CN108276933A - 一种环保型水性贴合胶黏剂及其制备方法与粘结工艺 - Google Patents

一种环保型水性贴合胶黏剂及其制备方法与粘结工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种环保型水性贴合胶黏剂及其制备方法与粘结工艺，所述环保型水性贴合胶黏剂由以下乙烯‑醋酸乙烯乳液、水性萜烯酚醛分散体、石油树脂、消泡剂与增稠剂的混合物四部分组成，使用无挥发性有机气体的乙烯‑醋酸乙烯乳液，使用低VOC含量的水性萜烯酚醛树脂分散体、石油树脂等环保原料，采用较为简单的合成方法，制备出无溶剂、高固含量、成本低、粘结强度大且具有优良的耐水性能的水性贴合胶黏剂。本发明水性贴合胶黏剂的粘结工艺，通过涂胶、预烘干、贴合、烘干等步骤，将胶黏剂用于低表面能发泡板材中，具有附着力大、剥离强度高，干燥速率快的性能。

Description

一种环保型水性贴合胶黏剂及其制备方法与粘结工艺
技术领域
本发明涉及贴合胶黏剂的技术领域，具体涉及到一种环保型水性贴合胶黏剂及其制备方法与粘结工艺。
背景技术
国家环保部2017年4月公布《涂料、油墨及胶黏剂工业大气污染物排放标准(征求意见稿)》(环办大气函[2017]565号)，规定胶黏剂行业VOCs排放标准为80g/L。胶黏剂的种类有溶剂型、水性胶黏剂、热熔胶等。溶剂型胶黏剂已经不再难适用越来越严格的国家环保标准。目前用于EVA、TPE发泡材料的胶黏剂以溶剂型胶居多，SBS接枝溶剂型胶黏剂为主，溶剂含量占75-85％，在生产和使用时会释放出大量的挥发性有机气体(VOCs)，不仅危害环境，同时对人体健康产生影响。目前水性胶黏剂的专利文献也有很多，如申请号201410720725.8(一种水性贴合胶胶粘剂及制备方法)、申请号2013100929213.2(新型环保型水性贴合胶及其制备方法)选用丙烯酸单体共聚改性乙烯-醋酸乙烯乳液制备的水性胶黏剂，胶黏剂中含有残留的未反应完单体，在使用过程中VOCs排放量不符合环境标准。申请号201210015459.X(一种水性胶黏剂及制备方法)中水性胶黏剂，粘结木材的剥离强度达9MPa，另外申请号201511034331.8(一种天地盖盒和环保型水性胶黏剂及其制备方法)中使用乙烯-醋酸乙烯乳液制备出的水性胶黏剂VOC含量低至1.8g/L，符合欧盟标准，但不适用低表面能类发泡材料的贴合。申请号201410720725.8(一种水性贴合胶胶粘剂及制备方法)可用于EVA发泡类贴合胶，但生产过程中使用乙二醇丁醚、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯等大量有机溶剂，难符合环保生产要求。
从现在胶黏剂发展来看，水性胶黏剂性能可与溶剂型胶黏剂性能相媲美，但水性胶黏剂中水蒸发潜热较大，挥发性比溶剂慢很多，水的表面张力比较大，也限制了水性胶黏剂的使用。同时EVA、TPE发泡材料的表面能比较低，属于难粘结基材，普通水性胶黏剂不能提供良好的附着力，若根据溶剂型的粘结工艺来进行水性胶贴合，不能达到替代溶剂型的效果。
发明内容
发明目的：针对上述现有技术不足与环境问题，本发明的目的在于提供一种环保型水性胶黏剂的制备方法及粘结工艺，采用乳液复配方式制备出水性胶黏剂，解决目前行业领域内的棘手难题。
本发明的技术方案如下：
1.一种环保型水性贴合胶黏剂，水性贴合胶黏剂的固含量在45-60％，黏度在6000-13000mps(25℃，3号转子，6rpm)；
所述环保型水性贴合胶黏剂由以下A、B、C、D四组分组成，其质量比例如下：
A：B：C：D＝25～35：8～12：3～4：0.3～0.6
所述A组分为EVA乳液，是大连化工生产商品型号DA-102乳液、大连化工生产商品型号DA-102H乳液、川维化学生产商品型号705乳液、瓦克化学生产商品型号707K乳液中的至少一种；
所述B组分为水性萜烯酚醛分散体；
所述C组分为C5石油树脂、C9石油树脂中的至少一种；
所述D组分为消泡剂、增稠剂的混合物，消泡剂与增稠剂的质量比例为2:1；
所述增稠剂为羟乙基纤维素或者是聚氨酯用增稠剂；
所述消泡剂为有机硅消泡剂。
胶黏剂中基体树脂对产品性能如胶黏剂的内聚力、剥离强度、初粘性、干燥速率等有着重要影响。乙烯-醋酸乙烯乳液是由乙烯与醋酸乙烯共聚得到的产品，乙烯基的引入，降低了分子内的作用力，同时大分子链中含有侧链基团，增加了分子链间的距离，也大大降低了分子链之间的作用力，所以乙烯-醋酸乙烯乳液具有优良的内塑性能，柔韧性等。乙烯-醋酸乙烯作为胶黏剂的基体乳液，能够使得制备的胶黏剂具有优良的各项性能。同时乙烯、醋酸乙烯价格较为低廉，乳液的固含量在55％左右，固含量较高，成膜较快。本发明的环保型水性贴合胶黏剂，是以乙烯-醋酸乙烯为基体乳液，直接利用乙烯-醋酸乙烯乳液的低VOCs、低成膜温度、良好的机械性能等优点。另外利用水性萜烯酚醛树脂提供内聚力，能够提供乙烯-醋酸乙烯耐拉力性能，提高胶黏剂自身的内聚能。还有本发明加入石油树脂，可以改善水性胶黏剂的初黏性能，也能够赋予环保型水性贴合胶黏剂良好的附着力性能。本发明采用物理共混法对乙烯-醋酸乙烯进行改性，以上各原料的良好的性能有机结合，使得本发明的环保型水性贴合胶黏剂的优异的初粘性、附着力、剥离强度、拉伸强度等。
2.制备如1所述的环保型水性贴合胶黏剂的方法，具体包括以下步骤：
(1)按照上述的A、B、C、D组分及其组成比例配方备料；
(2)将称量好的A组分乙烯-醋酸乙烯乳液加入反应器中；
(3)将B组分水性萜烯酚醛树脂分散体加入到反应器中，常温常压下在搅拌转速为200-600rpm搅拌15-30min，直至混合均匀；
(4)将C组分加入到以上(3)所得混合物中，搅拌15-30min，直至混合均匀；
(5)最后加入D组分到以上(4)所得混合物中，搅拌15-30min，直至均匀，即得到所述的环保型水性贴合胶黏剂。
3.本发明的适用对象为EVA、TPE发泡材料等低表面基材，现有工业生产过程中使用的是溶剂型胶黏剂，就目前水性胶发展趋势来看，按照原有的溶剂型胶黏剂贴合工艺进行基材贴合，无法实现替代溶剂型胶黏剂。根据以上问题，本发明还提供一种环保型水性贴合胶黏剂的粘结工艺如下：
(1)涂胶：在待涂胶的发泡材料表面刷涂厚度为0.5-1mm的所制备的环保型水性贴合胶黏剂；
(2)预烘干：将涂胶后发泡材料放置到环境为50-70℃的烘箱中，加热预烘1-2min；
(3)贴布：步骤(2)完成之后取出马上进行布料贴合；
(4)加压；在贴合布料之后进行加压，加压使布料与发泡材料平整结合，加压3-5min，压力范围在0.01-0.1MPa；
(5)烘干：经过步骤(4)加压后的发泡材料放置到60-80℃中放置5-10min或者常温下自然晾干。
本发明的技术优势与效果
1.本发明使用了无挥发性有机气体的乙烯-醋酸乙烯乳液，使用低VOC含量的水性萜烯酚醛树脂分散体、石油树脂等环保原料，采用较为简单的合成方法，制备出无溶剂、高固含量、粘结强度大且具有优良的耐水性能的水性贴合胶黏剂。水性贴合胶黏剂成本较低，具有很大的市场应用价值。
2.同时针对水性贴合胶黏剂不适用于低表面能基材，对粘结工艺增加了预烘干这一步骤，使得水性胶黏剂对于难粘结基材EVA、TPE发泡材料具有良好的附着力和剥离强度。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术方案及其实施方式予以说明。
在乳液复配混合过程中，观察有没有出现颗粒物或者粘度剧增等现象出现，以观察乳液相容性以及稳定性。按照GB/T21059-2007测试水性贴合胶黏剂粘度，水性胶黏剂粘度用NDJ-1型旋转粘度计测定，测试温度25℃，使用3#转子，转速为6r/min。水性贴合胶黏剂固含量按照GB/2793-1995测试，表面皿烘干之后称重M1，在表面皿滴少量的胶黏剂称重M2，放置于60℃的烘箱中，三小时之后称重，每隔半小时称重，直至两次重量差值在0.01，最后称重M3，胶黏剂固含量＝[(M3-M1)/(M2-M1)]*100％。采用离心机进行稳定性能测试，在3000r/min转速下离心15min，停机取出，观察有无分层或絮凝出现。水性贴合胶黏剂的耐水性测试，准确称取质量为W0的水性胶黏剂胶膜，25℃下用去离子水浸泡24小时后取出，用滤纸擦去表面水，称量质量为W1，吸水率为＝[(W1-W0)/W0]*100％。水性胶黏剂的T-剥离强度按照GB/T532-2008进行测试，将发泡板材剪成150mm*30mm形状，布料同样剪成150mm*30mm，涂胶长度为100mm，拉伸速率为100mm/min。
实施例1：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的67份乙烯-醋酸乙烯乳液(型号为DA-102H)，23份水性萜烯酚醛分散体，搅拌均匀，加入9份石油树脂，加入1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，然后在60℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到75℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，75℃烘干至材料表面干燥。
对比例1：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的66.5份水性丙烯酸乳液，25份水性萜烯酚醛树脂，搅拌均匀，然后加入8份石油树脂，1.5份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min，混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，在60℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到70℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，70℃烘干至材料表面干燥。
对比例2：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的68份丁苯乳液，20份水性萜烯酚醛树脂加入反应器中，搅拌均匀；加入11份石油树脂，1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min，混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，在70℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到75℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，然后75℃烘干至至材料表面干燥。
对比例3：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的70份苯丙乳液，28份水性萜烯酚醛树脂，10份石油树脂，1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min，混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，在60℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到70℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，70℃时烘至材料表面干燥。
对比例4：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的68份天然乳胶，23份水性萜烯酚醛树脂，9份石油树脂，1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min，混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，在60℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到60℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，60℃烘干至材料表面干燥。
对比例5：使用市场上售卖的溶剂型贴合胶黏剂，在基材上涂胶，然后贴布，加压，70℃烘10min，待溶剂完全挥发后，取出。
将以上的实施案例与市售的溶剂型贴合胶黏剂性能效果对比如表1：
表1实施案例性能效果对比
实施例2：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的69份乙烯-醋酸乙烯乳液(型号为DA-102H)，20份水性萜烯酚醛分散体，搅拌均匀，加入10份石油树脂，加入1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，然后在60℃的烘箱中放置2min后取出，贴布，加压，加压后放置到75℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，75℃烘干至材料表面干燥。
对比例6：在装有搅拌器的三口瓶中加入称量好的70份乙烯-醋酸乙烯乳液(型号为DA-102H)，22份水性萜烯酚醛分散体，搅拌均匀，加入8份石油树脂，加入1份消泡剂和增稠剂混合物，搅拌15min混合均匀后，取出即可。把制备好的胶黏剂直接涂在EVA、TPE发泡板材上，贴布，加压，加压后放置到75℃的烘箱中，热烘5min，取出加压装置，75℃烘干至材料表面干燥。
不同粘结工艺的结果对照如表2：
表2不同粘结工艺的结果对照
以上结果为水性胶黏剂应用于低表面能发泡材料的粘结贴合。本发明制备的水性胶黏剂也可以用于TPU薄膜与人造皮革类的粘结，TPU与人造皮革的贴合性能对比如下表3：
表3 TPU与人造皮革的贴合性能对比

Claims (3)

1.一种环保型水性贴合胶黏剂，其特征是：
(1)所述的环保型水性贴合胶的固含质量百分数为45％-60％，黏度在6000mps-13000mps；
(2)所述环保型水性贴合胶黏剂由以下A、B、C、D四组分组成，其质量比例如下；
A：B：C：D＝25～35：8～12：3～4：0.3～0.6
所述A组分为乙烯-醋酸乙烯乳液，是大连化工生产商品型号DA-102乳液、大连化工生产商品型号DA-102H乳液、川维化学生产商品型号705乳液、瓦克化学生产商品型号707K乳液中的至少一种；
所述B组分为水性萜烯酚醛分散体；
所述C组分为C5石油树脂、C9石油树脂中的至少一种；
所述D组分为消泡剂、增稠剂的混合物，质量比例为2:1；
所述增稠剂为羟乙基纤维素或者是聚氨酯用增稠剂；
所述消泡剂为有机硅消泡剂。
2.所述的环保型水性贴合胶黏剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：
(1)按照权利要求1(2)所述的A、B、C、D组分及其组成配方备料；
(2)先将称量好的A组分乙烯-醋酸乙烯乳液加入反应器中；
(3)再将B组分水性萜烯酚醛树脂分散体加入到反应器中，常温常压下在搅拌转速为200rpm-600rpm搅拌15-30min，直至混合均匀；
(4)再将C组分加入到以上(3)所得混合物中，搅拌15-30min，直至混合均匀；
(5)最后加入D组分到以上(4)所得混合物中，搅拌15-30min，直至均匀，即得到所述的环保型水性贴合胶黏剂。
3.所述的一种环保型水性贴合胶黏剂的粘结工艺，其特征是包括以下粘结步骤：
(1)涂胶：在待涂胶的发泡材料表面刷涂厚度为0.5mm-1mm的所制备的环保型水性贴合胶黏剂；
(2)预烘干：将涂胶后发泡材料放置到环境为50-70℃的烘箱中，加热预烘1-2min；
(3)贴布：步骤(2)完成之后取出马上进行布料贴合；
(4)加压；在贴合布料之后进行加压，加压使布料与发泡材料平整结合，加压3-5min，压力范围在0.01MPa-0.1MPa；
(5)烘干：经过步骤(4)加压后的发泡材料放置到60-80℃中放置5-10min或者常温下自然晾干。
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Application publication date: 20180713

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