CN108285150B - 一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 - Google Patents
一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108285150B CN108285150B CN201810147536.4A CN201810147536A CN108285150B CN 108285150 B CN108285150 B CN 108285150B CN 201810147536 A CN201810147536 A CN 201810147536A CN 108285150 B CN108285150 B CN 108285150B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- analcime
- scale
- nano
- acid
- seed crystal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052908 analcime Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 239000013078 crystal Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 title claims abstract description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 claims abstract description 14
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 14
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229940115440 aluminum sodium silicate Drugs 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 10
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 6
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 claims description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 claims 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明涉及的是一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法，这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：一、以氢氧化铝和硅酸钠为原料，通过水热法合成出微米尺度的方沸石，晶粒尺寸2‑10μm；二、以有机酸细粒化处理微米尺度方沸石，得到纳米尺度方沸石晶种：采用0.5‑10.0 mol/L有机酸在25‑45℃对微米尺度方沸石晶种在超声波下处理0.5h‑36h，进行细粒化处理，得到纳米尺度方沸石的晶种；三、协同超声波低温水热合成法，实现方沸石晶粒尺寸的调控，最终获得单晶粒，纳米尺度方沸石。本发明合成了以纳米尺寸的方沸石，实现了高比表面积沸石的制备，方沸石结晶度好，形貌规则，粒径小，纯度较高。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛调控和定向合成领域，具体涉及一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法。
背景技术
方沸石（ANA）是一种稀缺的天然沸石，独特的骨架结构决定了其特殊的孔道性质，已引起国内外众多科研机构的广泛关注。方沸石是一种小孔径晶体，孔道直径1.2Å，在放射性物质的吸附与贮藏，以及小分子的选择性催化方面有卓越性能。作为重要的矿产资源和化工原料，方沸石又具有独特的晶体化学性质，被广泛应用于催化、离子交换和离子吸附反应领域，特别是含重金属离子废水处理等方面。
相比于天然方沸石矿具有金属杂质含量高、化学组成不稳定、热稳定性差等方面的不足，人工合成的方沸石具有纯度高、晶体结构完整、化学稳定性和热稳定性高等优点，因此其具有更高的普适性。公开号为CN106745027A的发明公开了一种将原料粉煤灰进行研磨处理、高温煅烧、酸处理，进而经搅拌、陈化，采用水热法合成方沸石的方法。该方法能制备出具有一定耐高温性能的方沸石。公开号为CN105271290A的发明公开了一种用高铝粉煤灰制备方沸石的方法。该方法的特征在于，高铝粉煤灰经脱硅处理后配制成混合浆液，经焙烧、除杂、晶化、过滤、洗涤、干燥等步骤得到方沸石。该发明原料的利用率较高，同时开辟了一种高铝粉煤灰利用新途径。公开号为CN106672991A的发明公开了一种纳米级方沸石的合成方法。该方法将碱源、铝源、硅源、水和N-甲基吡咯烷以一定摩尔比和一定条件下充分反应，制备了结晶度高、晶相纯、比表面积大的纳米方沸石，该方法采用生产成本较高。因此，探寻一种低成本、高产率的人工合成方沸石方法具有广阔的应用前景。在公开号为CN104291348A的发明中，CN201410501094.0公开了一种添加空间位阻剂制备新型方沸石的方法。该方法将粉煤灰进行预处理、活化，提取其中的硅铝组分，与水、空间位阻剂以一定的摩尔比混合均匀，充分反应，得到规则的新型方沸石晶体。该发明原料廉价易得，操作简便，反应能耗低，且以空间位阻剂调控分子筛的生长，产物尺寸与形貌均一，此方法是粉煤灰高附加值利用的重要途径之一。
然而，尽管人工合成方沸石已实现晶体结构的完整化，但微米尺度的分子筛产品远不能满足人们的需求，其粒度细化的挑战亟待攻克，开发纳米尺度方沸石尺寸调控方法尤为重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法，这种一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法用于解决现有技术中微米尺度的分子筛产品远不能满足人们需求的问题。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：
一、以氢氧化铝和硅酸钠为原料，通过水热法合成出微米尺度的方沸石，晶粒尺寸2-10μm；
二、以有机酸细粒化处理微米尺度方沸石，得到纳米尺度方沸石晶种：
采用0.5-10.0 mol/L有机酸在25-45℃对微米尺度方沸石晶种在超声波下处理0.5h-36h，进行细粒化处理，得到纳米尺度方沸石的晶种；
三、协同超声波低温水热合成法，实现方沸石晶粒尺寸的调控，最终获得单晶粒，纳米尺度方沸石：将溶液总质量0.1%-10.0%的纳米尺度方沸石晶种加入到氢氧化铝与硅酸钠混合均匀后的溶液中，溶液中SiO2/Al2O3摩尔比为20-150，SiO2/H2O摩尔比为0.01-0.05，搅拌均匀后，装入到聚四氟乙烯衬里的反应釜内，在50-125℃条件下在超声波水热合成反应釜中晶化1h-36h，反应后产物经去离子水和乙醇分别洗涤3-5次，70℃下干燥2h-24h，得到150-400nm的方沸石。
上述方案中纳米尺度方沸石晶种添加量为溶液总质量的0.1%-5.0%，晶化温度为80℃-120℃，在超声波水热合成反应釜中晶化时间为6h-24h。
上述方案中合成出微米尺度的方沸石的具体方法：
将粉煤灰处理后得到的氢氧化铝与硅酸钠溶液，加入去离子水混合均匀，其中混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3=20-150，SiO2/H2O=0.01-0.05，混合均匀后装入内设聚四氟乙烯衬里的反应釜内，以400r/min搅拌2h-8h，然后在150℃-250℃的条件下静态晶化8-36h。取出反应釜内生成物，以去离子水和乙醇分别洗涤3-5次，100℃下干燥10h-24h，得到微米尺度的方沸石。
上述方案中有机酸为乙酸、羟基乙酸、草酸、丁二酸、酒石酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸中的一种或两种。
上述方案中有机酸处理时间为1-24h。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明提供了一种通过有机酸处理制备方沸石的方法，合成以纳米尺寸的方沸石，实现了高比表面积沸石的制备。为粉煤灰的资源化利用开辟了一种新途径。
2、本发明了从粉煤灰分级处理提取的硅酸钠和氢氧化铝合成方沸石，降低了方沸石的合成成本，拓展了人造方沸石原料范围，实现了粉煤灰的高值化利用。
3、本发明采用二次低温晶化法制备的新型纳米方沸石结晶度好，形貌规则，粒径小，纯度较高。
具体实施方式
下面对本发明作进一步的说明：
实施例1
这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：
将粉煤灰处理后得到的氢氧化铝与硅酸钠溶液，水混合均匀，其中SiO2/Al2O3=80，SiO2/H2O=0.02放入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，以400r/min下水浴搅拌4h。然后在210℃的条件下静态晶化24h。将反应釜内生成物取出，去离子水洗涤3次，再用乙醇洗涤2次，100℃下干燥12h，得到微米尺度方沸石。取2g制得的方沸石，加入到2mol/L的乙酸溶液中（体积为500mL），静置12h，微米尺寸颗粒逐渐破碎，得到合成纳米尺度级别的方沸石晶种。将0.5g晶种、30g氢氧化铝与硅酸钠（摩尔比：SiO2/Al2O3=20）、水混合均匀装入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，在磁力超声搅拌器下混合4h，然后在100℃的条件下超声晶化12h。取出反应釜内的生成物，以去离子水洗涤3次，乙醇洗涤2次，于70℃下干燥12h，得到晶粒尺寸为200-400nm的方沸石。
实施例2
这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：
将粉煤灰处理后得到的氢氧化铝与硅酸钠溶液，水混合均匀，其中SiO2/Al2O3=100，SiO2/H2O=0.025放入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，加入转子，以350r/min下水浴搅拌4.5h。取出转子，然后在210℃的条件下静态晶化24h。将反应釜内生成物取出，去离子水洗涤3次，再用乙醇洗涤2次，100℃下干燥12h，得到微米尺寸方沸石。取2g制得的方沸石，加入到4mol/L的乙酸溶液中（体积为500mL），静置24h，大尺寸颗粒逐渐破碎，得到纳米方沸石的晶种。将0.6g晶种、30g氢氧化铝与硅酸钠（摩尔比：SiO2/Al2O3=20）、水混合均匀装入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，在磁力超声搅拌器下混合6h，然后在100℃的条件下超声晶化24h。取出反应釜内的生成物，以去离子水洗涤3次，乙醇洗涤2次，于70℃下干燥12h，得到晶粒尺寸为150-350nm的方沸石。
实施例3
这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：
将粉煤灰处理后得到的氢氧化铝与硅酸钠溶液，水混合均匀，其中SiO2/Al2O3=120，SiO2/H2O=0.03放入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，加入转子，以300r/min下水浴搅拌5h。取出转子，然后在210℃的条件下静态晶化24h。将反应釜内生成物取出，去离子水洗涤3次，再用乙醇洗涤2次，100℃下干燥12h，得到微米尺寸方沸石。取2g制得的方沸石，加入到4mol/L的柠檬酸溶液中（体积为500mL），静置24h，大尺寸颗粒逐渐破碎，得到合成纳米方沸石的晶种。将0.75g晶种、30g氢氧化铝与硅酸钠（摩尔比：SiO2/Al2O3=20）、水混合均匀装入聚四氟乙烯衬里的反应釜内，在磁力超声搅拌器下混合4h，然后在100℃的条件下超声晶化24h。取出反应釜内的生成物，以去离子水洗涤3次，乙醇洗涤2次，于70℃下干燥12h，得到晶粒尺寸为180-400nm的方沸石。
Claims (3)
1.一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法，其特征在于：这种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法：
一、以氢氧化铝和硅酸钠为原料，通过水热法合成出微米尺度的方沸石，晶粒尺寸2-10μm；
二、以有机酸细粒化处理微米尺度方沸石，得到纳米尺度方沸石晶种：
采用0.5-10.0 mol/L有机酸在25-45℃对微米尺度方沸石晶种在超声波下处理0.5h-36h，进行细粒化处理，得到纳米尺度方沸石的晶种；
三、协同超声波低温水热合成法，实现方沸石晶粒尺寸的调控，最终获得单晶粒，纳米尺度方沸石：将溶液总质量0.1%-10.0%的纳米尺度方沸石晶种加入到氢氧化铝与硅酸钠混合均匀后的溶液中，溶液中SiO2/Al2O3摩尔比为20-150，SiO2/H2O摩尔比为0.01-0.05，搅拌均匀后，装入到聚四氟乙烯衬里的反应釜内，在50-125℃条件下在超声波水热合成反应釜中晶化1h-36h，反应后产物经去离子水和乙醇分别洗涤3-5次，70℃下干燥2h-24h，得到150-200nm的方沸石；
所述的纳米尺度方沸石晶种添加量为溶液总质量的0.1%-5.0%，晶化温度为80℃-120℃，在超声波水热合成反应釜中晶化时间为6h-24h；
所述的合成出微米尺度的方沸石的具体方法：
将粉煤灰处理后得到的氢氧化铝与硅酸钠溶液，加入去离子水混合均匀，其中混合物以摩尔比计为：SiO2/Al2O3=20-150，SiO2/H2O=0.01-0.05，混合均匀后装入内设聚四氟乙烯衬里的反应釜内，以400r/min搅拌2h-8h，然后在150℃-250℃的条件下静态晶化8-36h；取出反应釜内生成物，以去离子水和乙醇分别洗涤3-5次，100℃下干燥10h-24h，得到微米尺度的方沸石。
2.根据权利要求1所述的制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法，其特征在于：所述的有机酸为乙酸、羟基乙酸、草酸、丁二酸、酒石酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸中的一种或两种。
3.根据权利要求2所述的制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法，其特征在于：所述的有机酸处理时间为1-24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810147536.4A CN108285150B (zh) | 2018-02-12 | 2018-02-12 | 一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810147536.4A CN108285150B (zh) | 2018-02-12 | 2018-02-12 | 一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108285150A CN108285150A (zh) | 2018-07-17 |
| CN108285150B true CN108285150B (zh) | 2021-10-12 |
Family
ID=62832719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810147536.4A Expired - Fee Related CN108285150B (zh) | 2018-02-12 | 2018-02-12 | 一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108285150B (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103121697A (zh) * | 2011-11-18 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 纯硅ana型沸石分子筛及其制备方法 |
| CN104291348A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-21 | 东北石油大学 | 一种添加空间位阻剂制备新型方沸石的方法 |
| CN104556101A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | Mfi/ana型多孔沸石共生材料及其制备方法 |
-
2018
- 2018-02-12 CN CN201810147536.4A patent/CN108285150B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103121697A (zh) * | 2011-11-18 | 2013-05-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 纯硅ana型沸石分子筛及其制备方法 |
| CN104556101A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | Mfi/ana型多孔沸石共生材料及其制备方法 |
| CN104291348A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-21 | 东北石油大学 | 一种添加空间位阻剂制备新型方沸石的方法 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Fine control of particle size by seeding and ageing under agitation in the synthesis of analcime zeolite;Soon Hee Park et al.;《Korean J. Chem. Eng.》;20151231;第32卷(第12期);第2512-2513页"EXPERIMENTAL SECTION" * |
| Preparation of small analcime particles with narrow size distributions from acid-treated larger analcime particles;Soon Hee Park et al.;《Microporous and Mesoporous Materials》;20120128;第155卷;第202页第2.1和2.2节 * |
| Regulation of Crystal Growth Process and the K+ Adsorption Capacity of Analcime;Yanguang Chen et al.;《Chem. Lett.》;20170825;第46卷;第1430–1433页 * |
| Soon Hee Park et al..Fine control of particle size by seeding and ageing under agitation in the synthesis of analcime zeolite.《Korean J. Chem. Eng.》.2015,第32卷(第12期),第2512-2518页. * |
| Soon Hee Park et al..Preparation of small analcime particles with narrow size distributions from acid-treated larger analcime particles.《Microporous and Mesoporous Materials》.2012,第155卷第201-207页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108285150A (zh) | 2018-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | Crystallization and morphology of zeolite MCM-22 influenced by various conditions in the static hydrothermal synthesis | |
| WO2015161630A1 (zh) | 一种FeZSM-5分子筛及其合成方法 | |
| CN107163258B (zh) | 一种乙醇相中金属有机骨架材料UiO-66的制备方法 | |
| CN102659133A (zh) | 一种具有核壳结构的p型沸石分子筛的制备方法 | |
| CN110342537A (zh) | 一种快速合成ssz-13型沸石分子筛的方法 | |
| CN104192859A (zh) | 一种小晶粒zsm-5分子筛的快速合成法 | |
| CN110482564B (zh) | 一种微波加热类固相酸蒸汽转化法处理伊利石合成沸石分子筛的方法 | |
| CN106335877B (zh) | 细粒度α-AlH3的合成方法 | |
| CN109928406B (zh) | 一种方沸石及其合成方法 | |
| CN106186013B (zh) | 一种采用流变相反应法合成花球状介孔氧化铝的方法 | |
| CN113371731A (zh) | 一种hzsm-5分子筛的快速晶化合成方法 | |
| CN113233472A (zh) | 一种纳米小晶粒zsm-22分子筛的合成方法 | |
| CN109592696B (zh) | 一种纳米片状斜发沸石分子筛的制备方法 | |
| US20180029894A1 (en) | Preparation method for beta zeolite | |
| CN108341416B (zh) | 一种利用偏高岭土制备的针状纳米沸石材料及其方法与应用 | |
| CN108285150B (zh) | 一种制备纳米尺寸方沸石晶粒的调控方法 | |
| CN112939017B (zh) | 一种mtw型分子筛的合成方法 | |
| CN102674384B (zh) | 一种类水滑石-高岭土复合材料及其制备方法 | |
| CN110407220B (zh) | 一种大比表面积sapo-34分子筛的快速制备方法 | |
| CN110790283A (zh) | 一种高硅铝比丝光沸石的合成方法 | |
| CN113120943A (zh) | 一种碱式碳酸铈的合成方法 | |
| CN109694085B (zh) | 铵型zsm-5纳米片的无模板剂合成方法 | |
| CN110304637A (zh) | 一种蒸汽辅助干胶转化法原位合成纳米Zn/Al-ZSM-5分子筛的方法 | |
| CN107758687B (zh) | 不同厚度盘状丝光沸石的合成方法 | |
| CN112830503B (zh) | 一种有机酸或有机碱改性斜发沸石的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20211012 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |