CN108264686A - 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法 - Google Patents

一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性PP的制备及方法，具体为在冰水浴中，在洗净的埃洛石纳米管上原位聚合苯胺，将在真空干燥得到的玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管复合粉末，按一定比例与PP塑料在高速混合机中混合，并经双螺杆挤出机挤出造粒后，采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管‑聚苯胺/PP复合材料标准样条。本发明制得的玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管具有优异的导电、导热性和阻燃性，不仅能提升复合材料的力学性能，也能提高PP工程材料的电学及阻燃性能的目的，极大的扩展了PP的应用领域。

Description

一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备 方法
技术领域
本发明属于高分子复合材料制备技术领域，具体涉及一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性PP的制备及方法。
背景技术
埃洛石纳米管（HNT）是一种新型的纳米材料，一般外径40~100nm长度约为0.2~2μm，HNT是双层型铝硅酸盐，由内层铝氧八面体和外层的硅氧四面体晶格错位卷曲而成，价廉易得且具有优异的导热、阻燃及力学性能，目前对它的研究是国际材料领域的前沿和热点，与碳纳米管相比它具有独特的结构特点和明显的资源优势。
聚苯胺是一种合成高分子化合物，具有特殊的电学性能，它的这种电学性能体现在合成时pH、温度以及掺杂。特别是化学氧化合成过程中pH<2时，掺杂达到了40%，进行掺杂可使其电导率增加甚至十几个数量级，接近于金属电导率，采用埃洛石纳米管掺杂聚合物复合材料可显著提高聚合物的导电率。
PP 材料具有密度低，性价比高，加工性能优良，易回收利用等优点，是目前世界上应用最 广泛的热塑性塑料之一。与其它高分子材料一样，PP材料本身热导率低，具有很高的表面电阻，在使用过程中容易产生静电荷积累，是造成火灾等安全事故的重要隐患。同时PP工程材料在服役过程中，温度升高，若不能及时传导热量，不仅会加快PP材料老化速率，其最基本的力学性能也会大幅度下降。
在目前国内外文献中，对PP进行抗静电处理主要是通过添加大量炭黑、石墨及金属氧化物等为主，而埃洛石纳米管上原位聚合生长纳米导电聚合物的还鲜有报道，且在PP中加入埃洛石还能提高复合材料的力学性能和导热性。本发明成功的为制备新型综合性PP纳米复合材料提供了新的途径，在实际应用中具有广泛的社会经济效益和战略价值。
发明内容
本发明针对现有技术中的不足，通过在埃洛石纳米管上原位聚合聚苯胺，制备种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管HNT-PANI粉末，然后将其与PP复合，得到一种HNT-PANI/PP复合材料，该材料具有良好的力学性能、抗静电性能和导热性，具有广泛的社会经济效益以及战略价值。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，在冰水浴中，在洗净的埃洛石纳米管上原位聚合苯胺，将在真空干燥得到的玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管复合粉末，按一定比例与PP塑料在高速混合机中混合，并经双螺杆挤出机挤出造粒后，采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料标准样条。
所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，具体步骤如下：
1）埃洛石经过酸浸提纯，研磨过筛之后，超声分散于去离子水中，在低温反应浴中加入苯胺单体和过硫酸铵引发剂，低温聚合反应24h，然后静置2h，用去离子水和无水乙醇洗涤至无色，真空干燥，得到HNT-PANI粉末；
2）将HNT-PANI粉末按一定比例与PP和相容剂聚丙烯接枝马来酸酐PP-g-MAH在同向双螺杆挤出机中熔融挤出造粒。其中双螺杆挤出机各段反应温度分别为180、185、190、190、195、195、195、200、205℃，模头温度为200℃，主机转速110r/min；最后采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料标准样条，其中注塑机料筒温度为200-205℃，保压15s；
其中步骤1）中埃洛石纳米管与苯胺单体的质量比为1:0.5-1:2。
其中步骤1）中苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比为1:0.67。
其中步骤1）中低温聚合反应的温度在4℃以下。
其中步骤2）中所述的PP-g-MAH的含量为PP的8wt%。
其中所得HNT-PANI/PP复合材料中，玉米棒状的HNT-PANI含量为0~10wt%。
所得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料可用于制备仪器包装及防尘阻燃工程材料，如手术室、电子元件制作车间以及防静电地板等领域的应用。
本发明的有益效果在于：
（1）本发明在埃洛石纳米管上原位聚合苯胺单体，形成玉米棒状的HNT-PANI纳米复合材料，大大提高了埃洛石纳米管表面的导电性能，加入到PP基体中玉米棒状的HNT-PANI纳米复合材料协同发挥作用，不仅能提高PP的力学性能，还能大大提高PP的导电和导热性能，扩展了PP在抗静电领域的应用。
（2）本发明制备的PP复合材料安全环保，防尘、防静、导热性能优异，适用于抗静电领域的工程器件。同时，本发明适应当今市场的需求，制备方法科学合理、操作简单，极大地提高了PP产品的附加值，并扩展了其的应用范围，具有广泛的市场前景和显著的社会效益。
附图说明
图1为埃洛石纳米管HNT与埃洛石纳米管-聚苯胺HNT-PANI的SEM图；其中A图为HNT，B图为HNT-PANI。
图2为埃洛石纳米管HNT与埃洛石纳米管-聚苯胺HNT-PANI的红外光谱图；其中A图为HNT，B图为HNT-PANI。
图3为不同质量分数的HNT-PANI/PP复合材料的体积电阻率变化情况图。
图4为不同质量分数的HNT-PANI/PP复合材料的热导率变化情况图。
具体实施方式
一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，具体步骤如下：
1）埃洛石经过酸浸提纯，研磨过筛之后，超声分散于去离子水中，在低温反应浴中加入苯胺单体和过硫酸铵引发剂，低温聚合反应24h，然后静置2h，用去离子水和无水乙醇洗涤至无色，真空干燥，得到墨绿色HNT-PANI粉末；其中，埃洛石纳米管与苯胺单体的质量比为1:0.5-1:2；苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比为1:0.67；
2）将HNT-PANI粉末按与复合材料与PP和相容剂PP-g-MAH在同向双螺杆挤出机中熔融挤出造粒。其中双螺杆挤出机各段反应温度分别为180、185、190、190、195、195、195、200、205℃，模头温度为200℃，主机转速110r/min；最后采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料标准样条，其中注塑机料筒温度为200-205℃，保压15s；
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
1）玉米棒状HNT-PANI粉末制备：埃洛石经过酸浸提纯，研磨过筛之后，放入烘箱中烘干，取 10g 埃洛石、750mL 1mol/L的HC和蒸馏过的苯胺单体10mL倒入1500mL的圆底烧瓶并在100W下超声分散1h，一起置于冰水浴中磁性搅拌0.5h，在250mL HCl中加入15.6g过硫酸铵，搅拌至完全溶解，放入冰浴中冷却5 min，倒入分液漏斗中；然后控制滴加速度，将过硫酸铵溶液在0.5-1.0h内滴加完，继续反应24h，静置2h，并用去离子水和无水乙醇多次洗涤过滤，至滤液透明无色呈中性，然后放入真空干燥箱中，干燥得到墨绿色的纳米HNT-PANI粉末；
2）HNT-PANI/PP复合材料：取步骤1）制得的纳米粉末5g，PP-g-MAH 39.6g和PP 455.4g在高速混合机中混合5min后，在同向双螺杆挤出机中熔融挤出造粒，最后采用注塑机注射成型，最终得到含1wt% HNT-PANI的PP复合材料标准样条；
实施例2
步骤2）中加入10g HNT-PANI 纳米粉末，PP-g-MAH 39.2g和PP 450.8g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到2wt% HNT-PANI/PP复合材料。
实施例3
步骤2）中加入15g HNT-PANI 纳米粉末，PP-g-MAH 38.8g和PP 446.2g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到3wt% HNT-PANI/PP复合材料。
实施例4
步骤2）中加入20g HNT-PANI 纳米粉末，PP-g-MAH 38.4g和PP 441.6g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到4wt% HNT-PANI/PP复合材料。
实施例5
步骤2）中加入25g HNT-PANI 纳米粉末，PP-g-MAH 38g和PP 437g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到5wt% HNT-PANI/PP复合材料。
实施例6
步骤2）中加入40g HNT-PANI 纳米粉末，PP-g-MAH 36.8g和PP 423.2g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到8wt% HNT-PANI/PP复合材料。
对比例1
步骤2）中加入PP-g-MAH 40g和PP460g，其他条件参数与实施例1相同，最终得到0%HNT-PANI/PP复合材料。
图1为HNT（A）与HNT-PANI（B）的SEM图。从图中可以看到，聚苯胺包裹在埃洛石纳米管上，酷似玉米棒状的结构，聚苯胺成功负载在埃洛石纳米管表面。
图2为HNT（A）与HNT-PANI（B）的红外图。从图中可以看出HNT-PANI在1570 cm-1处出现PANI醌式特征峰，在1485 cm-1处是负载的PANI上C=C的特征吸收峰。
图3为不同质量分数的HNT-PANI/PP复合材料的体积电阻率（ρv）变化情况图。由图3可得HNT-PANI，当不超过4%时，随HNT-PANI质量分数的增加，复合材料ρv下降不大，当它们质量分数达到4%时，复合材料的Log(ρv)突然降到7.435，相比纯PP材料（14.204）下降了7个数量级，继续增加HNT-PANI质量分数，复合材料ρv并没有发生明显变化，可推断其导电渝渗值大约在4%~5%之间，此时在复合体系中已基本形成了连续的导电通路或网络，形成的复合材料具有良好的导电性，PP复合材料达到了抗静电防尘的要求。
图4为不同质量分数的HNT-PANI/PP复合材料的热导率变化情况图。通过图4可以看出，当HNT-PANI含量在4wt%~5wt%复合材料的热导率迅速增大，导热网络基本形成，当HNT-PANI质量分数为5wt%时，复合薄膜的热导率0.4272W/(m·K)，比纯PP[0.1470 W/(m·K)]提高了2.906倍，说明复合材料的热导率大大提高，扩展了PP材料在导热方面的应用。
表1为不同质量分数的HNT-PANI/PP复合材料的力学性能
本发明所提供的复合材料安全环保，特别适用于制备防静电工程材料领域，如手术室、电子元件制作车间以及防静电地板等对材料的抗静电性能及导热性能有较高要求的领域。同时，本发明适应当今市场的需求，制备方法科学合理、操作简单，极大地提高了PP产品的附加值，并扩展了其的应用范围，具有极其广阔的发展前景和社会经济效益。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (7)

1.一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：在冰水浴中，在洗净的埃洛石纳米管上原位聚合苯胺，将在真空干燥得到的玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管复合粉末，与PP塑料在高速混合机中混合，并经双螺杆挤出机挤出造粒后，采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料标准样条。
2.根据权利要求1所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：所述的埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料中，玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米粉末占复合材料质量的0~10%。
3.根据权利要求1所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
1）埃洛石经过酸浸提纯，研磨过筛之后，超声分散于中，在低温反应浴中加入苯胺单体和过硫酸铵引发剂，低温聚合反应24h，然后静置2h，用去离子水和无水乙醇洗涤至无色，真空干燥，得到HNT-PANI粉末；
2）将HNT-PANI粉末与PP和相容剂聚丙烯接枝马来酸酐PP-g-MAH在同向双螺杆挤出机中熔融挤出造粒；其中双螺杆挤出机各段反应温度分别为180、185、190、190、195、195、195、200、205℃，模头温度为200℃，主机转速110r/min；最后采用注塑机注射成型，制得埃洛石纳米管-聚苯胺/PP复合材料标准样条，其中注塑机料筒温度为200-205℃，保压15s。
4.根据权利要求3所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：步骤1）中埃洛石纳米管与苯胺单体的质量比为1:0.5-1:2。
5.根据权利要求3所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：步骤1）中苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比为1:0.67。
6.根据权利要求3所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：步骤1）中低温聚合反应的温度在4℃以下。
7.根据权利要求3所述一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法，其特征在于：步骤2）中所述的PP-g-MAH的含量占PP质量的8%。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019140951A1 (zh) * 2018-01-19 2019-07-25 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法
CN110117443A (zh) * 2019-05-05 2019-08-13 东北石油大学 一种常温固化超疏水电活性抗点蚀涂层及其制备方法
CN110922592A (zh) * 2019-12-15 2020-03-27 泉州嘉宸科技有限公司 一种埃洛石纳米管负载表面活性剂/导电聚吡咯复合型抗静电剂及其制备方法和应用
CN114751478A (zh) * 2022-04-11 2022-07-15 扬州大学 用于太阳能界面蒸发的纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN116120666A (zh) * 2023-01-30 2023-05-16 化学与精细化工广东省实验室 一种高阻燃的改性聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN116199975A (zh) * 2023-05-06 2023-06-02 江西亚美达环保再生资源股份有限公司 一种聚丙烯改性材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114441604A (zh) * 2022-01-17 2022-05-06 电子科技大学 一种埃洛石纳米管形貌修饰聚合物气体传感器及制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6136909A (en) * 1999-05-20 2000-10-24 Industrial Technology Research Institute Preparation of conductive polymeric nanocomposite
CN105694442A (zh) * 2016-01-27 2016-06-22 苏州翠南电子科技有限公司 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5925100B2 (ja) * 2012-10-03 2016-05-25 本田技研工業株式会社 ポリプロピレン組成物の製造方法
CN103881378B (zh) * 2014-03-28 2016-03-02 常州纳欧新材料科技有限公司 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法
CN104558848B (zh) * 2015-01-19 2017-05-24 苏州银禧科技有限公司 一种埃洛石纳米管增强的导电聚丙烯材料及其制备方法
CN108264686B (zh) * 2018-01-19 2020-03-10 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6136909A (en) * 1999-05-20 2000-10-24 Industrial Technology Research Institute Preparation of conductive polymeric nanocomposite
CN105694442A (zh) * 2016-01-27 2016-06-22 苏州翠南电子科技有限公司 一种耐高温高导率的导电塑料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙逊: "《新型介孔无机物/聚苯胺纳米复合材料的制备及其性能研究》", 《兰州大学研究生论文》 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019140951A1 (zh) * 2018-01-19 2019-07-25 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法
US11421078B2 (en) 2018-01-19 2022-08-23 Fuzhou University Preparation method for corncob-shaped HNT-PANI/PP
CN110117443A (zh) * 2019-05-05 2019-08-13 东北石油大学 一种常温固化超疏水电活性抗点蚀涂层及其制备方法
CN110117443B (zh) * 2019-05-05 2021-07-16 东北石油大学 一种常温固化超疏水电活性抗点蚀涂层及其制备方法
CN110922592A (zh) * 2019-12-15 2020-03-27 泉州嘉宸科技有限公司 一种埃洛石纳米管负载表面活性剂/导电聚吡咯复合型抗静电剂及其制备方法和应用
CN114751478A (zh) * 2022-04-11 2022-07-15 扬州大学 用于太阳能界面蒸发的纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN114751478B (zh) * 2022-04-11 2023-11-21 扬州大学 用于太阳能界面蒸发的纳米纤维膜及其制备方法和应用
CN116120666A (zh) * 2023-01-30 2023-05-16 化学与精细化工广东省实验室 一种高阻燃的改性聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
CN116199975A (zh) * 2023-05-06 2023-06-02 江西亚美达环保再生资源股份有限公司 一种聚丙烯改性材料及其制备方法和应用

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