CN108303762A - 用于发光显示装置的偏光板及包括其的发光显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于发光显示装置的偏光板及包括其的发光显示装置。用于发光显示装置的偏光板具有其中偏光膜、第一粘合层或粘结层、延迟层和第三粘合层顺序堆叠的结构,并包含:包括吲哚UV吸收剂、苯基苯并三唑UV吸收剂和三嗪UV吸收剂中的至少一种的UV吸收剂,其中UV吸收剂具有370nm或更高的最大吸收波长,偏光板在约400nm至约405nm范围内的波长下具有5%或更低的透光率,且在约440nm至约450nm范围内的波长下具有35%或更高的透光率,第一粘合层在80℃下具有1×105Pa或更高的模量,且在30℃下具有1×105Pa或更高的模量,并且第三粘合层在80℃下具有5×104Pa至1×106Pa的模量,且在30℃下具有1×105Pa至3×106Pa的模量。
Description
相关申请的引证
本申请要求享有2017年1月13日提交韩国知识产权局的韩国专利申请10-2017-0006429的权益,其全部公开内容通过引证结合于本文中。
技术领域
本发明涉及用于发光显示器的偏光板和包括其的发光显示器。
背景技术
有机发光显示器是自发光显示器,并可以分别包括发红光、绿光和蓝光的有机发光二极管。考虑到其中使用有机发光显示器的环境,不可避免的是包括UV光的外部光将不断地进入有机发光显示器。
有机发光二极管可能受长期的UV曝露损坏,导致有机发光二极管变色并缩短其寿命。具体地,当长时间暴露于约400nm波长的光下时,有机发光二极管可以遭受收缩,并由此可靠性降低。因此,有机发光二极管需要具有对外部光线的稳定性。除了有机发光二极管,适合的有机/无机混合发光二极管也需要具有对外部光线的稳定性。
通常,UV吸收剂包含于形成在有机发光二极管上的偏光板中以提供UV吸收性能。由于适合的UV吸收剂如三唑、二苯甲酮和三嗪主要吸收波长范围为260至380nm的UV光,因此波长约400nm,例如,400nm至450nm的UV光不能被UV吸收剂吸收。因此,在包括含有这种适合的UV吸收剂的光学元件的发光显示器中,波长约400nm的UV光可以到达有机发光二极管,导致发光二极管的寿命减少。
UV吸收剂不应该吸收短波长范围,例如,约440nm至约450nm范围内的波长的光。如果UV吸收剂吸收约440nm至约450nm范围内波长的光,则有机发光二极管在短波长范围内具有降低的透射率,导致发光显示器的功耗增加。
偏光板基本上包括偏光片。偏光片通过碘吸附制造,而由此具有特定范围的色值。除偏光片之外,偏光板可以进一步包括保护膜、延迟膜、粘合剂膜等。在偏光板中需要粘合剂膜以将偏光板粘结到显示器上。然而,吸收长波长范围的UV的UV吸收剂会不利地黄化。因此,存在对于不吸收约440nm至约450nm的波长的光,并因此可以防止该波长范围的透射率的损失,同时吸收约400nm波长的光,并具有适用于显示器的色值的偏光板的需要。
另外,发光显示器通常具有其中如偏光板的光学元件堆叠于包括有机发光二极管的面板上的结构。这种发光显示器在置于高温或高温高湿条件下长时间时会遭受起泡,分离,或分层,导致可靠性降低。
日本专利公开号2014-032270中公开了本发明的背景技术。
发明内容
本发明的一个方面提供了用于发光显示器的偏光板,其具有在约400nm至约405nm的波长下的低透光率和在约440nm至约450nm的波长下的高透光率。
本发明的另一方面提供了即使在长时间置于高温或高温高湿条件下也具有低浊度的发光显示器的偏光板。
本发明的进一步的方面提供了用于发光显示器的偏光板,其即使长时间置于高温或高温高湿条件下时也可以防止分离、分层和/或起泡,由此表现出高可靠性。
根据本发明的一个方面,用于发光显示器的偏光板具有其中偏光膜、第一粘合层或粘结层、延迟层和第三粘合层依次堆叠的结构,并包括:包含吲哚UV吸收剂、苯基苯并三唑UV吸收剂和三嗪UV吸收剂中的至少一种的UV吸收剂,其中UV吸收剂具有370nm或更高的最大吸收波长,偏光板在约400nm至约405nm的波长范围内具有5%或更小的透光率,而在约440nm至约450nm的波长范围内具有35%或更高的透光率,第一粘合层在80℃下具有5×104Pa或更高的模量而在30℃下具有1×105Pa或更高的模量,并且第三粘合层在80℃下具有5×104至1×106Pa的模量,而在30℃下具有1×105至3×106Pa的模量。
根据本发明的另一方面,发光显示器包括根据本发明的用于发光显示器的偏光板。
本发明提供用于发光显示器的偏光板,其在约400nm至约405nm的波长下具有低的透光率而在约440nm至约450nm的波长下具有高透光率。
另外,本发明提供即使长时间置于高温或高温高湿条件下也具有低雾度的发光显示器的偏光板。
此外,本发明提供了用于发光显示器的偏光板,其即使在高温或高温高湿条件下长时间放置时也可以防止分离、分层和/或起泡,从而表现出高可靠性。
附图说明
图1示出了根据本发明的一个实施方式的偏光板的截面视图。
图2示出了根据本发明另一个实施方式的偏光板的截面视图。
具体实施方式
将参照附图详细描述本发明的实施方式,而向本领域技术人员提供对本发明的全面理解。应该理解的是,本发明可以以不同的方式实施,而不限于以下的实施方式。在附图中,为了清楚起见,与描述无关的部分将被省略。在整个说明书中,相同的部件将用相同的附图标记表示。
本文中,参照附图定义空间相关术语如“上部”和“下部”。因此,应该理解的是,术语“上表面”可以与术语“下表面”互换使用。
本文中,“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
本文中,“面内延迟(Re)”由方程式A表示,而“面外延迟(Rth)”由方程式B表示。
<方程A>
Re=(nx–ny)×d----(1)
<方程B>
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d----(3)
(其中nx,ny和nz分别是波长550nm下光学元件的慢轴,快轴和厚度方向上的折射率,且d是光学元件的厚度(单位:nm))。
本文中,“发光二极管”包括有机或有机/无机发光二极管,并可以指包括发光材料如发光二极管(LED),有机发光二极管(OLED),量子点光发光二极管(QLED)或磷光体的装置。
本文中,“最大吸收波长”是指出现最大吸收峰的波长,即,对应于波长依赖性吸光度曲线上的最大吸收的波长。本文中,“吸光度”可以通过本领域技术人员已知的适合的方法测量。例如,吸光度可以通过在氯仿中以10mg/L的浓度溶解UV吸收剂测量。
本文中,“透光率”是指特定波长范围内的平均透射率。
本文中,“粘附体”是用于发光显示器中的光学材料,并可以包括,例如,玻璃基板、窗膜、触摸面板、透明电极膜、保护膜、发光二极管、薄膜封装(TFE)层和偏振层,但不限于此。优选地,粘附体可以是发光二极管或包括发光二极管的面板。
本文中,“第一保护层”和“第二保护层”在550nm的波长处可以具有10nm或更小的Re。
本文中,偏光板的“as”和“bs”是指偏光板的颜色值,并且可以使用分光光度计(JASCO V-7100,JASCO Co.,Ltd.)在550nm的波长下测量。
本文中,粘合层的“模量”是指“储能模量”。
根据本发明的发光显示器的偏光板在约400nm至约405nm的波长范围内可以具有5%或更小的透光率。当偏光板在约400nm至约405nm的波长范围内具有5%或更小的透光率时,偏光板可以帮助抑制由于外部光引起的发光二极管的收缩,由此改善发光显示器的可靠性。换言之,在该透光率范围内,偏光板可以抑制对发光二极管的损伤,从而延长发光二极管的寿命。例如,在约400nm或约405nm的波长下,偏光板可以具有5%或更小、4%或更小、3%或更小、2%或更小、或1%或更小的透光率。偏光板抑制对发光二极管的损伤的能力可以通过发光二极管在用UV光照射时显示出低色温变化率的事实而证实。
另外,根据本发明的偏光板在约440nm至约450nm的波长范围内可以具有35%或更高的透光率。在此范围内,偏光板可以防止发光显示器中发光二极管发射的内部光的透射率的损失,由此抑制当驱动发光显示器时功率消耗的增加。具体地,偏光板可以防止红色(R)、绿色(G)和蓝色(B)区域中的短波长区域的蓝色区域的来自发光二极管的光的透射率损失。例如,在约440nm,约445nm或约450nm的波长下,偏光板可以具有35%或更高、38%或更高、39%或更高、或40%或更高的透光率。
根据本发明,具有370nm或更大,例如370nm至420nm,380nm至410nm或380nm至395nm的最大吸收波长的UV吸收剂包含于偏光板中而使偏光板在约400nm至约405nm的波长范围内具有5%或更小的透光率,而在约440nm至约450nm的波长范围内具有35%或更高的透光率。通常,加入UV吸收剂以提供UV吸收。然而,根据本发明,使用在380nm至410nm内具有最大吸收波长的UV吸收剂以防止UV吸收引起的约440nm至约450nm的波长范围内透射率损失,使得偏光板可以具有35%或更高的透光率,同时在约400nm至约405nm的波长范围内为偏光板提供UV吸收性能,由此可以防止发光显示器中发光二极管发射的内部光的透射率的损失,由此抑制在驱动发光显示器时功耗增大。
在一个实施方式中,根据本发明的UV吸收剂可以具有370nm至420nm的最大吸收波长和在最大吸收波长下以10mg/L在氯仿中的浓度(每1cm路径长度)测定的0.5AU至1.0AU,例如,0.6AU至0.9AU的吸光度。在这些范围内,UV吸收剂可以确保偏光板在上述波长范围内的所需透射率。
在一个实施方式中,UV吸收剂可以包含在用于将偏光膜粘结于延迟层上,将延迟层粘结于另一延迟层上,或将延迟层粘结于粘附体上的偏光板的粘合层中。
如果UV吸收剂包含于偏光膜中,则可能难以与用于制备偏光膜的二色性染料如碘一起获得和谐的颜色组合,如果UV吸收剂包含于保护偏光板的保护层中,则由于UV吸收剂在用于制备保护层的高温挤出过程中分解或挥发,可能需要过量使用UV吸收剂。
另外,本发明人发现,当以下描述的UV吸收剂包含于粘合层中时,有利的是UV吸收剂可能具有与构成粘合层的(甲基)丙烯酸共聚物的良好相容性,即使偏光板长时间置于高温或高温高湿条件下,如下描述的,通过调节粘合层的模量可以防止UV吸收剂渗出,由此防止偏光板的雾度增加,并可以防止UV吸收剂的迁移,从而改进偏光板的可靠性。
例如,偏光板i)在80℃下放置250小时后,或ii)在60℃和90%RH下放置250小时后可以具有在可见光区域(例如,在400nm至800nm的波长处)测量的5%或更低的雾度。在此范围内,偏光板在高温或高温高湿条件下放置后可以表现出高的可靠性,使得可能不会不利地影响发光显示器的透光率和发光效率。例如,偏光板在i)和ii)的条件下可以具有4%或更小的雾度。具体地,即使当偏光板包括作为延迟层的液晶膜时,偏光板在高温或高温高湿条件下可以具有3%或更小的雾度。
UV吸收剂可以包括吲哚UV吸收剂,苯基苯并三唑UV吸收剂和三嗪UV吸收剂中的至少一种。具体地,UV吸收剂可以具有200℃或更低,例如,85℃至200℃或85℃至150℃的熔点。在此范围内,UV吸收剂可以防止在高温下与粘合层相分离。
包括吲哚UV吸收剂,并且其具有200℃或更低,特别是85℃至200℃或100℃至150℃的熔点,且在室温下为固态。因此,吲哚UV吸收剂可以容易处理,并可以防止在高温下与粘合层相分离。吲哚UV吸收剂可以是可商购的产品,例如,Bonasorb UA-3912(OrientChemical Co.,Ltd.)。
吲哚UV吸收剂可以具有在氯仿中在最大吸收波长处以10mg/L的浓度,以及高于380nm,特别是高于380nm并且小于或等于400nm,更具体地高于385nm并且低于395nm的最大吸收波长处测量的0.6AU或更高,具体地0.6至0.9AU的吸光度。在这些范围内,UV吸收剂可以充分吸收400nm至405nm波长范围的外部光线,而降低偏光板的透光率,从而改进发光二极管对外部光线的稳定性。
包括苯基苯并三唑UV吸收剂,并且其具有在最大吸收波长下处在氯仿中以10mg/L的浓度(每1cm路径长度),以及高于375nm,具体地高于375nm且小于或等于410nm,更特别地高于375nm且小于390nm的最大吸收波长下测量的0.5AU至1.0AU的吸光度。在这些范围内,UV吸收剂可充分吸收波长范围在400nm至405nm的外部光线,以降低偏光板的透光率,从而提高对发光二极管对外部光线的稳定性。
苯基苯并三唑UV吸收剂可以具有200℃或更低的熔点。在此范围内,苯基苯并三唑UV吸收剂在室温下为固态,而因此可能易于处理,并可以防止在高温下与粘合层相分离。例如,苯基苯并三唑UV吸收剂可以具有120℃至200℃或120℃至150℃的熔点。
苯基苯并三唑UV吸收剂可以是可商购的产品,例如TinuvinCarboprotect(BASFCo.,Ltd.)。
包括三嗪UV吸收剂,并且其具有在最大吸收波长处以10mg/L的氯仿中的浓度(每1cm路径长度)以及高于370nm,具体地高于375nm并小于或等于410nm,更具体地高于375nm且小于390nm的最大吸收波长处测量的0.5AU或更高,具体地0.5AU至1.0AU的吸光度。在这些范围内,UV吸收剂可以充分吸收波长范围400nm至405nm内的外部光线,以降低偏光板的透光率,从而改进发光二极管对外部光线的稳定性。
三嗪UV吸收剂可以具有200℃或更低的熔点。在此范围内,苯基苯并三唑UV吸收剂在室温下为固态并因此可能易于处理,并可以防止在高温下与粘合层相分离。例如,苯基苯并三唑UV吸收剂可以具有80℃至200℃或80℃至100℃的熔点。
三嗪UV吸收剂可以是可商购的产品,例如Eusorb UV-1990(EutecChemical Co.,Ltd.)
另外,当UV吸收剂包含于偏光板中时,偏光板可以具有-2.0至-20.0的as,3.0至30.0的bs(其中as和bs表示色值)。
包括含碘偏光板的偏光板表现出特定的色值。吸收波长约400nm的光的UV吸收剂通常是黄色的。当这种UV吸收剂包含于偏光板中时,偏光板的颜色会变化,而因此可能不适用于发光显示器。在上述色值范围内,偏光板可以具有适合用于发光显示器的颜色,同时在层叠于发光二极管上时表现出UV阻断性能。如果偏光板的颜色值在上述范围之外,则偏光板是浅黄色的。因此,在发光显示器中可能难以使用该偏光板,或偏光板可能不能吸收UV光,导致发光二极管的寿命下降。色值可以通过本领域技术人员已知的适合的方法测定。
现在参照图1描述根据本发明一个实施方式的偏光板。
参考图1,偏光板100可以包括偏光膜120,第一粘合层110,延迟层130和第三粘合层140。
第一粘合层110可以包括上述的UV吸收剂。因此,偏光板100可以在约400nm至约405nm的波长范围内具有5%或更小的透光率,并在约440nm至约450nm的波长范围内具有35%或更高的透光率。第三粘结层140用于将偏光板100粘结至如OLED面板的粘附体上。因此,第一粘合层110和第三粘合层140中各自形成于可以接收由粘附体如包括有机发光二极管的面板发射的光(内部光)的偏光膜120的表面上。因此,偏光板100可以防止发光显示器中来自发光二极管的内部光的透射率的损失,由此抑制发光显示器驱动时的功率消耗增加。另一方面,第一粘结层110和第三粘结层140各自形成于偏光膜120的表面上(由外侧进入OLED面板的外部光如自然光通过偏光膜120离开),即形成于偏光膜与OLED面板之间,使得偏光板100可以抑制对发光二极管的损伤,从而延长发光二极管的寿命。
另外,偏光板100可以具有-2.0至-20.0的as和3.0至30.0的bs。在这些范围内,偏光板可以具有适用于发光显示器的颜色,同时当层叠于发光二极管上时表现出UV阻断性能。如果偏光板的色值处于上述范围之外,则难以在发光显示器中使用偏光板,或偏光板由于其浅黄色而不能吸收UV光,导致发光二极管寿命下降。
第一粘合层
第一粘合层110用于将偏光膜120粘结至延迟层130。
第一粘合层110包括UV吸收剂。当第一粘合层110包括UV吸收剂时,偏光板在440nm至450nm的波长范围内可以具有较高的透光率。
在第一粘合层110中,UV吸收剂可以以0.1wt%至5.0wt%,特别是0.1wt%至4wt%或0.1wt%至3.5wt%的量存在。在该范围内,UV吸收剂可以确保上述波长范围内期望的透光率和如下指定的偏光板的期望的色值,同时防止偏光板在高温或高温高湿条件下的雾度增加。
UV吸收剂可以包括吲哚、苯基苯并三唑和三嗪UV吸收剂中的至少一种。这些UV吸收剂与在粘合剂组合物中使用的粘合剂树脂和溶剂具有良好的相容性,由此防止偏光板从粘合层渗出,从而防止偏光板在高温或高温高湿条件下的雾度增加。
第一粘合层110可以在80℃下具有5×104Pa或更高的模量。在此范围内,偏光板可以具有低雾度,并可以防止在高温或高温高湿条件下长时间放置之后遭受起泡,分离或分层,从而表现出高的可靠性,并可以防止偏光膜与延迟层分离。例如,第一粘合层110在80℃下可以具有1×105至4×105Pa的模量。在此范围内,第一粘合层可以进一步防止UV吸收剂在高温或高温高湿条件下渗出。
第一粘合层110可以在30℃下具有1×105Pa或更高的模量。在此范围内,第一粘合层可以防止偏光膜与延迟层分离。例如,第一粘结层110在30℃下可以具有2×105至1×106Pa的模量。在此范围内,第一粘合层可以进一步防止UV吸收剂在高温或高温高湿条件下渗出。
第一粘合层110可以通过将包括UV吸收剂的粘合剂组合物涂覆至预定厚度并随后老化而制备。现在将描述粘合剂组合物。
粘合剂组合物可以包括任何适合的粘合剂树脂,如(甲基)丙烯酸共聚物、硅氧烷共聚物、聚氨酯共聚物或环氧共聚物作为粘合剂树脂。在与UV吸收剂的相容性方面,粘合剂组合物优选包含(甲基)丙烯酸共聚物。在一个实施方式中,粘合剂组合物可以包括UV吸收剂和(甲基)丙烯酸共聚物。粘合剂组合物可以进一步包含固化剂和硅烷偶联剂中的至少一种。
UV吸收剂可以以相对于100重量份以下描述的(甲基)丙烯酸酯共聚物0.05重量份至5.0重量份,具体地0.5重量份至5.0重量份或0.8重量份至5.0重量份的量存在。在该范围内,UV吸收剂可以确保偏光板在上述两个波长范围内期望的透光率,可以防止偏光板在高温或高温高湿条件下的雾度增加,并使得偏光板具有-2.0至-20.0的as和3.0至30.0的bs。
(甲基)丙烯酸共聚物可以包括:含烷基基团的(甲基)丙烯酸酯;和含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯,含羧酸基团的单体,含芳族基团的单体,含脂环族基团的单体和含杂脂环族基团的单体中的至少一种。例如,(甲基)丙烯酸共聚物可以是通过使包括含烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和含羧酸基团的单体的混合物共聚而获得的含羧酸基团的共聚物。
含烷基基团的(甲基)丙烯酸酯可以是含有未取代的C1至C20烷基基团的(甲基)丙烯酸酯并可以包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯,(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的至少一种,但不限于此。这些化合物可以单独使用或作为它们的混合物使用。含烷基基团的(甲基)丙烯酸酯可以以65wt%至99wt%,特别是90wt%至99wt%的量存在于单体混合物中。在此范围内,粘合剂组合物可以为粘合层提供机械强度而同时表现出良好的粘合性。
含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括含有具有至少一个羟基基团的C1-C20烷基基团、C3-C10环烷基基团或C6-C20芳基基团的(甲基)丙烯酸酯。具体地,含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯,(甲基)丙烯酸2-羟丙酯,(甲基)丙烯酸2-羟丁酯,(甲基)丙烯酸4-羟丁酯,(甲基)丙烯酸6-羟基己酯,1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸1-氯-2-羟基丙酯,二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯,(甲基)丙烯酸4-羟基环戊酯和(甲基)丙烯酸4-羟基环己酯中至少一种。这些可以单独使用或作为它们的混合物使用。含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以以0.1wt%至30wt%,特别是0.5wt%至9wt%的量存在于单体混合物中。在此范围内,粘合层可以具有高的交联度以及与保护膜的良好粘合性。
含羧酸基团的单体可以包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羧基丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐中至少一种。这些可以单独使用或作为它们的混合物使用。含羧酸基团的(甲基)丙烯酸酯可以以0.1wt%至10wt%,特别是0.5wt%至5wt%的量存在于单体混合物中。在此范围内,粘合层可以具有高的交联度以及与保护膜的良好粘合性。
含脂环基团的单体可以包括含有C3-C10脂环族基团的(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。
含杂脂环基团的单体可以包括含有具有氧、氮或硫的C2至C10杂脂环基团的(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酰基吗啉。
(甲基)丙烯酸共聚物可以具有1,300,000g/mol或更小,具体地800,000g/mol至1,300,000g/mol的重均分子量(Mw)。在此范围内,粘合层可以具有良好的耐久性。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法中的聚苯乙烯转化确定。(甲基)丙烯酸共聚物可以具有-80℃至-10℃,特别是-75℃至-20℃的玻璃化转变温度。在此范围内,由于高润湿性,粘合剂组合物可以具有良好的粘合性。(甲基)丙烯酸共聚物可以具有2.0至10.0,具体地3.0至7.0的多分散性。在此范围内,(甲基)丙烯酸共聚物可以确保粘合层在高温下的耐久性。(甲基)丙烯酸共聚物可以具有5.0mg KOH/g或更低,具体而言0.1mg KOH/g至3.0mg KOH/g的酸值。在此范围内,粘合剂组合物可以直接或间接地为粘附体提供防腐蚀性。
(甲基)丙烯酸共聚物可以通过适合的聚合方法由单体混合物聚合而制备。聚合方法可以包括本领域技术人员已知的任何合适的方法。例如,(甲基)丙烯酸共聚物可以通过向单体混合物中加入引发剂,接着进行适合的共聚方法,例如悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等而制备。本文中,聚合温度可以处于65℃至85℃的范围内,而聚合时间可以处于6至8小时的范围内。引发剂可以包括基于偶氮的聚合引发剂和/或包括过氧化物如过氧化苯甲酰或过氧乙酰的任何适合的引发剂。
固化剂是多官能固化剂,并可以包括,例如异氰酸酯固化剂、金属螯合物固化剂、环氧固化剂、胺固化剂和碳化二亚胺固化剂中的至少一种。具体地,异氰酸酯固化剂可以包含二官能或更高官能的异氰酸酯固化剂,例如,三至六官能的异氰酸酯固化剂,由此容易增加粘合层的模量和凝胶分数。具体地,异氰酸酯固化剂可以包括选自三官能异氰酸酯固化剂如三官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯加合物、三官能甲苯二异氰酸酯三聚物和三羟甲基丙烷改性的二甲苯二异氰酸酯加合物,六官能三羟甲基丙烷改性的甲苯二异氰酸酯和六官能异氰脲酸酯改性的甲苯二异氰酸酯中的至少一种。这些可以单独使用或作为它们的混合物使用。
固化剂可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物4重量份至24重量份的量存在。在此范围内,固化剂可以增加粘合层的交联度,由此降低粘合层的溶胀度。优选地,固化剂以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物5重量份至20重量份的量存在。在此范围内,固化剂可以确保粘合层的期望的模量,从而改进可靠性。
粘合剂组合物可以进一步包括硅烷偶联剂。硅烷偶联剂用于改进粘合层对如玻璃的粘附体的粘合性。硅烷偶联剂可以包括本领域技术人员已知的任何适合的硅烷偶联剂。例如,硅烷偶联剂可以包括选自由以下组成的组中的至少一种,但不限于此:具有环氧结构的硅化合物,如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷;含有可聚合的不饱和基团的硅化合物,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷;含有氨基的硅化合物,如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷;和3-氯丙基三甲氧基硅烷。
硅烷偶联剂可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物0.01重量份至5重量份,具体地0.02重量份至1重量份的量存在。在此范围内,粘合剂组合物可以具有良好的粘合性,从而确保偏光板的耐久性。
除了上述UV吸收剂(即,吲哚、苯基苯并三唑和三嗪吸收剂)之外,粘合剂组合物可以进一步包括至少一种适合的UV吸收剂,如苯并三唑、二苯甲酮、三嗪和苯并咪唑UV吸收剂。典型的UV吸收剂是本领域技术人员所熟知的。
粘合剂组合物可以进一步包含任何适合的添加剂。添加剂的实例可以包括抗静电剂、抗氧化剂、增粘剂和增塑剂。用于偏光板的粘合剂组合物在25℃下可以具有500cPs至2,500cPs的粘度。在此范围内,容易控制粘合层的厚度,粘合层上没有污点,并可以获得均匀的涂层表面。
第一粘合层110可以具有3μm至80μm,例如,5μm至50μm,5μm至20μm或5至15μm的厚度。在此范围内,第一粘合层可以用于发光显示器。本文中,UV吸收剂可以以相对于100重量份的(甲基)丙烯酸类共聚物0.8重量份至5.0重量份的量存在。
偏光膜
偏光膜120可以形成于第一粘结层110上以使外部光或内部光偏振。
偏光膜120可以包括偏光片。偏光片可以包括通过用碘等染色聚乙烯醇膜而获得的基于聚乙烯醇的偏光片或基于多烯的偏光片。例如,基于聚乙烯醇的偏光片通过将聚乙烯醇膜用碘或二色性染料染色,随后在一定方向上拉伸而制成。具体地,基于聚乙烯醇的偏光板是通过溶胀、染色、拉伸步骤而制成。进行每个步骤的方法是本领域技术人员公知的。偏光片可以具有5μm至50μm的厚度。在此范围内,偏光片可以用于发光显示器。
尽管在图1中未显示,偏光膜120可以包括偏光片和形成在偏光片的至少一个表面上的保护层。在一个实施方式中,偏光膜可以包括偏光片和形成在偏光片的一个表面上的第一保护层。在另一个实施方式中,偏光膜可以包括偏光片,形成在偏光片的一个表面上的第一保护层和形成在偏光片的另一个表面上的第二保护层。
第一保护层
第一保护层可以形成于偏光片上以保护偏光片并增加偏光板的机械强度。
第一保护层可以包括光学透明保护膜和光学透明保护涂层中的至少一种。
第一保护层可以具有单层结构或多层结构。
当第一保护层是保护膜时,第一保护层可以包括由光学透明树脂形成的保护膜。保护膜可以通过熔体挤出树脂而形成。根据需要,保护膜可以进一步经受拉伸。树脂可以包括选自纤维素酯树脂如三乙酰基纤维素(TAC)、环状聚烯烃树脂如非晶体环烯烃聚合物(COP)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、非环状聚烯烃树脂、聚丙烯酸酯树脂如聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚氯乙烯树脂和聚偏二氯乙烯树脂中的至少一种。
当第一保护层是保护涂层时,第一保护层在与偏光片的粘附性、透明度、机械强度、热稳定性、防潮性和耐久性方面可以具有改进的性能。在一个实施方式中,用于第一保护层的保护涂层可以由包括光化辐射可固化化合物和聚合引发剂的光化辐射可固化树脂组合物形成。
光化辐射可固化化合物可以包括可阳离子聚合的可固化化合物、可自由基聚合的可固化化合物、聚氨酯树脂和有机硅树脂中的至少一种。可阳离子聚合的可固化化合物可以是每分子具有至少一个环氧基团的环氧化合物或每分子具有至少一个氧杂环丁烷环的氧杂环丁烷化合物。可自由基聚合的可固化化合物可以是每分子具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基基团的(甲基)丙烯酸化合物。
环氧化合物可以包括氢化环氧化合物、链状脂族环氧化合物、环状脂族环氧化合物和芳族环氧化合物中的至少一种。
可自由基聚合的可固化化合物可以提供在硬度、机械强度和耐久性方面具有良好性质的保护涂层。可自由基聚合的可固化化合物可以通过使每分子具有至少一个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体与含有至少两个官能团的化合物,并可以是例如每分子具有至少有两个(甲基)丙烯酰氧基基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物反应而获得。
(甲基)丙烯酸酯单体的实例可以包括每分子具有一个(甲基)丙烯酰氧基基团的单官能(甲基)丙烯酸酯单体,每分子具有两个(甲基)丙烯酰氧基基团的双官能(甲基)丙烯酸酯单体和每个分子具有三个或更多个(甲基)丙烯酰氧基基团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
(甲基)丙烯酸酯低聚物的实例可以包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。
聚合引发剂可以固化光化辐射可固化的化合物。聚合引发剂可以包括光阳离子引发剂和光敏剂中的至少一种。
光-阳离子引发剂可以包括本领域已知的任何适合的光-阳离子引发剂。具体地,光-阳离子引发剂可以是包括阳离子和阴离子的鎓盐。阳离子的实例可以包括二芳基碘鎓如二苯基碘鎓、4-甲氧基二苯基碘鎓、双(4-甲基苯基)碘鎓、双(4-叔丁基苯基)碘鎓、双(十二烷基苯基)碘鎓、(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]碘鎓,三芳基锍如三苯基锍和二苯基-4-噻吩氧基苯基锍,和双[4-(二苯基锍)苯基]硫醚。阴离子的实例可以包括六氟磷酸根(PF6 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、六氟锑酸根(SbF6 -)、六氟砷酸根(AsF6 -)和六氯锑酸根(SbCl6 -)。
光敏剂可以包括本领域已知的任何适合的光敏剂。具体地,光敏剂可以包括选自噻吨酮、磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、苯偶姻和肟光敏剂中的至少一种。
聚合引发剂可以以相对于100重量份的光辐射可固化化合物0.01重量份落10重量份的量存在。在此范围内,光化辐射可固化的化合物可以充分固化,而由此可以具有高机械强度和与偏光片的良好粘合性。
光化辐射可固化的树脂组合物可以进一步包括任何适合的添加剂,如有机硅流平剂,UV吸收剂和抗静电剂。相对于100重量份的光化辐射可固化化合物,添加剂可以以0.01重量份至1重量份的量存在。
第一保护层可以具有5μm至200μm,特别是30μm至120μm的厚度。具体地,当第一保护层是保护膜时,第一保护层可以具有50μm至100μm的厚度,并且当第一保护层是保护涂层时,第一保护层可以具有5μm至50μm的厚度。在此范围内,第一保护层可以用于发光显示器。
第一保护层可以进一步包括形成于其上表面上的表面处理层,例如硬涂层、抗指纹层或抗反射层。硬涂层、抗指纹层和抗反射层可以通过本领域已知的任何合适的方法制备。
当第一保护层是保护膜时,偏光膜可以进一步包括形成于第一保护层和偏光片之间的粘结层。粘结层可以由任何适合的用于偏光板的粘合剂形成,例如水性粘合剂、可光固化粘合剂或压敏粘合剂。当第一保护层是保护涂层时,可以省略粘结层。
第二保护层
第二保护层可以形成于第一粘合层上而保护偏光片并提高偏光片的机械强度。
第二保护层可以是光学透明的。第二保护层可以具有在可见光范围内测量的90%或更大,特别是90%至100%的总透光率。
第二保护层可以包括与第一保护层相关的如上所述的保护膜和保护涂层中的至少一种。此处,第二保护层的厚度和材料可以与第一保护层的厚度和材料相同或不同。
当第一粘合层具有高刚性和良好的阻隔性能时,可以省略第二保护层。换句话说,通过依次堆叠第一保护层、偏光片、第一粘合层、延迟层和第三粘合层而没有第二保护层获得的偏光板也可以在本发明的范围内。
延迟层
延迟层130可以形成于第一粘合层110和第三粘合层140之间而改进偏光板的可视性。
延迟层130可以包括至少一层延迟膜。
在一个实施方式中,延迟膜可以是在550nm的波长处具有100nm至220nm,特别是100nm至180nm的Re的第一延迟膜,例如,λ/4延迟膜(四分之一波片,QWP)。在另一实施方式中,延迟膜可以是在波长550nm处具有225nm至350nm,特别是225nm至300nm的Re的第二延迟膜,例如,λ/2延迟膜(半波片,HWP)。
作为延迟层130,可以单独使用第一延迟膜或第二延迟膜。当延迟层的Re落于上述范围内时,当用于包括发光二极管的发光显示器中时,延迟层可以减少左右色移。优选地,偏光板100包括作为延迟层130的第一延迟膜。
当在偏光板中使用时,延迟膜可以提供光学补偿,并可以是光学透明树脂膜或光学透明液晶膜。
在一个实施方式中,延迟膜可以是由光学透明树脂形成的树脂膜。树脂可以包括在第一保护层的说明中阐述的树脂。另外,延迟膜可以是由经受改性的树脂形成的膜。本文中,改性可以包括共聚,支化,交联和分子末端的改性,但不限于此。树脂膜可以具有5μm至200μm,特别是30μm至120μm的厚度。在此范围内,树脂膜可以用于发光显示器。
在另一个实施方式中,延迟膜可以是光学透明的液晶膜。在另一个实施方式中,延迟膜可以是液晶涂层。液晶膜和液晶涂层各自可以由液晶组合物形成。液晶组合物表现出液晶性。液晶的实例可以包括向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶和圆柱型液晶。包含于液晶组合物中的液晶化合物可以是其中取决于温度变化而出现液晶相的热致型液晶或其中取决于溶液中溶质浓度出现液晶相的溶致型液晶。关于固体含量,相对于100重量份的液晶组合物,液晶化合物可以以40重量份至100重量份的量存在。液晶组合物可以进一步包含手性试剂而获得具有期望的折射率的膜。液晶组合物可以进一步包括添加剂如流平剂、聚合引发剂、取向助剂、热稳定剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂。液晶膜或液晶涂层可以具有1μm至100μm,具体地1μm至50μm,更具体地1μm至10μm的厚度。在此范围内,液晶膜或液晶涂层可以用于光学显示器。
作为延迟层,优选液晶膜或液晶涂层以减小偏光板的厚度。
延迟层130可以进一步包括在第一保护层和延迟膜的描述中阐述的保护膜(或保护涂层)中的至少一种。
在一个实施方式中,延迟层可以是延迟膜。本文中,偏光板可以具有依次层叠的第三粘合层、延迟膜、第一粘合层、第二保护层、偏光片和第一保护层的结构。优选地,延迟膜是第一延迟膜。
在另一个实施方式中,延迟层可以是延迟膜和保护膜(或保护涂层)的层叠体。此处,偏光板可以具有其中第三粘合层、延迟膜、保护膜(或保护涂层)、第一粘合层、第二保护层、偏光片和第一保护层依次堆叠的结构。优选地,延迟膜是第一延迟膜。
第三粘合层
第三粘结层140可以形成于延迟层130的下侧而将偏光板100粘结至粘附体。
第三粘合层140在80℃下可以具有5×104Pa至1×106Pa的模量。在此范围内,偏光板可以具有低的雾度,并可以防止长时间置于高温或高温高湿条件下之后的起泡,分离或分层,从而显示出高的可靠性。例如,第三粘合层140在80℃下可以具有1×105Pa至4×105Pa的模量。
第三粘合层140在30℃下可以具有1×105Pa至3×106Pa的模量。在此范围内,偏光板可以具有低的雾度,并可以防止长时间置于高温或高温高湿条件下之后的起泡,分离或分层,从而显示出高的可靠性。例如,第三粘合层140在30℃下可以具有2×105Pa至1×106Pa的模量。
第三粘合层140与第一粘合层110在80℃下的模量比(第三粘合层在80℃下的模量:第一粘合层在80℃下的模量)可以为1:0.8至1:1.2。在此范围内,可以控制偏光板的收缩。
第三粘合层140可以由在第一粘合层110的描述中阐述的包括(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、硅烷偶联剂和添加剂的粘合剂组合物形成。
第三粘合层140可以具有3μm至80μm,例如,5μm至50μm,例如,15μm至35μm的厚度。在此范围内,第三粘合层可以改进面板的可靠性。本文中,相对于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物,UV吸收剂优选以0.2重量份至2.0重量份或0.2重量份至1.8重量份的量存在。
在图1的偏光板中,第三粘合层140不含UV吸收剂。然而,其中第三粘合层140包括UV吸收剂的偏光板,即其中UV吸收剂包含于第一粘合层和第三粘合层中的偏光板,可以包含于本发明的范围内。此处,UV吸收剂可以以0.1wt%至5.0wt%,具体地0.1wt%至3wt%或0.1wt%至2.5wt%的量存在于第一粘合层和第三粘合层中的至少一层中。在该范围内,可以确保偏光板在上述波长范围内期望的透光率,可以确保以下陈述的偏光板的期望的色值,并可以防止高温或高温高湿的条件下偏光板的雾度增加。
在图1的偏光板中,第一粘合层110包括UV吸收剂。然而,第三粘合层160包含UV吸收剂且第一粘合层110不含UV吸收剂的偏光板可以在本发明的范围内。换言之,其中偏光膜、粘合层、延迟层和第三粘合层依次堆叠且UV吸收剂包含于第三粘合层中的偏光板可以处于本发明的范围内。粘结层可以由本领域技术人员已知的至少一种适合的可UV固化的粘合剂形成。本文中,可UV固化的粘合剂可以包括(甲基)丙烯酸化合物,环氧化合物,光自由基引发剂和光-阳离子引发剂,这些类型是本领域技术人员公知的。
因此,根据本发明的偏光板可以具有其中偏光膜、第一粘合层或粘结层、延迟层和第三粘合层依次堆叠的结构,其中UV吸收剂可以包含于第一粘合层和第三粘合层中的至少一层中。
在图1的偏光板中,延迟层130直接形成于第一粘合层110和第三粘合层140之间。然而,应当理解的是,本发明不限于此,并且偏光板可以进一步包括设置于延迟层130和第三粘合层140之间的正C板。当偏光板进一步包括正C板时,偏光板可以改进侧视角。
正C板形成于第三粘合层140上以减小左右色移,即,反射光的颜色随着偏光板(其中偏光膜120的吸收轴和延迟层130的光轴倾斜)中侧视角变化而变化的现象。
正C板是具有满足nz>nx=ny的折射率分布并可以具有在550nm的波长下测量的5nm或更小,具体地0nm至5nm的Re和-60nm或更小,具体地-300nm至-60nm的Rth的正单轴光学装置。在这些范围内,正C板可以防止从侧面观看时黑色光度的降低,由此改进侧视角度。
正C板可以具有1μm至80μm,例如,1μm至60μm,更具体地1μm至40μm的厚度。在此范围内,正C板可以用于发光显示器。
正C板是光学透明的并可以由如上描述的树脂形成,或可以通过固化包括液晶化合物的液晶组合物而获得。
使用以下描述的第二粘合层或粘合层可以将正C板粘结至延迟层,但不限于此。
接着,将参照图2描述根据本发明另一实施方式的偏光板。图2是根据本发明另一实施方式的偏光板的截面视图。
参考图2,除了偏光板200包括第一延迟膜和第二延迟膜的层叠体的延迟层130'外,根据本实施方式的偏光板200与根据本发明的上述实施方式的偏光板100基本相同。当延迟层130'是第一延迟膜和第二延迟膜的层叠体时,可以进一步改进偏光板的颜色。
延迟层130'可以是第一延迟膜,第二粘合层或粘结层,和第二延迟膜的层叠体。此处,第二粘合层或粘结层用于将第一延迟膜粘结至第二延迟膜。在延迟层130'中,堆叠第一延迟膜和第二延迟膜的顺序没有特别限制。优选地,偏光板具有其中依次层叠偏光膜、第一粘合层、第二延迟膜和第二粘合层或粘合层、第一延迟膜和第三粘合层的结构。
第一延迟膜和第二延迟膜与以上描述的相同。
第二粘合层可以由包括在第一粘合层110的描述中阐述的(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、硅烷偶联剂和添加剂的粘合剂组合物形成。
第二粘合层可以包括UV吸收剂或可以不含UV吸收剂。换言之,在根据该实施方式的偏光板中,UV吸收剂可以包含于第一粘合层、第二粘合层和第三粘合层中的至少一个中。本文中,UV吸收剂可以以0.1wt%至5.0wt%,特别是0.1wt%至4wt%或0.1wt%至3.5wt%的量存在于第一粘合层、第二粘合层和第三粘合层中的至少一个中。在该范围内,可以确保偏光板在上述波长范围内期望的透光率,可以确保偏光板如下所述的期望的色值,并可以防止高温或高温高湿条件下偏光板雾度的增加。
第二粘合层110在80℃下可以具有5×104Pa或更高的模量。在此范围内,偏光板可以具有低的雾度,并可以防止长时间置于高温或高温高湿条件下之后的起泡,分离或分层,从而表现出高的可靠性,并可以防止第一延迟膜与第二延迟膜分离。例如,第二粘合层在80℃下可以具有1×105Pa至4×105Pa的模量。
另外,第二粘合层在30℃下可以具有1×105Pa或更高的模量。在此范围内,第二粘合层可以防止第一延迟膜与第二延迟膜分离。例如,第二粘合层在30℃下可以具有1×105Pa至3×106Pa的模量。
第二粘合层与第一粘合层110在80℃下的模量比(第二粘合层在80℃下的模量:第一粘合层在80℃下的模量)可以在1:0.8至1:1.2的范围内。在此范围内,可以控制偏光板的收缩。
第二粘合层可以具有1μm至80μm,例如,1μm至30μm,2μm至20μm或3μm至15μm的厚度。在此范围内,第二粘合层可以用于发光显示器中。第二粘合层中的UV吸收剂的优选含量与上面关于第一粘合层描述的相同。
粘合层可以由水性粘合剂和可UV固化粘合剂中的至少一种形成。
粘合层可以具有1μm至80μm,例如,1μm至30μm,2μm至20μm,3μm至15μm或1μm至15μm的厚度。在此范围内,可以控制偏光板的收缩。
在图2的偏光板中,延迟层是第一延迟膜和第二延迟膜的层叠体。然而,应该理解的是,本发明不限于此,并且延迟层可以包括:第一延迟膜和第二延迟膜的层叠体;和形成于层叠体上的保护膜(或保护涂层)。换言之,偏光板可以具有其中第三粘合层、延迟膜层叠体、保护膜(或保护涂层)、第一粘合层或粘结层和偏光膜依次堆叠的结构。另外,偏光板可以具有其中第三粘合层、保护膜(或保护涂层)和延迟膜的叠层体、第一粘合层和偏光膜依次堆叠的结构。
根据本发明的另一方面,发光显示器可以包括根据本发明的实施方式的任一种偏光板。例如,发光显示器可以包括有机发光显示器,但不限于此。
接着,将参考一些实施例更详细地描述本发明。然而,应该注意的是,这些实施例仅用于举例说明,而并不以任何方式解释为限制本发明。
制备实施例1
在氮气氛下配备有用于容易控制温度的冷却装置的1L反应器中,将96.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)与1重量份甲基丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEMA)和2.5重量份的丙烯酸(AA)混合,由此制成100重量份的单体混合物。然后,将80重量份作为溶剂的乙酸乙酯加入到单体混合物中。然后,将氮气在65℃下通入反应器中1小时以除去氧气,随后将0.06重量份作为反应引发剂的偶氮二异丁腈(AIBN)引入到反应器中。然后,将反应器的温度保持于70℃,随后反应8小时。反应完成后,向所获得的产物中加入130重量份乙酸乙酯,由此制备甲基丙烯酸共聚物(重均分子量:约900,000g/mol)的溶液。
实施例和比较例中所用的组分的细节如下:
①(甲基)丙烯酸共聚物:制备实施例1的共聚物
②固化剂:Coronate-L(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)。
③硅烷偶联剂:KBM-403(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
④UV吸收剂A:Bonasorb UA 3912(Orient Chemical Co.,Ltd.,吲哚UV吸收剂)
UV吸收剂B:Tinuvin Carboprotect(BASF Co.,Ltd.,苯基苯并三唑UV吸收剂)
UV吸收剂C:Eusorb UV-1990(Eutec Chemical Co.,Ltd.,三嗪UV吸收剂)
UV吸收剂D:UV381A(QCR Solutions Co.,Ltd.,NIR染料)
UV吸收剂E:Tinuvin 477(BASF Co.,Ltd.,羟苯基三嗪UV吸收剂)
表1中显示了UV吸收剂A至E的细节。
表1
*在氯仿中10mg/L的浓度下在最大吸收波长处测量的吸光度(每1cm光程长度)
实施例1
第一粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,随后加入9重量份固化剂,0.3重量份硅烷偶联剂和2.5重量份作为UV吸收剂的UV吸收剂A,从而制备第一粘合层的组合物。
第二粘合层的组合物和第三粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份的制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,随后加入9重量份的固化剂和0.3重量份的硅烷偶联剂,从而各自制备第二粘合层的组合物和第三粘合层的组合物。
偏光板的制备
将60μm厚的聚乙烯醇膜(Kuraray Co.,Ltd.,皂化度:99.5)浸入0.3%的碘水溶液中染色,随后拉伸至其原始长度的5.7倍,接着将拉伸的基膜浸渍于3%的硼酸溶液和2%的碘化钾水溶液中而进行颜色校正,并随后在50℃下干燥4分钟,由此制成偏光片(厚度:23μm)。
作为第一保护层,使用用于偏光板的UV可固化环氧粘合剂将三乙酰纤维素膜(KC2UAW,Konica Minolta Opto,Inc.)粘结至偏光片的一侧。
作为第二保护层,使用用于偏光板的UV可固化环氧粘合剂将三乙酰纤维素膜(KC2UAW,Konica Minolta Opto,Inc.)粘结至偏光片的另一侧。
将制备的用于第一粘合层的组合物、用于第二粘合层的组合物和用于第三粘合层的组合物各自施加于硅酮脱离处理的膜上至预定的厚度,接着在100℃下干燥4分钟,从而各自形成第一粘合层、第二粘合层和第三粘合层。然后,将离型膜粘贴到每个粘合层上。
将制备的第一粘合层的一个表面附接至第二保护层的另一个表面上。
将液晶延迟膜(HWP,Fuji Film,厚度:2μm,550nm下的Re:234nm),制备的第二粘合层,液晶延迟膜(QWP,Fuji Film,厚度:1μm,550nm下的Re:115nm),以及制备的第三粘合层依次层叠于第一粘合层的另一个表面上,由此制备偏光板。
实施例2至实施例5
除了将第一粘合层的组成改变为表2中列出的(单位:重量份)以外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
表2显示了(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂、硅烷偶联剂和UV吸收剂的量,而未计入溶剂或添加剂。
实施例6
第二粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂、0.3重量份的硅烷偶联剂和2.5重量份的UV吸收剂A,由此制成第二粘合层的组合物。
第一粘合层的组合物和第三粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂和0.3重量份的硅烷偶联剂,从而各自制成第一粘合层的组合物和第三粘合层的组合物。
偏光板的制备
除了使用制备的第一粘合层的组合物、第二粘合层的组合物和第三粘合层的组合物以外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
实施例7
第一粘合层的组合物和第二粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂、0.3重量份的硅烷偶联剂和1重量份的UV吸收剂A,由此各自制成第一粘合层的组合物和第二粘合层的组合物。
第三粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂和0.3重量份的硅烷偶联剂,从而制成第三粘合层的组合物。
偏光板的制备
除了使用制备的第一粘合层的组合物、第二粘合层的组合物和第三粘合层的组合物外,以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
实施例8
第三粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂、0.3重量份的硅烷偶联剂和1.4重量份的UV吸收剂A,由此制成第三粘合层的组合物。
第一粘合层的组合物和第二粘合层的组合物的制备
将20重量份作为溶剂的甲基乙基酮加入到100重量份制备实施例1的甲基丙烯酸共聚物中,接着加入12.5重量份的固化剂和0.3重量份的硅烷偶联剂,从而制成第一粘合层的组合物和第二粘合层的组合物的每一种。
偏光板的制备
除了使用制备的第一粘合层的组合物、第二粘合层的组合物和第三粘合层的组合物外,以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
比较例1至实施例4
除了如表2所示改变第一粘合层的组成之外,以与实施例1中相同的方式制备偏光板。
参考实施例1
除了第一粘合层的组合物不含UV吸收剂之外,以与实施例1相同的方式制备偏光板。
对实施例和比较例中制备的每种粘合层和偏光板进行了关于以下性能的评估。结果如表2所示。
(1)模量:将粘合剂组合物施加于脱离膜(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯膜)上,并在95℃下干燥4分钟,从而形成50μm厚的偏光板的粘合剂膜。将粘合剂膜层叠至500μm的厚度,然后将层叠体切成具有8mm直径的圆,由此制成试样。通过使用储能模量测试机(Advanced Rheometry Expansion System(ARES),TA instrument)以1rad/秒的角频率,同时以10℃/min的加热速率在0℃至100℃的温度范围内加热试样的温度扫描测试(应变:5%,法向力:100N)对制备的试样测量30℃下的储能模量和80℃下的储能模量。
(2)偏光板在400nm和450nm处的透光率:将每个制备的偏光板的第三粘合层附着于玻璃基板上,然后使用分光光度计(JASCO V-7100,JASCO Co.,Ltd.)测定透光率(%)。此处,在370nm至600nm的波长处测定透光率。V-7100分光光度计配备有具有99.99%或更大的偏光度的参比偏光片。将样品偏光板置于分光光度计中而使样品的偏光片的吸收轴与参比偏光片的吸收轴成直角。在测定的透光率中,取波长400nm和450nm处的值。
(3)偏光板在400nm和450nm处透射率的相对降低率:以与(2)中相同的方式测定偏光板在400nm和450nm处的透光率。另外,以与(2)中相同的方式测定参考实施例1的偏光板在400nm和450nm处的透光率。通过方程式1计算透光率的相对降低率:
透光率的相对降低率=(|T0-T1|/T0)×100
(其中T0表示参考实施例1的偏光板在每一波长处的透光率(单位:%),而T1表示实施例和比较例的每种偏光板在每一波长下的透光率(单位:%))。
400nm处的透射率的相对降低率高于或等于95%表明偏光板中含有的UV吸收剂可以使偏光板在波长400nm处的透光率降低,而抑制了有机发光二极管由于外部光所致的劣化,从而改进了有机发光显示器的可靠性。
450nm处透射率的相对降低率小于或等于5%表明包含于偏光板中的UV吸收剂可以增加偏光板在450nm波长处的透光率,而防止来自有机发光显示器中有机发光二极管的内部光的透射率的损失,从而抑制了驱动有机发光显示器时的功耗增加。
(4)偏光板的雾度:将每个制备的偏光板切割成120mm×60mm(长×宽)的尺寸,然后将第三粘合层附接至玻璃基板上,由此制备试样。将试样在80℃放置250小时后,测量偏光板的雾度。另外,将试样在60℃,90%RH下放置250小时后,测量偏光板的雾度。本文中,雾度使用雾度计(HM-150,MURAKAMI Color Research Laboratory)测定。
(5)偏光板的可靠性:将每个制备的偏光板切割成120mm×60mm(长×宽)的尺寸,然后将第三粘合层附着于玻璃基板上,从而制备试样。将试样在80℃下放置250小时,然后根据以下标准(耐热性的评估)评估可靠性。另外,使试样在60℃和90%RH下放置250小时,然后根据以下标准(耐热和耐湿性的评估)评估可靠性。
○:遭受起泡或分离的试样数量:0个
Δ:遭受起泡或分离的试样数量:少于5个
×:遭受起泡或分离的试样数量:5个或更多
表2
如表2所示,根据本发明的偏光板(实施例)在约400nm至约405nm的波长范围内具有低透光率且在约440nm至约450nm的波长范围内具有高透光率。另外,根据本发明的偏光板具有低雾度,并且在高温或高温高湿条件下长时间放置后不会遭受分离,分层和/或起泡,从而表现出高可靠性。
相反,包括具有低于本发明指定范围的模量的粘合层的比较例1的偏光板遭受起泡,而包括具有超过本发明指定范围的模量的粘合层的比较例2的偏光板遭受分离。
此外,包括具有低于本发明指定范围的最大吸收波长的UV吸收剂的比较例4的偏光板在约405nm的波长下表现出不良的遮光性能。
而且,包括具有高于根据本发明的吲哚、苯基苯并三唑、三嗪UV吸收剂的熔点的UV吸收剂的比较例3的偏光板尽管具有与根据本发明的偏光板的模量相等的模量,但在高温或高温高湿条件下放置后却具有高的雾度。
应该理解的是,在不脱离本发明的精神和范围的情况下,本领域技术人员可以做出各种修改,变化,替换和等同实施方式。
Claims (18)
1.一种用于发光显示器的偏光板,其中,顺序堆叠偏光膜、第一粘合层或粘结层、延迟层和第三粘合层,所述偏光板包含:
包含吲哚UV吸收剂、苯基苯并三唑UV吸收剂和三嗪UV吸收剂中的至少一种的UV吸收剂,
其中所述UV吸收剂具有370nm或更高的最大吸收波长,
所述偏光板在400nm至405nm的波长范围内具有5%或更低的透光率,并且在440nm至450nm的波长范围内具有35%或更高的透光率,
所述第一粘合层在80℃下具有5×104Pa或更高的模量,且在30℃下具有1×105Pa或更高的模量,
所述第三粘合层在80℃下具有5×104Pa至1×106Pa的模量,且在30℃下具有1×105Pa至3×106Pa的模量。
2.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂包含于所述第一粘合层和所述第三粘合层中的至少一个中。
3.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述延迟层通过顺序堆叠第一延迟膜、第二粘合层或粘结层和第二延迟膜获得。
4.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂包含于所述第一粘合层、所述第二粘合层和所述第三粘合层中的至少一个中。
5.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂具有380nm至420nm的最大吸收波长。
6.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂具有以在氯仿中10mg/L的浓度在最大吸收波长下测量的每1cm光程长度0.5AU至1.0AU的吸光度。
7.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂具有200℃或更小的熔点。
8.根据权利要求4所述的偏光板,其中,所述UV吸收剂以0.1wt%至5.0wt%的量存在于所述第一粘合层、所述第二粘合层和所述第三粘合层中的至少一个中。
9.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述第一延迟膜在550nm的波长处具有100nm至220nm的面内延迟,且所述第二延迟膜在550nm的波长处具有225nm至350nm的面内延迟。
10.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述第一延迟膜和所述第二延迟膜中的每个包括树脂膜、液晶膜和液晶涂层中的至少一种。
11.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述第二粘合层在80℃下具有1×105Pa或更高的模量,且在30℃下具有5×104Pa或更高的模量。
12.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述第二粘合层具有1μm至80μm的厚度。
13.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述第一粘合层、所述第二粘合层和所述第三粘合层中的至少一个由用于粘合层的组合物形成,所述组合物包含单体混合物的共聚物,所述单体混合物含有含烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和含羧酸基团的单体。
14.根据权利要求13所述的偏光板,其中,所述用于粘合层的组合物包含固化剂和硅烷偶联剂中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述偏光膜包括偏光片、形成于所述偏光片的一个表面上的第一保护层和形成于所述偏光片的另一个表面上的第二保护层。
16.根据权利要求1所述的偏光板,其中,所述偏光板具有在以下条件中的至少一种下测量的5%或更低的雾度:
i)在80℃下放置250小时后,
ii)在60℃和90%RH下放置250小时后。
17.根据权利要求3所述的偏光板,其中,所述偏光板通过顺序堆叠所述偏光膜、所述第一粘合层、所述第二延迟膜、所述第二粘合层、所述第一延迟膜和所述第三粘合层而获得,
其中所述UV吸收剂包含于所述第一粘合层或所述第三粘合层中,
所述第一延迟膜在550nm的波长处具有100nm至220nm的面内延迟,
所述第二延迟膜在550nm的波长处具有225nm至350nm的面内延迟。
18.一种发光显示器,包括根据权利要求1至17中任一项所述偏光板。
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