特に、シュリンクラップラベルを作製するために使用されるものなど、基材に塗布するためのプライマーコーティング、オーバープリントワニス、およびシーミング溶液溶液が記載されている。ラベルは、レーンプライミングの有無にかかわらず、デジタル印刷され得る。特定のシーミング溶液を用いると、ラベルが、洗浄段階で除去され、容器のリサイクルを可能にし得る。

Description

本出願は、その全体があらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる、2019年3月15日に出願された米国仮特許出願第62/818,809号の優先権を主張するものである。
デジタル印刷は、印刷された画像が、デジタルデータから直接作成され、「アナログ」中間媒体の使用を回避する印刷プロセスである。他の用途の中でも、デジタル印刷は、デジタルでページを作成し、要素を印刷するために使用される。これらのアイテムは、例えば、デジタルで作成されたテキスト、レイアウト、および画像のうちの1つ以上を含む。従来の印刷プロセスとは異なり、デジタル印刷は、デジタルドキュメントファイルと、最終印刷との間に中間のプリプレスプロセスを必要としない。例えば、必要とされないものの中には、フィルム、イメージセッター、製版、製版セッター、光化学物質、および他のアナログ要素がある。また、印刷準備も必要なく、製版の取り付けもなく、位置合わせ調整もなく、インクキーもなく、無駄もない。
液体電子写真システムを利用するオンデマンドデジタル印刷機での印刷が、現在広く普及している。そのようなシステムでは、液体トナー画像が、感光ドラム上に形成され、次いで、紙、ポリマーフィルムシート、またはウェブ上に印刷するために、中間転写ブランケットまたはベルト上に電子的に転写される。
液体トナーは、静電デジタルプリンタで使用され得る。そのような液体トナーの1つが、米国特許第5,407,771号に記載されている。そのような液体トナーを使用するプリンタは、Hewlett-Packard CompanyからHP Indigoの商標名で市販されている。液体トナーは、通常、液体トナーの接着性を高めるために、コーティングまたはプライマーで処理されていない限り(「最適化される」とも呼ばれる)、紙またはポリマーフィルムにうまく転写しないか、うまく接着しない。
紙またはポリマーフィルムの表面を液体トナーインクとより相容性のあるものにするコーティングおよびプライマーが開発されてきた。例えば、それらは、コーティングまたはプライマーが塗布された基材への液体トナーインクの印刷および接着を改善する。しかしながら、そのようなコーティングまたはプライマーが、シーム溶接溶剤としても知られるシーミング溶液で溶接されて閉じられるシームを形成するようにフィルムの縁部が重ね合わされているデジタル印刷されるシュリンクフィルムに塗布されると、問題が発生する場合がある。そのようなフィルムは、スリーブに形成され、食品、飲料、家庭用洗浄剤、自動車用流体などが充填されるプラスチック容器などの物品の外側に合うように収縮される。フィルムには、容器内に詰められた物質のラベルを提供するために、テキスト、画像、ロゴなどが印刷される。そのようなシュリンクラップフィルムでは、シーム溶接溶剤によって形成されるシーム内の接着は、収縮後にシュリンクラップフィルムのスリーブを容器の周りに保持するのに十分な強度でなければならず、接着は、物品の耐用年数全体にわたって維持されなければならない(例えば、物品の包装から商取引の地点までの移動の間、それから少なくとも物品の内容物が消費または廃棄されるときまで)。
一部のシーミング溶剤は、プライマー層に浸透できないため、シーミングおよびスリーブ形成を損なう可能性がある。そのため、シーミング領域は、プライマー(ならびにプリントおよびワニスなどの任意の他のコーティング)がない状態を維持しなければならない。この問題は、選択的プライミング、または良好なシームが形成されることを可能にするために、ラベルの縁部から内側に延在する4~7mm幅の領域がプライミングせずに残される「レーンプライミング」によって対処され得る。しかしながら、レーンプライミングでは、シーム領域内にプライマーが存在せず、したがって、この領域にはプライマーがないので、この領域に、液体トナーインクで印刷するのは困難およびおそらく不可能。
レーンプライミングは、通常、アナログ印刷プロセス(例えば、フレキソ印刷)を使用して実施される。アナログ印刷ステップを組み込むために十分かつ完全なデジタル印刷プロセスから逸脱すると、印刷プロセスに追加の時間がかかる。時間のかかるレーンプライミングを除外することで、印刷プロセス工程のより多くをデジタル化でき、それにより、ターンアラウンドタイムが短縮され、生産性が向上し、より多くの設計柔軟性が提供される。
リサイクルされるプラスチック容器の数は、ここしばらくの間増加している。プラスチック容器はリサイクル可能である一方、容器のラベルに使用されるシュリンクラベル材料は、リサイクルできないことが多い。したがって、プラスチック容器のリサイクルを可能にするために、プラスチック容器からシュリンクラップラベルを取り除くか、またはラベル材料を容器材料から分離する必要がある。ラベルが容器から簡単には分離可能でない場合、さもなければリサイクルされるであろう多くの容器がリサイクルされず、それによって、リサイクル回収率が低下する。したがって、容易に分離可能なラベルを生成して、リサイクルの効率を高める必要がある。
プラスチックリサイクル業者協会(The Association of Plastics Recyclers)、ブランド所有者からのガイドライン、および全米PETコンテナ資源協会(National Association for PET Container Resources)(NAPCOR)の出版物はすべて、リサイクルシステム内でフルボディスリーブラベルによって生じる問題を指摘している。スリーブは、選別プロセス中に自動検出システムを損なう傾向がある。その結果、PETリサイクル施設では、スリーブ付きボトルが、結局は透明なPET容器から分離されて廃棄される傾向があるため、回収率の低下が見られる。したがって、スリーブラベルが比較的迅速に、例えば、NaOHなどの腐食性物質を含有する高温水溶液(例えば、75℃の1.0重量%NaOH溶液)に曝されて15分以内、より好ましくは、これらの条件下で10分以内に除去され得ると、有利であろう。
選別の問題を緩和するために、リサイクル業者およびブランド所有者は、紙ラベル、またはポリオレフィンなどの低密度の熱可塑性材料で作製された部分スリーブの使用を推奨している場合がある。しかしながら、そのような材料は、PET-Gなどのより高密度の基材に所望される収縮特性または印刷性を有さない。
PET容器などのプラスチック容器からのシュリンクスリーブの分離は、典型的には、全体的なリサイクルプロセスの一部としてシンク/フローテーションタンク内で達成され、例えば、PETの容器のベールが、透明なリサイクルPET(R-PET)フレークに変換され、容器作製のために再使用される。
Exxon、Toppas、Cryovacを含むいくつかのフィルム/樹脂サプライヤ、またはFujisealなどのコンバータは、シュリンクスリーブの分離の問題に対処するために、低密度フィルムまたは低密度(1.0未満または少なくとも1.05未満)の共押出フィルム構造体を導入した。そのようなフィルムは、一般に、ポリオレフィンなどの低密度コアの周りに構築されたポリマー、または任意選択でPET-Gスキンと、必要に応じて、コアとPET-Gとの間のタイ層と、によって包まれた微小空洞/空洞化ポリマー(micro-voided/cavitated polymer)を含む単層または多層構造に基づいている。フィルムの全体的な密度は、シンク/フローテーションタンク内でフィルムを浮遊可能にするように設計される。しかしながら、印刷前の密度が十分に低くない場合、印刷されたスリーブの密度が高くなりすぎて、リサイクルされるPET容器から分離できなくなる可能性がある。さらに、低密度フィルムから作製されたラベルは、容器の80%を超えて覆うことができないか、さもなければ、自動検出システムが、選別プロセス中に損なわれてしまうであろう。理想的には、シュリンクスリーブは、容器の最大100%を覆い、それにより、アートワークおよびテキストを最大化し、360度の設計柔軟性を提供すべきである。
したがって、当技術分野では、レーンプライミングを要することなく、プライマーおよび/またはコーティングへの良好な接着を提供するシーミング溶液と組み合わせて使用されるプライマーまたはコーティングが依然として必要とされている。特定のシーミング溶液を用いると、継ぎ合わされたシュリンクスリーブが、洗浄段階でほつれて、容器のリサイクルを可能にするであろう。
さらに、シュリンクラップラベルのシーム内に十分な接着強度を提供し、基材に塗布されたプライマー組成物と相容性のあるシーミング溶液が求められている。
例えば、インク、プライマー、および他の組成物が基材上にデジタル印刷される、1つ以上の印刷ステーションを備えるデジタル印刷機は、改善された印刷動作を有する。例えば、印刷物はインラインで、すなわち、例えば、HP Indigo印刷機として知られている市販の印刷機などの単一のデジタル印刷機上での印刷ステーションから印刷ステーションへの転送によって、準備され得る。印刷ステーションは、異なるカラーステーションであり得るか、またはプライマー組成物およびインク組成物などの異なる印刷組成物を印刷するために使用され得る。HP Indigo印刷機は、液体電子写真を使用して、液体中に分散した荷電粒子を含有するHP Electroink(登録商標)として知られる液体インクで印刷する。光伝導体を帯電させた後、マルチレーザー走査ユニットによってレーザー画像が作成される。インクは、いくつかのカラーインク現像ステーションのうちの1つによって、潜像上に現像される。電界を使用してインクがブランケットに転写された後、キャリア液体が、熱いブランケットから蒸発し、残りの熱い溶融インク膜が、圧力および粘性によって基材に転写される。このプロセスが、各カラーステーションで繰り返される。例えば、Taganksy,HP-Indigo Technology and its Application to Photo Printing,International Symposium for Digital Photo Fulfillment,pp.31-34,(2012)を参照されたい。
開示された発明は、レーンプライミングを有してデジタル印刷されたシュリンクラベル上でより良好な接着強度を提供するだけでなく、フラッドコーティングおよび印刷されたデジタルラベル上でのシーミングを初めて可能にする。
対象となり得る参考文献としては、米国特許第5,407,771号、同第6,881,458号、同第7,470,736号、同第7,985,483号、同第8,198,353号、同第9,175,172号、および同第9,976,057号、ならびに米国特許出願公開第2017/0174927号が挙げられる。
本明細書には、様々な品物の容器など、商品のラベル付けに使用される基材に塗布するためのプライマー組成物が記載されている。プライマーは、デジタル印刷操作で使用される液体トナーで基材を印刷するなど、デジタル印刷操作で使用されるときに困難を示した基材の印刷性を促進および可能にする。さらに、プライマー組成物は、ラベルを基材に取り付けるために、十分に強い接着を形成するシーミング溶液の能力を妨げない。これには、基材が物品のサイズおよび寸法に適合するように収縮された、例えば、熱収縮性基材、PETまたはPET-Gで作製されたものなど、収縮性基材を円筒形ループに形成したシュリンクラップラベルのシーム領域内に十分に強い接着を形成することが含まれる。言い換えれば、基材全体が、デジタル印刷プロセスにおいてプライマーでコーティングされ得、プライマー組成物は、十分に強い接着を形成するシーミング溶剤の能力を妨げないであろう。
本明細書にはまた、単独で、互いとの組み合わせで、およびプライマー組成物との組み合わせで使用され得るオーバープリントワニスおよびシーミング溶液も記載されている。
本明細書には、下塗りされた基材も記載されている。
本明細書には、物品のラベル付けのための基材を準備する方法であって、レーンプライミングなしで、プライマー組成物を基材に塗布する工程を含み、
プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、方法が記載されている。
一態様では、プライマー組成物は、デジタル印刷、インクジェット、オフセット、フレキソグラフ、リソグラフ、グラビア、スクリーン印刷、ロールコーティング、スプレーコーティング、およびダイコーティングから選択されるプロセスによって塗布される。
一態様では、液体トナーインク組成物は、プライマー組成物の上に塗布される。
一態様では、液体トナーインク組成物は、デジタル印刷によって塗布される。
一態様では、プライマー組成物は、デジタル印刷によって塗布される。
一態様では、プライマー組成物は、液体トナーインク組成物のポリマー基材への接着を促進する。
一態様では、基材は、熱収縮性ポリマー基材である。
一態様では、熱収縮性ポリマー基材は、物品のためのシュリンクスリーブラベルを形成する際の使用に適している。
一態様では、基材は、紙、アート紙、コート紙、板紙、ポリマーフィルム、および不織布から選択される。
一態様では、基材は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、α-ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリスチレン、配向ポリスチレン(OPS)、塩化ポリビニル、およびナイロンから選択されるポリマーフィルムである。
一態様では、プライマー組成物は、ポリマー基材の少なくとも1つの縁部上で、少なくとも1つの縁部の7mm以内、好ましくは、少なくとも1つの縁部の6mm以内、より好ましくは、少なくとも1つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、少なくとも1つの縁部の4mm以内である場所に塗布される。
一態様では、プライマー組成物は、ポリマー基材の少なくとも2つの縁部上で、少なくとも2つの縁部の7mm以内、好ましくは、少なくとも2つの縁部の6mm以内、より好ましくは、少なくとも2つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、少なくとも2つの縁部の4mm以内である場所に塗布される。
一態様では、プライマー組成物は、シーミング領域内のポリマー基材の縁部に、シーミング領域内のポリマー基材の縁部上に下塗りされていない領域を残すことなく塗布される。
一態様では、シーミング溶液は、プライマー組成物と接触し、重なり合う。
一態様では、オーバープリントワニスは、液体トナーインク組成物上に塗布され、オーバープリントワニスは、10重量%~90重量%の(メタ)アクリルコポリマーと、10重量%~90重量%のガムロジンと、好ましくは、25重量%~75重量%の(メタ)アクリルコポリマーと、25重量%~75重量%のガムロジンと、を含む。
一態様では、プライマー組成物の塗布、液体トナーインク組成物の塗布、オーバープリントワニスの塗布、およびシーミング溶液の塗布のうちの少なくとも1つは、デジタル印刷機上で、インラインで行われる。
一態様では、プライマー組成物の塗布、液体トナーインク組成物の塗布、オーバープリントワニスの塗布、およびシーミング溶液の塗布のうちの少なくとも2つは、デジタル印刷機上で、インラインで行われる。
一態様では、塗布されたシーミング溶液は、塗布されたプライマー組成物と接触し、重なり合う。
本明細書には、物品のラベル付けのためのシュリンクラップラベルを準備する方法であって、
レーンプライミングなしで、プライマー組成物を熱収縮性ポリマー基材に塗布する工程であって、プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、塗布する工程と、
液体トナーインク組成物を基材に塗布する工程と、
基材の少なくとも1つの縁部上にシーミング溶液を塗布する工程と、
形状を有する物品の周りに基材を位置付ける工程と、
基材の接触縁部からなるシームを形成する工程であって、接触縁部のうちの1つが、シーミング溶液が塗布される少なくとも1つの縁部であり、それによって、シーム内に接着が形成される、形成する工程と、
物品の形状に合わせて基材を収縮させる工程と、を含む、方法が記載されている。
一態様では、シームを形成する基材の接触縁部は、互いに重なり合う。
上記の様々な態様は、この方法にも当てはまる。
一態様では、シーミング溶液は、0重量%~50重量%のポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~100重量%の1つ以上の溶剤とからなり、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドが存在する場合、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのガラス転移温度(Tg)は、好ましくは、約-10℃~約50℃であり、溶剤のうちの1つは、シーム溶接溶剤である。一態様では、シーミング溶液の粘度は、スピンドルSC4-18(18)を備えたBrookfield DV-2T粘度計で30rpm、25℃またはその近くで測定されたとき、1cP~50cPである。ポリエステルブレンドのTgは、組み合わされたポリエステル樹脂のTg値である。ポリエステル樹脂ブレンドは、2つ以上のポリエステル樹脂の混合物である。
一態様では、シーミング溶液中に存在するポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドの量は、1.0重量%~50重量%である。
一態様では、ポリエステル樹脂ブレンドは、シーミング溶液中に存在する。
一態様では、シーミング溶液は、プライマーを有するシーム内に接着を生成し、シーミング溶液は20gf以上のT剥離強度を有する。
一態様では、シーミング溶液は、3,000gf/インチ以上のS引っ張り強度を有する接着を生成する。
一態様では、20gf以上のT剥離強度および/または3,000gf/インチ以上のS引っ張り強度は、本明細書に記載のプライマーおよび/またはOPVが塗布されるかどうかにかかわらず得られる。
本明細書にはさらに、物品のラベル付けのためのシュリンクラップラベルを準備する方法であって、
レーンプライミングなしで、プライマー組成物でコーティングされた熱収縮性ポリマー基材に液体トナーインク組成物を塗布する工程を含み、プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、方法が記載されている。
上記の様々な態様は、この方法にも当てはまる。
本明細書にはさらに、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含むプライマー組成物が記載されている。
一態様では、ポリウレタン分散液は、(A)ポリイソシアネート成分と、(B)ポリオール成分と、(C)イオン性基または潜在的にイオン性を含む、すなわち、イオン性(-NH3+)基になる中性電荷(-NH)を有するイソシアネート反応性成分との反応生成物であるポリウレタンを含む。
一態様では、ポリウレタン分散液のポリイソシアネート成分は、ウレタン基、尿素基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、イミノオキサジアジンジオン基、オキサジアジントリオン基、カルボジイミド基、アシル尿素基、ビウレット基、アロファネート基、およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートおよびジイソシアネート反応生成物から選択される。
一態様では、ポリイソシアネート成分は、4,4’-ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、1-メチル-2,4(2,6)-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチル-シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、2,4-ジイソシアナトトルエン、2,6-ジイソシアナトトルエン、1-メチル-2,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-メチル-2,6-ジイソシアナトシクロヘキサン、4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアントブタン、1,12-ジイソシアナトドデカン、2,3,3-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルジイソシアネート、α、α、α’、α’-テトラメチル-m-またはp-キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタン4,4’、4”-トリイソシアネート、4-イソシアナトメチル-1,8-オクタメチレンジイソシアネート、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、ポリオール成分は、末端ヒドロキシル基、ペンダントヒドロキシル基、およびそれらの組み合わせを有するオリゴマーまたはポリマー化合物から選択される。
一態様では、ポリオール成分は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオールから選択される。
一態様では、ポリオール成分は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、テトラヒドロフランを含むポリカーボネートポリオール、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エチレングリコール、1,2プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ビス-ヒドロキシメチルシクロヘキサン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、トリス-(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、およびそれらの混合物から選択される。
一態様では、イソシアネート反応性基は、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-アルカンカルボン酸、ジメチロール酢酸、2,2-ジメチロール-プロピオン酸、2,2ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロールペンタン酸、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバル酸、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、ポリウレタン分散液は、5.0重量%~55重量%、好ましくは、20重量%~40重量%の固形分を有する。
一態様では、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーのα-オレフィン成分は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの水性分散液の酸ベースのモノマー成分は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル、フマル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、それらの誘導体、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの水性分散液は、エチレン、アクリル酸、メタクリル酸、およびアクリル酸とメタクリル酸との組み合わせに由来する。
一態様では、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの水性分散液は、10重量%~60重量%、好ましくは、30重量%~50重量%の固形分を有する。
記載のプライマー組成物は、デジタル印刷操作によってラベルを準備するときに、ラベル基材をレーンプライミングする必要性を排除する。
容器からラベルを比較的迅速に除去することを通じて、デジタル印刷されたシュリンクラップラベルを有する容器のリサイクルも達成することができる。
本明細書にはさらに、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、基材に塗布されるプライマー組成物を含む下塗りされた基材が記載されている。
上記の様々な態様は、本発明の下塗りされた基材にも当てはまる。
一態様では、プライマー組成物は、液体トナーインク組成物のポリマー基材への接着を促進する。
本明細書には、シュリンクラップラベルなどのラップアラウンドラベルおよびスリーブラベルを含むラベル基材を容器に貼り付けるためのシーミング溶液も記載されている。ラベルは、レーンプライミングの有無にかかわらず、デジタル印刷され得る。特定のシーミング溶液を用いると、ラベルが、洗浄段階で除去され、容器のリサイクルを可能にし得る。
本明細書に記載のシーミング溶液は、1.0重量%~50重量%のポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~99重量%の1つ以上の溶剤とからなり、ポリエステルまたはポリエステル樹脂ブレンドのTgは、約-10℃~約50℃であり、溶剤のうちの1つは、シーム溶接溶剤である。一態様では、シーミング溶液は、スピンドルSC4-18(18)を備えたBrookfield DV-2T粘度計で30rpm、25℃またはその近くで測定されたとき、1cP~50cPの粘度を有する。ポリエステルブレンドのTgは、組み合わされたポリエステル樹脂のTg値である。
一態様では、シーム溶接溶剤は、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、ジオキサン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、メタノール、イソプロピルアルコール、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、シーム溶接溶剤は、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、メチルエチルケトン、およびそれらの組み合わせから選択される。
一態様では、プライマーコーティングとシーミング溶液との組み合わせの一方または両方は、リサイクルの条件下で、少なくとも部分的に加水分解可能または可溶である。
一態様では、本明細書に記載のプラスチック容器をラベル付けするための(すなわち、本明細書に記載のプライマーおよび/またはシーミング溶液でコーティングされた)ラベルスリーブは、リサイクルプロセス中に高温苛性浴に入れられると、容器から除去され得る。例えば、スリーブは、スリーブラベルをデシーミングすることによって除去され得、デシーミングは、ラベルが形成された無限ループを開放し、それにより、物品からのラベルの除去を容易にする。すなわち、シーミング溶液は、高温苛性浴内で可溶および/または部分的に加水分解可能なので、物品が高温苛性浴に入れられると、それによりシームが開き、物品からラベルが分離する。
「高温苛性浴」および「高温苛性溶液」という用語は、75℃の温度の1.0重量%NaOH水溶液として定義される。これらの用語は、本明細書では交換可能に使用される。
「高温苛性浴内で可溶」という用語は、0.5グラムの固体樹脂が、高温苛性溶液内に20分間浸漬されたときに、100グラムの高温苛性溶液内に20重量%~100重量%可溶、好ましくは、50重量%~100重量%可溶、およびより好ましくは、80重量%~100重量%可溶であることと定義される。
「可溶(solutionable)」、「溶解(solutioned)」、および「可溶(soluble)」という用語は、本明細書では交換可能に使用される。
「高温苛性浴内で…少なくとも部分的に加水分解可能」という用語は、高温苛性浴内に20分間浸漬されたときに、加水分解可能な官能基のうちの少なくとも一部を高温苛性浴内で加水分解させることと定義される。加水分解性官能基としては、例えば、OH、-COOH、または-SOHが挙げられ、これらは、加水分解時に、塩基(例えば、アルカリ性溶液または苛性溶液)の存在下で脱プロトン化し、カチオン交換を受ける。例えば、NaOHの存在下でH+は、M+金属カチオンであるNa+と交換される。
一態様では、上記のようなプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液のうちの1つ以上が塗布されるシュリンクスリーブラベルで包まれた物品が記載されている。
一態様では、ラベルは、1.0重量%のNaOHを含有する高温苛性溶液にさらされると、85℃において20分未満で分離する。
一態様では、ラベルは、1.0重量%のNaOHを含有する高温苛性水溶液にさらされると、65℃において20分未満で分離する。
一態様では、ラベルは、1.0重量%のNaOHを含有する高温苛性溶液にさらされると、75℃において15分未満で分離する。
一態様では、ラベルは、1.0重量%のNaOHを含有する高温苛性溶液にさらされると、75℃において10分未満で分離する。
一態様では、ラベルは、1.0重量%のNaOHを含有する高温苛性溶液にさらされると、85℃において10分未満で分離する。
本発明のシーミング溶液は、好ましくは、ニードルまたはフェルトウィックなどの液体投与システムによって塗布される。ロール、スプレー、ダイコーティング、またはスクリーン印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷などの他の堆積方法は、特定の技術のための適切な堆積に必要なレオロジーにコーティング組成を調整することによって可能になり得る。
一実施形態では、ラベルは、フルラップラベルである。
別の実施形態では、ラベルは、部分的なラップラベルである。
特定の実施形態では、ラベルは、シュリンクラップラベルである。
一実施形態では、物品は、プラスチック物品である。
一態様では、本開示は、本明細書に記載のコーティングから準備されたスリーブラベルを対象とする。
本明細書には、オーバープリントワニスも記載されている。
本明細書にはさらに、10重量%~90重量%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、10重量%~90重量%の1つ以上のガムロジン、好ましくは、25重量%~75重量%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、25重量%~75重量%の1つ以上のガムロジン、を含むオーバープリントワニスが記載されている。
一態様では、1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、1つ以上のアクリル酸アルキルモノマー、アクリル酸アリールモノマー、アルカリル(メタ)アクリレートモノマー、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、アルコール基内に酸素原子に加えて少なくとも1つのヘテロ原子を含むアルコールを有する、または有しない、脂肪族環または芳香環を含むアルコール、ならびにそれらの組み合わせの重合生成物である。
一態様では、1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸エチル、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート、フェニルプロピル(メタ)アクリレート、複素環式アルコールのアクリレート、フルフリル(メタ)アクリレート、およびそれらの組み合わせから選択される1つ以上のモノマーの重合生成物である。
一態様では、1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、(メタ)アクリルコポリマー、エチレン(メタ)アクリルコポリマー、(メタ)アクリル酸から誘導されたスチレン(メタ)アクリルコポリマー、イタコン酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、およびそれらの組み合わせから選択される(メタ)アクリルコポリマーを含む。
一態様では、1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、30重量%~約70重量%、好ましくは、約35~約65重量%、およびより好ましくは、約40~約60重量%の固形分を有する分散液中に存在する。
一態様では、1つ以上のガムロジンは、ペンタエリスリトールによるエステル化の有無にかかわらず、無水マレイン酸またはフマル酸との反応の有無にかかわらず、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、およびサンダラコピマル酸、ならびにそれらの組み合わせから選択される酸から誘導される。
一態様では、1つ以上のガムロジンは、ガムロジン原料由来の、マレイン酸樹脂、無水マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、無水フマル酸樹脂、およびポリエステル樹脂から誘導される。
本明細書に記載のプライマー組成物(実施例1のものなど)および本明細書に記載のシーミング溶液を使用することにより、シュリンクスリーブラベル基材などのラベル基材は、基材がラベル付けしている物品の80%以上、例えば、81%以上、および100%まで覆い得ることが見出された。これは、物品の80%以上をカバーできない低密度基材フィルムとは対照的である。
本明細書で使用される場合、「コーティング」という用語は、以下に限定されないが、印刷(以下に限定されないが、アナログまたはデジタル、インクジェット、オフセット、フレキソグラフ、リソグラフ、グラビア、スクリーン印刷など)、ロールコーティング、スプレーコーティング、ダイコーティングなどを含む様々な方法で基材上に堆積され得る、必ずしもこれに限定されないが、液体組成物を含み、「シーミング溶液」または「シーミング溶剤」という用語は、シュリンクスリーブラベルを作製するためにシュリンクフィルムの縁部に、典型的には、ニードルまたはフェルトウィックなどの液体投与システムによって塗布される液体組成物を含むが、必ずしもこれに限定されない。また、本発明のコーティングの塗布および使用のための方法およびプロセス、ならびに製造される物品も提供される。
別段に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載されているものと類似または同等の任意の方法および材料が、本発明の実施または試験で使用され得るが、好ましい方法および材料が、記載されている。
適切な基材としては、以下に限定されないが、紙(アート紙、コート紙、および板紙を含む)、プラスチック、フィルム、不織布などが挙げられる。プラスチック製の基材としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンテレフタレートグリコール(PET-G)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン(COC)、およびポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、配向ポリプロピレン(OPP)、ポリスチレン、配向ポリスチレン(OPS)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ナイロンなどのα-ポリオレフィンが挙げられる。本明細書で使用される場合、「不織布」は、木材セルロース、綿、レーヨン、PET、PBT、ポリアクリロニトリル、PPなどの繊維材料から作製された基材を指す。特定の実施形態では、基材は、PET-Gシュリンクフィルムである。
本発明のコーティングおよびシーミング溶液は、良好なシーミング、および冷水に対する耐性を可能にする。さらに、継ぎ合わされたラベルが、ラベルを収縮させることによって容器に接着されるので、シーミング溶液から形成されたシームは、ラベルの収縮にもかかわらず、無傷のままであり、十分な接着強度を保持する(この意味で、シーミング溶液は、収縮に対して耐性がある)。容器は、プラスチック、ガラス、金属、または他の材料で構成され得る。
一態様では、本発明のコーティングは、本発明のシーミング溶液によって継ぎ合わされると、シームでの良好な接着を促進し、その後の容器のリサイクルのための除去を容易にする。本発明のコーティングおよびシーミング溶液は、プラスチック容器に適用されるラップアラウンドラベルおよびスリーブラベル、特に、シュリンクラップラベルを含むラベルをコーティングするのに有用である一方で、リサイクルプロセス中にラベルの効率的なデシーミングおよび除去を可能にする。
ポリウレタンポリマー
ポリウレタンポリマーは、(A)ポリイソシアネート成分と、(B)ポリオール成分と、(C)イオン性基または潜在的にイオン性の基を含むイソシアネート反応性成分との反応生成物を含み得る。本明細書で使用される場合、「ポリイソシアネート」という用語は、少なくとも2つの未反応のイソシアネート基を含む化合物を指す。ポリイソシアネートとしては、例えば、ウレタン基、尿素基、ウレトジオン基、ウレトニミン基、イソシアヌレート基、イミノオキサジアジンジオン基、オキサジアジントリオン基、カルボジイミド基、アシル尿素基、ビウレット基、および/またはアロファネート基を含むジイソシアネートおよびジイソシアネート反応生成物が挙げられる。
ポリウレタンポリマー中のポリイソシアネート繰り返し単位は、脂肪族または脂環式ジイソシアネートを含み得る。ポリイソシアネート成分(A)の例としては、以下に限定されないが、4,4’-ジイソシアナトシクロヘキシルメタン(HMDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、1-メチル-2,4(2,6)-ジイソシアナトシクロヘキサン、または1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチル-シクロヘキサン(IPDI)、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリイソシアネート成分は、4,4’-ジイソシアナトシクロヘキシルメタン(HMDI)である。脂肪族または脂環式ジイソシアネートに加えて、水で希釈可能なカルボキシルまたはヒドロキシル官能性ポリウレタン分散液は、ノルボルナンジイソシアネート(NBDI),2,4-および/または2,6-ジイソシアナトトルエン(TDI)、1-メチル-2,4-および/または-2,6-ジイソシアナトシクロヘキサン、および4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン(MDI)、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアントブタン、1,12-ジイソシアナトドデカン、2,3,3-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルジイソシアネート、α、α、α’、α’-テトラメチル-m-またはp-キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタン4,4’、4”-トリイソシアネート、4-イソシアナトメチル-1,8-オクタメチレンジイソシアネート、ならびにそれらの混合物などの他のポリイソシアネートも含み得る。
様々な非限定的な実施形態では、ポリオール成分(B)は、末端および/またはペンダントヒドロキシル基を有するオリゴマーまたはポリマー化合物を含み得る。ポリオール成分の例としては、以下に限定されないが、ポリエーテルポリオールポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、またはそれらの混合物が挙げられ、これらは、ジオール、トリオール、またはテトラオールモノマーを含み得る。ジオールモノマーの例としては、テトラヒドロフラン、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エチレングリコール、1,2プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ビス-ヒドロキシメチルシクロヘキサン異性体、および2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパンが挙げられる。トリオールモノマーの例としては、トリメチロールプロパン(TMP)、グリセロール、およびトリエタノールアミンが挙げられる。一態様では、ペンタエリスリトールまたはトリス-(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート(THEIC)が、テトラオールモノマーとして使用される。
様々な非限定的な実施形態では、イソシアネート反応性基(C)は、本質的にカチオン性またはアニオン性のいずれかであり得る、少なくとも1つのイオン性基または潜在的にイオン性の基を含み得る。イソシアネート反応性成分(C)はまた、ヒドロキシル基および/またはアミン基などの少なくとも1つのイソシアネート反応性基を含み得る。イソシアネート反応性基(C)の例としては、以下に限定されないが、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-アルカンカルボン酸(ジメチロール酢酸、2,2-ジメチロール-プロピオン酸、2,2ジメチロール酪酸、または2,2-ジメチロールペンタン酸など)、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバル酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
塩基を使用して、ポリウレタンポリマーのカルボキシル基を部分的に中和することについて中和することができる。塩基としては、以下に限定されないが、アンモニア、N-メチルモルホリン、ジメチル-イソプロパノールアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、2-ジエチルアミノ-2-メチル-1-プロパノール、およびこれらの混合物、ならびに/または他の中和剤が挙げられる。水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、および水酸化カリウムも中和剤として適切であるが、あまり好ましくない。
ポリウレタン分散液の固形分は、約5~55重量%、好ましくは、約20~40重量%である。
ポリウレタン分散液の粘度は、約5cP~5000cP、好ましくは、約100cP~2000cPである。
好適な市販のポリマー分散液としては、Alberdingkから入手可能なU4000VP、DICからのWLS-201、およびDSMからのNeorez R-600が挙げられる。
1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマー
本明細書で使用される場合、「コポリマー」は、2つ以上のモノマーで構成されるポリマーを指す。様々な実施形態では、コポリマーは、1つ以上のα-オレフィンと、1つ以上の酸ベースのモノマーとを含み得る。α-オレフィンは、限定でなく例示として、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、またはそれらの組み合わせであり得る。
酸ベースのモノマーは、限定でなく例示として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、およびシトラコン酸、ならびに無水物、マレイン酸水素メチル、マレイン水素酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル、フマル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、またはそれらの組み合わせもしくは誘導体であり得る。
いくつかの態様では、コポリマーは、水性エマルジョンの形態で得られる。
いくつかの態様では、コポリマーは、エチレンと、アクリル酸またはメタクリル酸と、を含む。
コポリマーエマルジョンの固形分は、好ましくは、約10重量%~60重量%、好ましくは、約30重量%~50重量%である。
コポリマーエマルジョンの粘度は、約5cP~5000cP、好ましくは、約100cP~2000cPである。
1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとの市販のコポリマーとしては、Parameltから入手可能なCohesa X3060、Aquaseal(商標)1307、Aquaseal(商標)2077、およびAquaseal(商標)2045が挙げられる。
オーバープリントワニス
本発明の別の態様によれば、本発明のコーティングは、プライマー組成物およびインクの一方または両方の上に塗布されるオーバープリントワニス(OPV)である。OPVは、向上した耐薬品性、耐摩擦性、耐擦傷性、および耐熱性のうちの1つ以上を提供する。OPVはまた、他の構成要素(印刷機上のローラ、下流の変換および処理のために他の基材と接触し、かつラベルと物品(例えば、容器)との間の基材など)と接触している基材の静的および動的摩擦係数(CoF)も制御する。CoFは、2つの物体の間に加えられる摩擦力に関連する値である。より高いCoFは、物体の一方または両方を移動させるために、摩擦力に打ち勝つのにより大きな力が必要であることを意味し、基材と別の物体との間の高いCoFは、処理速度に影響を与える可能性があり、基材および/またはその上のコーティングを、損傷を受けやすくする可能性がある。一方、CoFが低すぎると、彼物体が互いにすべる可能性があり、それにより、処理がより困難になる可能性がある。本明細書に記載のOPVは、これらの問題を克服または回避するために、CoFを上げる、および下げるの両方が可能である。
好ましくは、本明細書に記載のオーバープリントワニスの組成は、固体重量ベースで、10~90%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、10~90%の1つ以上のガムロジンと、を含む。
好ましくは、本明細書に記載のオーバープリントワニスの組成は、固体重量ベースで、25~75%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、25~75%の1つ以上のガムロジンと、を含む。
本明細書で使用される場合、「(メタ)アクリレート」「(メタ)アクリル」、「アクリレート」、「(メタ)アクリル」、および「アクリル」という用語は、別段の定めがない限り、アクリル酸、メタクリル酸、アクリレート化合物、(メタ)アクリレート化合物の両方を含む。言い換えると、これらの用語は、別段の定めがない限り、交換可能に使用され、同じ意味を持つ。
(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、1つ以上の、アクリル酸アルキルモノマー、アクリル酸アリールモノマー、アルカリル(メタ)アクリレートモノマー、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、アルコール基内に酸素原子に加えて少なくとも1つのヘテロ原子を含むアルコールを含有する、および脂肪族環または芳香環を含有するアルコールの重合生成物であり得る。それらの組み合わせも可能である。
例示的なアクリレートモノマーとしては、以下に限定されないが、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、n-ブチルアクリレート、エチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート、フェニルプロピル(メタ)アクリレート、複素環式アルコールのアクリレート、例えば、フルフリル(メタ)アクリレート、およびそれらの組み合わせが挙げられる。さらに、(メタ)アクリルコポリマーとしては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、およびヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどのうちの少なくとも1つを含む純粋な(メタ)アクリルコポリマー、エチレン(メタ)アクリルコポリマー、およびスチレン(メタ)アクリルコポリマーが挙げられ得る。
上記に加えて、(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーはまた、以下に限定されないが、ビニルエーテル(メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、およびより長い炭素鎖長を有するビニルエーテルなど)、ビニルエステル(酢酸ビニルおよびバーサチック酸に基づくエステルなど)、ビニル芳香族化合物、ニトリル、ハロゲン化ビニル、炭化水素など、例えば、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、ビニルトルエン、α-およびp-スチレン、α-ブチルスチレン、4-n-ブチルスチレン、4-n-デシルスチレン、スチレン、塩素置換、フッ素置換、または臭素置換エチレン性不飽和化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、1,3-アルケン(ブタジエン、イソプレン、およびクロロプレンなど)、ならびにそれらの組み合わせを含む、フリーラジカル重合を受けることができるオレフィン二重結合(複数可)を有するものなどの他のモノマーに由来する重合された基を含み得る。
上記に加えて、(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーはまた、1つ以上のスチレン系モノマーに由来する重合された基を含み得る。使用するのに好適なスチレン系モノマーとしては、エチレン部位に結合した置換もしくは未置換のフェニル基を有するものが挙げられる。スチレン系モノマーとしては、以下に限定されないが、スチレン、α-メチルスチレン、p-メチルスチレン、t-ブチルスチレン、o-クロロスチレン、ビニルピリジン、およびそれらの組み合わせが挙げられる。
上記に加えて、(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーはまた、化合物中に1つ以上のカルボン酸官能基に由来する重合された基を含み得る。例示的なカルボン酸官能性モノマーとしては、以下に限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、およびフマル酸が挙げられる。「カルボン酸官能性モノマー」という用語はまた、上に列挙されたカルボン酸官能性モノマーの無水物誘導体を含む。カルボン酸官能性モノマーは、1つ、2つ、3つ、4つ、またはそれ以上の異なるカルボン酸官能性モノマーを含み得る。
一態様では、(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーは、水性分散液としてOPV中に存在する。分散液の固形分は、(メタ)アクリルコポリマー分散液の重量に基づいて、約30重量%~約70重量%、好ましくは、約35重量%~約65重量%、より好ましくは、約40重量%~約60重量%であり得る。
一態様では、(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマー分散液の粘度は、約10cP~約3,000cP、好ましくは、約100cP~約2500cP、およびより好ましくは、約200cP~約2000cPである。
ガムロジン
ガムロジンは、アビエチン酸型、ピマル酸型、およびそれらの誘導体などの有機酸からなる。ガムロジン酸としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、およびサンダラコピマル酸が挙げられる。ガムロジンは、改質された形態で使用されることが多い。ガムロジンは、ポリエステル樹脂を生成するために、例えば、ペンタエリスリトールでエステル化され得る。ガムロジンは、改質された再生可能な樹脂を生成するために、無水マレイン酸またはフマル酸などの酸および/または無水物と反応され得る。任意のガムロジン分散液または固体が、本明細書に記載のコーティング内に使用され得る。
本発明のOPV内に使用され得る再生可能なガムロジン材料は、ガムロジン原料由来のマレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、およびポリエステル樹脂である。他のバイオ再生可能なガムロジンも、使用され得る。好適なバイオ再生可能な樹脂としては、以下に限定されないが、Rokra-KraemerのErkamar3275、Erkamar3300、Erkamar3266、およびErkamar3270(すべてマレイン酸樹脂)、LawterのReactol5145A(ポリエステル樹脂)、HydroRez3886(フマル酸樹脂)、HydroRez6200(フマル酸樹脂)、およびHydroRez6500(フマル酸樹脂)、それらの組み合わせなどが挙げられる。IngevityのAltaRez1042、1043、および1053も、使用され得る。さらに、BASFのJoncryl ECO2124、Joncryl ECO2189、および、IndulorのInduprint1831などのスチレンアクリルエマルジョンが、使用され得る。
一態様では、ガムロジンは、ロジンコポリマー分散液の重量に基づいて、約20重量%~約100重量%、好ましくは、約30重量%~約100重量%、およびより好ましくは、約35重量%~約100重量%の固形分を有する。
一態様では、ガムロジンの酸価は、約10~約250の範囲内、好ましくは、約30~約200の範囲内、およびより好ましくは、約50~約150の範囲内である。
一態様では、ガムロジンの溶融温度(Tm)は、約10℃~約250℃、好ましくは、約30℃~約200℃、およびより好ましくは、約50℃~約150℃である。
架橋剤
一態様では、架橋剤が、本明細書に記載のプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液に含まれ得る。例示的な架橋剤としては、メラミンホルムアルデヒド、ポリエチレンイミン(アジリジン)、炭酸亜鉛アンモニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの混合物が挙げられる。架橋剤を含めることにより、組成物の耐性特性をさらに改善または増強することができる。組成物に含まれる架橋剤の量は、約0.05重量%~15重量%であり得る。
ワックス
一態様では、ワックスが、本明細書に記載のプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液に含まれ得る。ワックスは、粉末形態またはその水性分散液であり得る。組成物内に使用され得る好適なワックスとしては、以下に限定されないが、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、エチレンアクリル酸(EAA)、エチレンビニルアルコール(EVA)、パラフィン、アミド、カルナウバロウ、およびそれらの混合物が挙げられる。ワックスは、0.05重量%~15重量%の量で組成物中に含まれ得る。
添加剤
一態様では、添加剤が、本明細書に記載のプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液に含まれ得る。添加剤としては、例えば、消泡剤、湿潤剤、レベリング剤、コロイド安定剤、レオロジー調整剤、殺生剤、殺虫剤、界面活性剤、接着促進剤、シリコーン、光安定剤、脱気添加剤、ワックス、アンモニア、流動促進剤、消泡剤、抗酸化剤、安定剤、分散剤、可塑剤、レオロジー添加剤など、およびそれらの組み合わせが挙げられる。さらに、コーティング組成物、またはコーティング組成物を硬化することによって生成されるコーティングの有用性を高めるために、他の添加剤が、組成物に含められ得る。例えば、可塑剤、抗菌剤、着色剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤などが、必要に応じて、本発明のコーティング組成物内に組み込まれ得る。添加剤は、0.05重量%~15重量%の量で組成物内に含まれ得る。
充填剤
一態様では、添加剤が、本明細書に記載のプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液に含まれ得る。好適な充填剤としては、例えば、タルク、粘土、アルミナ、シリカ、二酸化チタン、ヘキサメタリン酸ナトリウム、炭酸カルシウム、およびそれらの混合物が挙げられる。他の物質が、使用されてもよい。充填剤は、0.05重量%~15重量%の量で組成物に含まれ得る。
着色剤
一態様では、着色剤が、本明細書に記載のプライマー組成物、OPV、およびシーミング溶液に含まれ得る。好適な着色剤としては、以下に限定されないが、当業者に既知の有機または無機の顔料および染料が挙げられる。好適な染料としては、例えば、蛍光染料、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、およびそれらの組み合わせが挙げられる。有機顔料は、例えば、顔料黄色番号12、13、14、17、74、83、114、126、127、174、188、顔料赤色番号2、22、23、48:1、48:2、52、52:1、53、57:1、112、122、166、170、184、202、266、269、顔料橙色番号5、16、34、36、顔料青色番号15、15:3、15:4、顔料紫色番号3、23、27、および/または顔料緑色番号7などの1つの顔料または顔料の組み合わせであってよい。
組成物に含まれ得る無機顔料は、例えば、酸化鉄、二酸化チタン、酸化クロム、フェロシアン化第二鉄アンモニウム、黒色酸化第二鉄、顔料黒色番号7、ならびに/または顔料白色番号6および7である。他の有機および無機の顔料および染料、ならびに所望の色を達成する組み合わせも採用され得る。
一態様では、記載の組成物は透明であり、すなわち、組成物は、着色剤を含有しない。
一態様では、コーティングは着色されている。例えば、OPVは、OPVを白色および不透明にするTiO顔料を含有し得る。
一態様では、本明細書に記載のコーティングは、エネルギー硬化性であり得る。例えば、コーティングは、紫外線(UV)エネルギー、または電子ビーム(EB)源によって放出されるエネルギーへの曝露によって硬化され得る。
本明細書に記載のコーティングの1つ以上(またはすべて)は、HP Indigo印刷機上などで、デジタル印刷され得る。コーティングの1つ以上またはすべてが、インラインでデジタル印刷され得る。代替的に、本発明のコーティングは、従来のコーティング技術によって、オフラインで基材に塗布され得る。例えば、コーティングは、フレキソグラフ(「フレキソ」)、グラビア、リソグラフ、オフセット、およびスクリーン印刷などの印刷技術によって基材に塗布され得、例えば、ローラーコーティング、ロッドコーティング、ロールメータリング、ブレードコーティング、コンマコーティング、スプレーコーティング、スクリーンコーティング、およびロータリースクリーンコーティングなどの他の方法によって塗布され得る。当業者は、そのような塗布技術ごとに、コーティングの粘度およびコーティングの固形分などのパラメータを調整することができる。基材は、紙、フィルム、または不織布であり得、一態様では、塗布は、フレキソ印刷機またはグラビア印刷機を使用する印刷によるものである。
コーティング重量は、使用される堆積技術およびエンドユーザーの用途に依存する。一般的に、コーティング重量は、0.5g/m~10g/m、好ましくは、1g/mおよび6g/m、さらにより好ましくは、1.5g/mおよび4g/mであり得る。これらのコーティング重量は、乾燥コーティング重量である。
一態様では、本明細書には、本発明のコーティングでコーティングされたシュリンクスリーブラベル基材が記載されている。シュリンクスリーブラベル基材は、熱にさらされると収縮するなど、より小さなサイズに収縮され得る収縮可能なポリマーフィルムである。シュリンクスリーブラベルは、シュリンクスリーブラベル基材の接触縁部からシームを形成することによって、無限ループに形成され得る。シームは、本開示に記載の態様のうちの1つであるシーミング溶液を用いて形成される。シーム、すなわち接触縁部は、縁部の一方または両方に配置されたシーミング溶液によって一緒に接合された縁部の重なりから形成され得る。重なりは、基材の縁部から7mm以下(例えば、6mm、5mm、4mmなど)であり得る。継ぎ合わされたシュリンクスリーブラベル基材から形成された無限ループは、物品、例えば、プラスチック容器およびボトル、ならびに他の商品の上に適合され得る。物品の上に配置されると、無限ループは、ヒートトンネル内に提供される熱などの熱にさらされる。熱にさらされると、シュリンクスリーブラベルが収縮し、無限ループが物品の形状に合わされ、それにより、収縮したループの物品の形状へのタイトでぴったりした適合を提供し得る。
一態様では、シュリンクスリーブラベルフィルム基材全体が、1つ以上のコーティング、すなわち、プライマー組成物と、OPVとでコーティングされている。シーミング溶液がそのようにコーティングされ得る一方で、通常、シーミング溶液は、シーミング領域内のみ、例えば、7mm以内またはシームが形成される縁部のうちの1つ以上に塗布される。
シーミング溶液
好ましくは、本発明のシーミング溶液は、約0重量%~50重量%のポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~100重量%の1つ以上の溶剤とを含み、ポリエステルが存在する場合、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのTgは、約-10℃~約50℃であり、溶剤のうちの1つは、シーム溶接溶剤である。一態様では、シーミング溶液は、スピンドルSC4-18(18)を備えたBrookfield DV-2T粘度計で30rpm、25℃またはその近くで測定されるとき、1.0cP~50cPの粘度を有する。ポリエステルブレンドのTgは、組み合わされたポリエステル樹脂のTg値である。
より好ましくは、本発明のシーミング溶液は、約0重量%~25重量%の重量のポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドと、80重量%~100重量%の1つ以上の溶剤とを含み、ポリエステルが存在する場合、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのTgは、約-10℃~約50℃であり、溶剤のうちの1つは、シーム溶接溶剤である。一態様では、シーミング溶液は、スピンドルSC4-18(18)を備えたBrookfield DV-2T粘度計で30rpm、25℃またはその近くで測定されるとき、1cP~50cPの粘度を有する。ポリエステルブレンドのTgは、組み合わされたポリエステル樹脂のTg値である。
周知のシーム溶接溶剤が、シーミング溶液内に使用され得る。例示的なシーミング溶剤としては、テトラヒドロフラン(THF)、1,3-ジオキソラン、ジオキサン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン(MEK)、アセトン、メチルイソブチルケトン(MIBK)、酢酸メチル、メタノール、イソプロピルアルコール、およびそれらの組み合わせが挙げられる。THF、MEK、および1,3-ジオキソランが好適である。
シーミング溶液に含まれ得る例示的な市販のポリエステル樹脂としては、EvonikのDynapol(登録商標)L206、L208、490、およびToyoboのVylon(登録商標)200、390が挙げられる。他のポリエステル樹脂が、以下の表3に列挙されている。
一態様では、シーミング溶液はまた、水素化ロジン、例えば、部分水素化ロジン、完全水素化ロジン、およびそれらの組み合わせから選択される水素化ロジンを含有し得る。別の態様では、シーミング溶液は、水素化ロジンを含まない。
水素化ロジンは、例えば、部分水素化ロジン、完全水素化ロジン、およびそれらの組み合わせから選択される水素化ロジンであり得、水素化ロジンは、第1の樹脂よりも低いが、第2の樹脂よりも高いTgまたは軟化点、および80mgKOH/g~200mgKOH/gの酸価のうちの一方または両方を有する。
水素化ロジンは、例えば、部分水素化ロジン、完全水素化ロジン、およびそれらの組み合わせから選択される水素化ロジンであり得、水素化ロジンは、第1および第2の樹脂よりも低いTgまたは軟化点、および80mgKOH/g~200mgKOH/gの酸価のうちの一方または両方を有する。
水素化ロジン材料は、組成物に生接着強度を提供し得、高温苛性浴内で軟化し得、および高温苛性浴内で加水分解可能であり得るが、可溶性ではない。そのような材料は、テネシー州キングスポートのEastman Chemical CompanyからFORAL(登録商標)の商標名で入手され得、その少なくとも一部は、熱硬化性である。完全水素化ロジンであるForal AX-Eが含まれていてもよい。
シーミング溶液組成物は、堆積を視覚化するか、またはラベル付けされた物品に遭遇する人に、シーミング溶液がラベル上に存在することを通知する手段を提供するために、任意選択で、染料、顔料、タガント、またはフルオロフォアなどの着色剤を含有し得る。
以下の実施例は、本発明の特定の態様を例示するものであり、いかなる点においてもその範囲を限定することを意図するものではなく、そのように解釈されるべきではない。これらの実施例は例示的なものであり、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によって定義されるので、本発明の範囲を限定するものとして読まれるべきではない。
Figure 2022525606000001
プライマーは、上記の成分を一緒にDispermatミキサー内で、ブレンドされるまで混合することによって調製された。
実施例1が、Soloflexフレキソ印刷機上の2.07BCM(1000ライン/インチ)アニロックスローラを用いて、75m/分の速度で、PET-Gフィルム上に印刷された。乾燥温度は、50℃~60℃であった。実施例1のプライマーが、フィルムの表面全体に塗布された。すなわち、レーンプライミングなしで。
表2.実施例2~4のOPVの組成および特性
比較例4は、ガムロジンを含有しない。
Figure 2022525606000002
実施例2:6オンスのジャー内で、0.2gのFoamblas1051と、7gのReactol 5145Aと、8gのHydro-Rez3886とが、56.25gの水および4gの水酸化アンモニウムに添加された。すべての固体が完全に溶解するまで混合物が混合され、次いで、混合中に19.2gのJoncryl ECO-2177が混合物に添加された。さらに15分間混合した後、1gのAquacer 3RC1452と、0.2gのHydrocer357と、1gのPen-cote DUHVと、1gのGeropon99と、0.05gのProxel GXLと、0.1gのBlancophor150 LQ01と、2gのHydricure ZPとが、それぞれ添加され、その後、30分間混合された。印刷する前に、最終生成物が、室温で数時間ベンチトップ上に放置された。
実施例3:6オンスのジャー内で、0.2gのFoamblast1051と、10gのReactol5145Aと、10gのHydro-Rez3886とが、61.25gの水および4gの水酸化アンモニウムに添加された。すべての固体が完全に溶解するまで混合物が混合され、次いで、混合中に9.2gのJoncryl ECO-2177が混合物に添加された。さらに15分間混合した後、1gのAquacer 3RC1452と、0.2gのHydrocer357と、1gのPen-cote DUHVと、1gのGeropon99と、0.05gのProxel GXLと、0.1gのBlancophor150 LQ01と、2gのHydricure ZPとが、それぞれ添加され、その後、30分間混合された。印刷する前に、最終製品が、室温で数時間ベンチトップ上に放置された。
比較例4:6オンスのジャー内で、0.2gのFoamblast1051と、74.75gのJoncryl ECO-2177とが、19.7gの水に添加された。15分間混合した後、1gのAquacer 3RC1452と、0.2gのHydrocer357と、1gのPen-cote DUHVと、1gのGeropon99と、0.05gのProxel GXLと、0.1gのBlancophor150 LQ01と、2gのHydricure ZPとが、それぞれ混合物内に添加され、その後、30分間混合された。印刷する前に、最終製品が、室温で数時間ベンチトップ上に放置された。
実施例2~4のOPVが、K-Lox4 BCMアニロックスローラを使用して、実施例1のプライマーおよびHP Indigoインクで印刷されたPET-Gフィルムに塗布された。塗布後、試験前に、コーティングが、25℃で2時間乾燥された。
表2に示されるように、本発明の実施例2および3は、固体重量に基づいて、それぞれ56.1重量%および73.7重量%のガムロジンエステルを含有し、比較例4は、固体重量に基づいて、0重量%のガムロジンエステルを含有する。本発明の実施例2および3は、比較例4よりも良好なテープ接着性、より良好な耐摩擦性、およびより低い乾燥静摩擦係数を示した。この結果は、ガムロジンエステルが、PET-Gシュリンクスリーブとより強力な接着を形成し、OPVの機械的特性を改善し得ることを示す。
Figure 2022525606000003
ADH100は、ニュージャージー州パーシッパニーのSun Chemical Corporationから入手可能な市販のシーミング溶液である。
シーミング溶液は、成分を一緒にブレンドし、すべての成分が溶解して、溶液が透明になるまで混合することによって、調製された。
実施例5~8を使用して、プライマー(実施例1)またはOPVで印刷されたPET-Gシュリンクスリーブの重なり合った長手方向縁部に、連続的な接着接合されたシームを形成した。
Figure 2022525606000004
Figure 2022525606000005
表5に示されるように、実施例5およびADHA100が、実施例1のプライマーで(基材の縁部までのプライマーカバレッジで(すなわち、レーンプライミングなしで))印刷されたPET-G基材を接着するためのシーミング溶液として使用された。どちらの場合も、T剥離強度は20gf超、およびS引っ張り強度は3,000gf/インチ超であり、シュリンクアプリケーションの成功を確実にした。特に、本発明のプライマー実施例1およびADHA100によって作製されたシュリンクスリーブラベルは、1重量%のNaOHを含有する75℃の高温苛性浴に浸漬されると、10分以内に除去され得る。
Figure 2022525606000006
表6では、実施例6が、OPV実施例2および3で印刷された基材を接着するためのシーミング溶液として使用された。比較例4は、弱い接着強度(2時間S引っ張り強度3,000gf/インチ未満、および24時間T剥離強度20gf未満)をもたらし、結果として得られたサンプルは、シュリンクアプリケーションで不合格であった。
表6は、本明細書に記載のOPVが接着強度を向上させることを示している。記載のOPVは、本明細書に記載のシーミング溶液と連携して、シュリンクスリーブラベルの十分な接着強度を確実にする。
Figure 2022525606000007
表7は、本発明のOPV実施例2上に使用されたときの比較例7および8のシーミング溶液の結果を示す。両方のサンプルのT剥離接着強度は、20gf未満であり、両方とも、シュリンクアプリケーション試験で不合格であった。
米国特許第7,985,483号の配合2と比較した本発明のプライマー組成物
実施例1のプライマー組成物が、異なる成分量を記載している米国特許第7,985,483号の配合2による比較プライマー組成物(比較例9)と比較された。配合が、下の表8に示されている。
Figure 2022525606000008
Alberdink(登録商標)U-4000 VPは、脂肪族ポリウレタン分散液である。
DSMのNeorez(登録商標)R-600は、脂肪族ポリウレタン分散液である。
Cohesa X3060は、エチレンアクリル酸(EAA)エマルジョンである。
Michem PR4990は、エチレンアクリル酸コポリマーの分散液である。
プライマー組成物のOPPへの接着性が、測定された。また、実施例1および比較例9で下塗りされたOPP基材へのHP Electroinkの接着性が測定され、表9に記載されている。
Figure 2022525606000009
ADHA100シーミング溶液を使用して、実施例1のプライマー組成物および比較例9のプライマー組成物で印刷されたPET-Gシュリンクスリーブの重なり合った長手方向縁部に、連続的な接着接合されたシームを形成した。接着強度およびシュリンクアプリケーションの結果が、表10に示されている。比較例9とADHA100との組み合わせは、20gf未満の2時間T剥離強度をもたらし、その結果、シュリンクアプリケーション試験で不合格となった。
Figure 2022525606000010
実施例1および比較例9の成分、ならびに2つの例自体の可溶性が、THF、DMF、MEK、トルエン、およびN-プロパノールを含む、5つの異なる溶剤中で、1%w/wで試験された。5つの溶剤は、異なるハンセン溶解度パラメーター(HSP)を有し、分散(ファンデルワールス)、極性、および水素結合によって定義される溶解度のほぼすべての範囲をカバーする。表11に示されるように、材料のどれもDMF、MEK、またはトルエンに可溶性でなく、NeoRez R-600のみが、N-プロパノールに可溶性である。しかしながら、比較例9の両方の成分、ならびに比較例9自体は、THFに可溶性である。一方、本発明の実施例1の成分はいずれも、THFに可溶性でない。本発明の実施例1自体も同様に、可溶性でない。
Figure 2022525606000011
本開示の実施例で使用される印刷方法は、組成物が他の方法によって他の基材に塗布されることを排除するものではない。当業者は、粘度、レオロジーなどに関して配合をどのように調整すれば、他の方法(例えば、フレキソ印刷、グラビア印刷、ブレードコーティング、カーテンコーティング、ロッド/バーコーティング)による塗布に適するかを知っているであろう。
試験方法:
コーティング溶液の固形分は、水および他の揮発性液体材料を蒸発させる前および後の組成物の重量差に基づいて、決定された。蒸発は、1グラムの組成物を150℃で30分間加熱することによって影響を受けた。
粘度は、スピンドルSC4-18(18)を備えたBrookfield DV-2T粘度計により、30rpm、25℃またはその近くで測定された。
泡の体積は、70mLのコーティング組成物をメスシリンダに入れ、100mL/分で5分間、フリットガラスチップを備えたチューブを通して空気でパージする曝気試験で決定された。パージを停止した後、泡の体積が記録された。70mLを超える泡の体積の割合が25%未満であれば、合格と見なされる。
サザーランド摩擦試験(ASTM D5264)。印刷されたサンプルが、サザーランド摩擦試験機を使用して試験された。試験サンプルが、摩擦試験機のベースゴムパッドに取り付けられた。乾式摩擦試験では、摩擦試験機の上部(レセプタ)ゴムパッドに乾式フェルトパッドが取り付けられた。摩擦試験機は、4ポンドの重量で100ストロークを実行するように設定された。ストロークは、1回の往復サイクルである。結果は、合格/不合格として報告される。インク除去の割合が10%未満ならば、合格とみなされる。
乾燥CoFは、コーティング側対コーティング側で、TMI摩擦係数試験機によって試験された。乾燥CoFについては、0.20~0.33の静的CoFおよび0.18~0.28の動的CoFが、合格と見なされる。湿潤CoFは、試験前に約0.5mLの水が添加されることを除き、同様にコーティング側対コーティング側で、TMI摩擦係数試験機によって試験された。湿潤CoFについては、1.68未満の静的CoFおよび1.13未満の動的CoFが、合格と見なされる。
接着性が、610テープで試験された。印刷および乾燥されたサンプルに、スコッチ610接着テープが貼付された。テープは、印刷面に垂直な方向にゆっくりと引っ張った後に速く引っ張って、手動で引き剥がされた。テープは、貼付されたらすぐに引き剥がされた。基材からコーティングが剥がれていなければ、合格と見なされる。
コーティングされた側がコーティングされていない側(基材の前側)に面するように、基材が、シーミング溶液で継ぎ合わされた。シーミング溶液は、Qチップを、Ryback & Ryback(米国、ノースカロライナ州、モンロー)製の手動シーミングマシンと組み合わせて使用して、塗布された。シームの幅は、2~5mmに制御された。
シームのT剥離接着強度が、ASTM方法D1876に従って、Instronのモデル3342シングルカラム万能試験システムを使用し、50Nの荷重および300mm/分のクロスヘッド速度で、シーミングの方向に沿って測定された。平均値(積分)での平均剥離荷重は、最初のピークと、最後のピークとの間の自動記録曲線から決定された。T剥離接着強度は、接着されたスリーブを分離するのに必要な、重量グラム(またはニュートン)での平均剥離荷重である。
収縮方向のシームの破断強度である(シーミングに垂直な)S引っ張り強度は、「T剥離」接着強度と同じ一般的な方法で測定された。破断強度は、シーム幅の1インチ当たりの重量グラム(または1インチ当たりのニュートン)での最大剥離荷重であり、接着されたスリーブを分離するのに必要な荷重である。
収縮試験は、継ぎ合わされたシュリンクスリーブで包まれた空ボトルをRybackおよびRyback S3スチームマシン中に、技術に応じて5~10秒間浸漬することによって実施された。スリーブがぴったりとボトルの周りに収縮し、スチームポットから出てくるシームが無傷のままであれば、及第点が与えられる。
デシーミングは、スリーブ付きボトルを、典型的な湿式粉砕PETリサイクリングで使用されるフルボトル(予備)洗浄プロセスの条件をシミュレートすることを目的とした温度で、苛性溶液を含有する水浴中に浸漬することにより測定された。別段の定めがない限り、浴の条件は、75℃で1.0重量%NaOHとした。デシーミング時間は、苛性溶液へのボトルの浸漬からスリーブラベルがボトルから完全に分離するまでの測定時間とした。
本発明の態様が、その好ましい実施形態を含めて、詳細に説明されてきた。しかしながら、当業者が、本開示を考慮して、本発明の範囲および趣旨内で本発明に対して修正および/または改善を行い得ることは理解されよう。

Claims (82)

  1. 物品のラベル付けのための基材を準備する方法であって、
    レーンプライミングなしで、プライマー組成物を前記基材に塗布する工程を含み、
    前記プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、方法。
  2. 前記プライマー組成物が、デジタル印刷、インクジェット、オフセット、フレキソグラフ、リソグラフ、グラビア、スクリーン印刷、ロールコーティング、スプレーコーティング、およびダイコーティングから選択されるプロセスによって塗布される、請求項1に記載の方法。
  3. 前記プライマー組成物上に液体トナーインク組成物を塗布する工程をさらに含む、請求項1または2に記載の方法。
  4. 前記液体トナーインク組成物が、デジタル印刷によって塗布される、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記プライマー組成物が、デジタル印刷によって塗布される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記プライマー組成物が、前記液体トナーインク組成物のポリマー基材への接着を促進する、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記基材が、熱収縮性ポリマー基材である、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記熱収縮性ポリマー基材が、物品のシュリンクスリーブラベリングでの使用に適している、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記基材が、紙、アート紙、コート紙、板紙、ポリマーフィルム、および不織布から選択される、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、α-ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリスチレン、配向ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、およびナイロンから選択されるポリマーフィルムである、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも1つの縁部上で、前記少なくとも1つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の4mm以内である場所に塗布される、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも2つの縁部上で、前記少なくとも2つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の4mm以内である場所に塗布される、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法。
  13. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物と接触し、重なり合う、請求項1~12いずれか一項に記載の方法。
  14. 前記液体トナーインク組成物上にオーバープリントワニスを塗布する工程をさらに含み、前記オーバープリントワニスが、10重量%~90重量%の(メタ)アクリルコポリマーと、10重量%~90重量%のガムロジンと、好ましくは、25重量%~75重量%の(メタ)アクリルコポリマーと、25重量%~75重量%のガムロジンと、を含む、請求項1~13のいずれか一項に記載の方法。
  15. 前記プライマー組成物の前記塗布、前記液体トナーインク組成物の前記塗布、前記オーバープリントワニスの前記塗布、および前記シーミング溶液の前記塗布のうちの少なくとも1つが、デジタル印刷機上で、インラインで行われる、請求項1~14のいずれか一項に記載の方法。
  16. 前記プライマー組成物の前記塗布、前記液体トナーインク組成物の前記塗布、前記オーバープリントワニスの前記塗布、および前記シーミング溶液の前記塗布のうちの少なくとも2つが、デジタル印刷機上で、インラインで行われる、請求項1~15のいずれか一項に記載の方法。
  17. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物と接触し、重なり合う、請求項1~16いずれか一項に記載の方法。
  18. 物品の前記ラベル付けのためのシュリンクラップラベルを準備する方法であって、
    レーンプライミングなしで、プライマー組成物を熱収縮性ポリマー基材に塗布する工程であって、プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、塗布する工程と、
    液体トナーインク組成物を前記基材に塗布する工程と、
    前記基材の少なくとも1つの縁部上にシーミング溶液を塗布する工程と、
    形状を有する物品の周りに前記基材を位置付ける工程と、
    前記基材の接触縁部からなるシームを形成する工程であって、前記接触縁部のうちの1つが、シーミング溶液が塗布される前記少なくとも1つの縁部であり、それによって、前記シーム内に接着が形成される、形成する工程と、
    前記物品の前記形状に合わせて前記基材を収縮させる工程と、を含む、方法。
  19. 前記プライマー組成物が、デジタル印刷、インクジェット、オフセット、フレキソグラフ、リソグラフ、グラビア、スクリーン印刷、ロールコーティング、スプレーコーティング、およびダイコーティングから選択されるプロセスによって塗布される、請求項18に記載の方法。
  20. 前記液体トナーインク組成物が、デジタル印刷によって塗布される、請求項18または19に記載の方法。
  21. 前記液体トナーインク組成物および前記プライマー組成物が、デジタル印刷によって塗布される、請求項18~20のいずれか一項に記載の方法。
  22. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材への前記液体トナーインク組成物の接着を促進する、請求項18~21のいずれか一項に記載の方法。
  23. 前記ポリマー基材が、物品のシュリンクスリーブラベリングでの使用に適している、請求項18~22のいずれか一項に記載の方法。
  24. ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、α-ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリスチレン、配向ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、およびナイロンから選択される前記ポリマー基材、請求項18~23のいずれか一項に記載の方法。
  25. 前記ポリマー基材が、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートグリコールから選択される、請求項18~24のいずれか一項に記載の方法。
  26. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも1つの縁部上で、前記少なくとも1つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の4mm以内である場所に塗布される、請求項18~25のいずれか一項に記載の方法。
  27. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも2つの縁部上で、前記少なくとも2つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の4mm以内である場所に塗布される、請求項18~26のいずれか一項に記載の方法。
  28. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物上に塗布される、請求項18~27のいずれか一項に記載の方法。
  29. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物および前記液体トナーインク組成物のうちの少なくとも1つの上に塗布される、請求項18~28のいずれか一項に記載の方法。
  30. 前記液体トナーインク組成物上にオーバープリントワニスを塗布する工程をさらに含み、前記オーバープリントワニスが、10重量%~90重量%の(メタ)アクリルホモポリマーまたはコポリマーと、10重量%~90重量%のガムロジンと、好ましくは、25重量%~75重量%の(メタ)アクリルホモポリマーまたはコポリマーと、25重量%~75重量%のガムロジンと、を含む、請求項18~29のいずれか一項に記載の方法。
  31. 前記シーミング溶液を塗布する前に、前記オーバープリントワニスが塗布される、請求項30に記載の方法。
  32. 前記プライマー組成物の前記塗布、前記液体トナーインク組成物の前記塗布、前記オーバープリントワニスの前記塗布、および前記シーミング溶液の前記塗布のうちの少なくとも1つが、デジタル印刷機上で、インラインで行われる、請求項18~31のいずれか一項に記載の方法。
  33. 前記プライマー組成物の前記塗布、前記液体トナーインク組成物の前記塗布、前記オーバープリントワニスの前記塗布、および前記シーミング溶液の前記塗布のうちの少なくとも2つが、デジタル印刷機上で、インラインで行われる、請求項18~32のいずれか一項に記載の方法。
  34. 前記シーミング溶液が、0重量%~50重量%のポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~100重量%の1つ以上の溶剤とからなり、
    前記ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのガラス転移温度が、-10℃~約50℃であり、前記シーミング溶液の粘度が、25℃で1cP~50cPであり、前記溶剤のうちの1つが、シーム溶接溶剤である、請求項18~33のいずれか一項に記載の方法。
  35. 前記シーミング溶液が、プライマーを有する前記シーム内に接着を生成し、前記シーミング溶液が20gf以上のT剥離強度を有する、請求項18~34のいずれか一項に記載の方法。
  36. 前記シーミング溶液が、3,000gf/インチ以上のS引っ張り強度を有する接着を生成する、請求項18~35のいずれか一項に記載の方法。
  37. 物品のラベル付けのためのシュリンクラップラベルを準備する方法であって、
    レーンプライミングなしで、プライマー組成物でコーティングされた熱収縮性ポリマー基材に液体トナーインク組成物を塗布する工程を含み、前記プライマー組成物が、60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含む、方法。
  38. 前記液体トナーインク組成物が、デジタル印刷によって塗布される、請求項37に記載の方法。
  39. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材への前記液体トナーインク組成物の接着を促進する、請求項37または38に記載の方法。
  40. ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、α-ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリスチレン、配向ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、およびナイロンから選択される前記ポリマー基材、請求項37~39のいずれか一項に記載の方法。
  41. 前記ポリマー基材が、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートグリコールから選択される、請求項37~40のいずれか一項に記載の方法。
  42. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも1つの縁部上で、前記少なくとも1つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも1つの縁部の4mm以内に存在する、請求項37~41のいずれか一項に記載の方法。
  43. 前記プライマー組成物が、前記ポリマー基材の少なくとも2つの縁部上で、前記少なくとも2つの縁部の7mm以内、好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の6mm以内、より好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の5mm以内、およびさらにより好ましくは、前記少なくとも2つの縁部の4mm以内に存在する、請求項37~42のいずれか一項に記載の方法。
  44. レーンプライミングなしでの前記プライマー組成物と、前記液体トナーインク組成物とでコーティングされた前記熱収縮性ポリマー基材の少なくとも1つの縁部にシーミング溶液を塗布する工程と、
    前記基材の接触縁部を備えるシームを形成する工程であって、前記接触縁部のうちの1つが、シーミング溶液が塗布される前記少なくとも1つの縁部であり、それによって、前記シーム内に接着が形成される、形成する工程と、をさらに含む、請求項37~43のいずれか一項に記載の方法。
  45. 形状を有する物品の周りに前記形成されたシーム有する前記基材を位置付ける工程と、
    前記物品の前記形状に合わせて前記基材を収縮させる工程と、をさらに含む、請求項44に記載の方法。
  46. 前記シームを形成する前記基材の前記接触縁部が、互いに重なり合う、請求項44または45に記載の方法。
  47. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物上に塗布される、請求項37~46のいずれか一項に記載の方法。
  48. 前記シーミング溶液が、前記プライマー組成物および前記液体トナーインク組成物のうちの少なくとも1つの上に塗布される、請求項37~47のいずれか一項に記載の方法。
  49. 前記液体トナーインク組成物上にオーバープリントワニスを塗布する工程をさらに含み、前記オーバープリントワニスが、10重量%~90重量%の(メタ)アクリルホモポリマーまたはコポリマーと、10重量%~90重量%のガムロジンと、好ましくは、25重量%~75重量%の(メタ)アクリルホモポリマーまたはコポリマーと、25重量%~75重量%のガムロジンと、を含む、請求項37~48のいずれか一項に記載の方法。
  50. 前記シーミング溶液を塗布する前に、前記オーバープリントワニスが塗布される、請求項37~49のいずれか一項に記載の方法。
  51. 前記シーミング溶液が、0重量%~50重量%のポリエステル樹脂もしくはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~100重量%の1つ以上の溶剤とからなり、前記ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのガラス転移温度が、-10℃~50℃であり、前記シーミング溶液が、25℃で1cP~50cPの粘度を有し、前記溶剤のうちの1つが、シーム溶接溶剤である、請求項37~50のいずれか一項に記載の方法。
  52. 前記シーミング溶液が、20gf以上のT剥離強度を有する前記シーム内に接着を生成する、請求項37~51のいずれか一項に記載の方法。
  53. 前記シーミング溶液が、3,000gf/インチ以上のS引っ張り強度を有する前記シーム内に接着を生成する、請求項37~52のいずれか一項に記載の方法。
  54. 60重量%~95重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの5.0重量%~40重量%の水性分散液と、好ましくは、65重量%~85重量%の水性ポリウレタン分散液と、1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの15重量%~35重量%の水性分散液と、を含むプライマー組成物。
  55. 前記ポリウレタン分散液が、(A)ポリイソシアネート成分と、(B)ポリオール成分と、(C)イオン性基または潜在的にイオン性の基を含むイソシアネート反応性成分と、の反応生成物であるポリウレタンを含む、請求項54に記載のプライマー組成物。
  56. 前記ポリウレタン分散液の前記ポリイソシアネート成分が、ウレタン基、尿素基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、イミノオキサジアジンジオン基、オキサジアジントリオン基、カルボジイミド基、アシル尿素基、ビウレット基、アロファネート基、およびそれらの組み合わせを含むジイソシアネートおよびジイソシアネート反応生成物から選択される、請求項54または55に記載のプライマー組成物。
  57. 前記ポリイソシアネート成分が、4,4’-ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレンジイソシアネート、1-メチル-2,4(2,6)-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-イソシアナト-3,3,5-トリメチル-5-イソシアナトメチル-シクロヘキサン、ノルボルナンジイソシアネート、2,4-ジイソシアナトトルエン、2,6-ジイソシアナトトルエン、1-メチル-2,4-ジイソシアナトシクロヘキサン、1-メチル-2,6-ジイソシアナトシクロヘキサン、4,4’-ジイソシアナトジフェニルメタン、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、1,4-ジイソシアントブタン、1,12-ジイソシアナトドデカン、2,3,3-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-シクロヘキシレンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、4,4’-ジシクロヘキシルジイソシアネート、α、α、α’、α’-テトラメチル-m-またはp-キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタン4,4’、4”-トリイソシアネート、4-イソシアナトメチル-1,8-オクタメチレンジイソシアネート、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項54~56のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  58. 前記ポリオール成分が、末端ヒドロキシル基、ペンダントヒドロキシル基、およびそれらの組み合わせを有するオリゴマーまたはポリマー化合物から選択される、請求項54~57のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  59. 前記ポリオール成分が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、ポリカーボネートポリオールから選択される、請求項54~58のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  60. 前記ポリオール成分が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアクリルポリオール、テトラヒドロフランを含むポリカーボネートポリオール、スチレンオキシド、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロロヒドリン、エチレングリコール、1,2プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ビス-ヒドロキシメチルシクロヘキサン、2,2-ビス-(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、トリス-(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、およびそれらの混合物から選択される、請求項54~59のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  61. 前記イソシアネート反応性基が、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-アルカンカルボン酸、ジメチロール酢酸、2,2-ジメチロール-プロピオン酸、2,2ジメチロール酪酸、2,2-ジメチロールペンタン酸、ジヒドロキシコハク酸、ヒドロキシピバル酸、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項54~60のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  62. 前記ポリウレタン分散液が、5.0重量%~55重量%、好ましくは、20重量%~40重量%の固形分を有する、請求項54~61のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  63. 1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとの前記コポリマーの前記α-オレフィン成分が、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項54~62のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  64. 1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの前記水性分散液の前記酸ベースのモノマー成分が、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸水素メチル、マレイン酸水素エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソブチル、フマル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、それらの誘導体、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項54~63のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  65. 1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの前記水性分散液が、エチレン、アクリル酸、メタクリル酸、およびアクリル酸とメタクリル酸との組み合わせに由来する、請求項54~64のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  66. 1つ以上のα-オレフィンと1つ以上の酸ベースのモノマーとのコポリマーの前記水性分散液が、10重量%~60重量%、好ましくは、30重量%~50重量%の固形分を有する、請求項54~65のいずれか一項に記載のプライマー組成物。
  67. 基材に塗布される請求項1~66のいずれか一項に記載のプライマー組成物を備える下塗りされた基材。
  68. 前記プライマー組成物が、ポリマー基材への液体トナーインク組成物の接着を促進する、請求項67に記載の下塗りされた基材。
  69. 前記基材が、熱収縮性ポリマー基材である、請求項67または68に記載の下塗りされた基材。
  70. 前記熱収縮性ポリマー基材が、物品のシュリンクスリーブラベリングでの使用に適している、請求項67~69のいずれか一項に記載の下塗りされた基材。
  71. 前記基材が、紙、アート紙、コート紙、板紙、ポリマーフィルム、および不織布から選択される、請求項67~70のいずれか一項に記載の下塗りされた基材。
  72. 前記基材が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートグリコール、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、α-ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、配向ポリプロピレン、ポリスチレン、配向ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、およびナイロンから選択されるポリマーフィルムである、請求項67~71のいずれか一項に記載の下塗りされた基材。
  73. 10重量%~90重量%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、10重量%~90重量%の1つ以上のガムロジンと、好ましくは、25重量%~75重量%の1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーと、25重量%~75重量%の1つ以上のガムロジンと、を含むオーバープリントワニス。
  74. 前記1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーが、1つ以上のアクリル酸アルキルモノマー、アクリル酸アリールモノマー、アルカリル(メタ)アクリレートモノマー、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステルであって、アルコール基内に酸素原子に加えて少なくとも1つのヘテロ原子を含むアルコールを有する、または有しない、脂肪族環または芳香環を含むアルコール、ならびにそれらの組み合わせの重合生成物である、請求項73に記載のオーバープリントワニス。
  75. 前記1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーが、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸エチル、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート、フェニルプロピル(メタ)アクリレート、複素環式アルコールのアクリレート、フルフリル(メタ)アクリレート、およびそれらの組み合わせから選択される1つ以上のモノマーの重合生成物である、請求項73または74に記載のオーバープリントワニス。
  76. 前記1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーが、(メタ)アクリルコポリマー、エチレン(メタ)アクリルコポリマー、(メタ)アクリル酸から誘導されたスチレン(メタ)アクリルコポリマー、イタコン酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、およびそれらの組み合わせから選択される(メタ)アクリルコポリマーを含む、請求項73~75のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
  77. 前記1つ以上の(メタ)アクリルホモポリマーまたは(メタ)アクリルコポリマーが、30重量%~約70重量%、好ましくは、約35~約65重量%、およびより好ましくは、約40~約60重量%の固形分を有する分散液中に存在する、請求項73~76のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
  78. 前記1つ以上のガムロジンが、ペンタエリスリトールによるエステル化の有無にかかわらず、無水マレイン酸またはフマル酸との反応の有無にかかわらず、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、およびサンダラコピマル酸、およびそれらの組み合わせから選択される酸から誘導される、請求項73~77のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
  79. 前記1つ以上のガムロジンが、ガムロジン原料由来のマレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、およびポリエステル樹脂から誘導される、請求項73~78のいずれか一項に記載のオーバープリントワニス。
  80. 1.0重量%~50重量%のポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドと、50重量%~99重量%の1つ以上の溶剤とを含むシーミング溶液であって、前記ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂ブレンドのガラス転移温度が、-10℃~50℃であり、前記シーミング溶液が、25℃で1cP~50cPの粘度を有し、前記溶剤のうちの1つが、シーム溶接溶剤である、シーミング溶液。
  81. 前記シーム溶接溶剤が、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、ジオキサン、n-ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、メタノール、イソプロピルアルコール、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項80に記載のシーミング溶液。
  82. 前記シーム溶接溶剤が、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、メチルエチルケトン、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項80または81に記載のシーミング溶液。
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