CN1082083A

CN1082083A - 用作汽车制造业面漆的粉末涂料的树脂以及涂有面漆的汽车底材

Info

Publication number: CN1082083A
Application number: CN 93108409
Authority: CN
Inventors: F·M·韦特
Original assignee: DSM NV
Current assignee: Koninklijke DSM NV
Priority date: 1992-06-10
Filing date: 1993-06-09
Publication date: 1994-02-16
Also published as: WO1993025596A1; TW233305B; EP0644905A1; BE1005993A3; AU4587893A

Abstract

本发明与用于汽车制造业面漆的粉末涂料的树脂有关。本发明还与涂有面漆的汽车底材有关。树脂是具有含不饱和基的若干侧链的丙烯酸酯聚合物，而不饱和丙烯酸酯树脂的不饱和度为214—1400克 /摩尔不饱和基。该不饱和基是(甲基)丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不饱和基的酐。该树脂形成具有各种性能的粉末涂料，这些性能使粉末涂料非常适用于汽车制造业，特别适用于透明的面漆。

Description

本发明与用于汽车制造业面漆的粉末涂料的树脂有关。本发明还与涂有面漆的汽车底材有关。

面漆或末道漆是一种在涂层系统中打算被最后涂敷的漆，并且通常涂在底漆、中间涂层或表面之上。

根据汽车制造业的现有技术水平，以双组分体系使用的透明面漆是基于用异氰酸酯固化的丙烯酸酯树脂的含溶剂的漆体系。为了达到降低溶剂发散的要求，已经开始使用所谓的高固体体系。减少溶剂发散的唯一途径仍然是使用粉末涂料作为透明的汽车制造业涂料（Lattke，E.“Pulverlack am Auto;Aus der Sicht der Autoindustrie”，发表在“Der Pulvertreff′92，23.01.92，Munchen”;JOT-Veranstaltunger，第1～11页）。

对用于所说的含溶剂的漆体系应用中的粉末涂料体系具有相同的要求。这些要求涉及，例如，流动、耐化学性、光泽以及室外耐久性（Kinza，W.“Pulverklarlack fur die Karosseriebeschichtung”，发表在“Die EPS-Praxix 1991，25.11.91，Bad Neuheim”;Schriftenreihe Praxis-Forum，Fachbrochure Oberflachentechnik 27/91，49～55页）。

本发明的目的是提供一种在固化温度低于150℃时形成这些性质的树脂。在现有的粉末树脂体系中还没有发现具备这些理想性质的组合的粉末树脂体系。虽然在基于酸-环氧固化反应的体系中可以达到若干上述性质的组合，但是至今在粉末涂料中还没有达到良好的流动、良好的耐化学性、高光泽、高抗划伤性、良好的机械性能和良好的室外耐久性的理想的组合。就基于含羟基的聚合物和含封端的异氰酸酯基的固化剂体系来说，也可以得到上述若干性质的组合。在这些体系中通常的固化温度必须是高于170℃，然而，对汽车制造业的（透明）面漆应用来说，此温度实在是太高了。

如在“欧洲的粉末涂料”[Powder Coatings in Europe，Morandini（Pitture e Vernice 9/88，P.70）]一文中所说明的，寻找供制备粉末涂料用的能在低温，例如在130℃10～30分钟聚合成固化的树脂至今仍是一个目的。

因此，本发明的目的是提供一种能在较低的温度下固化、而且得到上述理想性能组合的粘合剂组合物。粉末涂料必须在汽车制造业的外部零件上形成透明的面漆层。

本发明的特征在于该树脂是含若干不饱和侧链的丙烯酸酯聚合物，而且在不饱和的丙烯酸酯树脂中的不饱和量为214～1400g/每摩尔不饱和基。

更优选的不饱和量（WPU）为350～1000g/每摩尔不饱和基。

当应用本发明的树脂时，固化可在温度例如100℃～150℃下通过加热和辐照（UV和EB）两者来进行。所得的粉末涂料具有良好的流动性、良好的机械性能、良好的光泽、卓越的耐冲击性、良好的柔韧性、良好的耐化学性和非常好的耐汽油性。这使本发明的树脂有可能在汽车制造业中被用作外部件诸如车身、壳盖、车轮和车门上的透明面漆。

本发明树脂的另一个优点在于无须使用交联剂，这意味着不存在由于有毒的和引起致变物的交联剂而引起的危险问题。

本发明树脂的另一个重要优点是所得涂层的良好的室外耐久性，因为UV固化的涂层通常室外耐久性差。例如，从辐照固化杂志（Journal of Radiation Curing，April 1984）中可见，室外耐久性不足通常是由于配制的涂料中使用的各别组分所致。

具有若干含不饱和基侧链的丙烯酸酯聚合物可通过二步法制得。

在第一步中丙烯酸酯聚合物是根据通常的聚合方法得到的，其中还含有部分的被共聚合的官能单体。这种官能单体，通常的存在量在3～60%重量之间，优选的为环氧官能单体，例如基于（甲基）丙烯酸缩水甘油酯的单体。然而，酸官能单体，例如基于（甲基）丙烯酸的单体;羟基官能单体，例如基于（甲基）丙烯酸羟乙酯的单体;异氰酸酯官能单体，例如基于TMI[得自American Cyanamid的1-（1-异氰酸基-1-甲乙基）-4-（1-甲乙烯基）苯]的单体或胺官能单体，例如基于（甲基）丙烯酰胺的单体均是适用的单体。

在第二步中，由第一步中得到的丙烯酸酯聚合物的官能单体与能和所说的官能单体反应并还与含有不饱和基的化合物之间进行加成反应。

该化合物可含能反应的基团，例如（甲基）丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基和含不饱和基团的酐。这样化合物的例子是（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、TMI、烯丙基缩水甘油基醚和马来酸酐。

在第二步中，将官能丙烯酸酯树脂溶于溶剂，诸如甲苯、二甲苯或乙酸丁酯中。将能与官能丙烯酸酯聚合物反应的含不饱和基的化合物在温度为例如50℃和150℃之间加入到上述溶液中。然后将混合物搅拌几小时。反应可以通过滴入例如酸基团或异氰酸酯基团而继续进行。

在第二步中可能的加成反应的例子是下述物质间的反应，即酸基团与环氧官能的丙烯酸酯聚合物，羟基基团与异氰酸酯官能的丙烯酸酯聚合物，异氰酸酯基团与羟基官能的丙烯酸酯聚合物，被连接到异氰酸酯上的酐基基团与胺官能的丙烯酸酯聚合物，环氧基与酸官能的丙烯酸酯聚合物或环氧基与胺官能的丙烯酸酯聚合物之间的反应。

丙烯酸酯聚合物最好是环氧官能的丙烯酸酯聚合物，例如（甲基）丙烯酸缩水甘油酯聚合物与酸基团，例如（甲基）丙烯酸之间的反应产物。

丙烯酸酯聚合物还可通过多步法来制得。在多步法中，例如二异氰酸酯化合物（诸如IPDI或H₁₂MDI）中的一个异氰酸酯基能与一个羟基官能的（甲基）丙烯酸酯单体反应。然后由此所得的含一个异氰酸酯基和一个（甲基）丙烯酸酯基的化合物与羟基官能的聚合物例如含丙烯酸羟乙酯作为官能单体的丙烯酸酯聚合物反应。

本发明的丙烯酸酯聚合物例如可通过热、UV辐照或通过电子束（EB）法来固化。最好，通过UV辐照固化。

通过UV和EB固化的技术和化学公开在“UV和EB固化”[UV and EB Curing，S.J.Bett等人著，JOCCA.，1990（11），第446～452页）一文中。

就UV辐照方法来说，将光引发剂与本发明的丙烯酸酯聚合物混合，这既可在溶剂中也可在挤出机的熔融料中来实现，后者是优选的。此外，可加入助剂例如流动促进剂。然后可将漆涂到板上或者通过静电喷涂到板上。在后一种情况中，将板放置在炉中并熔化粉末（这可以通过红外辐射加热来达到），此后将仍然热的板在UV光源下固化或通过EB固化。

合适的光引发剂例如为Irgacure^TM（Ciba Geigy）、Darocure^TM（Merck）和Lucirine TPO^TM（BASF）。最好使用其量为0.2～6%重量的固体引发剂。

此种固化方法的主要优点在于粉末涂料的软化（通过加热）与固化反应（通过辐照固化）是完全分开进行的，这意味着粉末涂料达到非常好的流动特性。

就热固化法来说，将过氧化物诸如烷基过氧化物、酰基过氧化物、过氧酯或过氧化铜缩醇与本发明的丙烯酸酯聚合物混合。混合步骤可在溶液或在挤出机的熔融体中完成。此外，可加入诸如钴（供促进过氧化物分解用）、流动促进剂、脱气剂和颜料这类助剂。此后将树脂溶液涂到板上或粉末被静电喷涂到板上，然后在炉中固化一段时间。

此后通过例如热固化（添加过氧化物）、紫外光固化（添加光引发剂）或电子束固化，使丙烯酸酯聚合物侧链中的不饱和基团彼此间反应，由此得到固化的粉末涂料。这就是在固化期间无需任何特定的硬化剂以及无挥发组分释放的原因。

Misev的Powder Coating，Chemistry and Technology，第162～167，174～175和224～225页（John Wiley and Sons;1991）充分公开了丙烯酸粉末涂料，影响粉末涂料性能的各种参数及粉末涂料生产技术，在此被编入此处供参考。

常用的添加剂，诸如填料、流动助剂和/或稳定剂，如果需要的话还有颜料可被添加到涂料体系中，它们最好在挤出过程中添加。

新的涂有面漆的汽车另件包括底材，例如车身板或部件或其他汽车零件（诸如车轮、轮盖和门），在底材上具有颜料层（如果需要的话）和覆盖在颜料层（如果存在的话）上的透明的面涂层，面漆层中包含基于本发明粘合剂组合物的无溶剂的粉末涂料。

用本发明的树脂制得的粉末涂料可涂到车身另件诸如车轮、轮盖、挡泥板、门、引擎罩等等上，但也可用于木材或塑料上。本发明的粉末涂料还可用作一般用途的工业面漆，机器和设备用的工业面漆，特别是用作金属的面漆，例如罐、家用器具以及其它小的设备零件的面漆。

US-A-3974303号涉及一种形成涂膜的方法，它包括涂复具有不饱和键的树脂的粉末组合物。这种树脂可以是其中包括具有可聚合不饱和键的乙烯基或丙烯酸聚合物。然而、US-A-3974303号没有一处地方指出，仅仅是本发明的树脂能形成用作汽车制造业中外部另件上的透明面漆的粉末涂料。

现参照以下实施例对本发明进一步的说明，并不限制本发明。

实施例

实施例Ⅰ

酸官能的丙烯酸酯树脂的制备

向一装有温度计、搅拌器和回流冷凝器的2升反应器装入500g乙酸丁酯。在搅拌下，将温度升到回流温度，同时使氮气流通过反应器。然后制备由510g甲基丙烯酸甲酯、300g丙烯酸丁酯和190g甲基丙烯酸组成的单体混合物。将55.5g的2，2-偶氮-二-异丁腈（AIBN）引发剂溶于总量为1000g的单体混合物中。然后将此混合物在3小时内送入到反应器中。将反应器的温度保持在回流温度。在添加此单体混合物后二小时，在装置中装上分离器并通过逐步提高温度和形成真空来除去溶剂。产物的酸值（ISO3682）为107mg KOH/g树脂、粘度（η）用Emila流变仪测定（dPa.S，165℃）为275 dPa.S，玻璃化转变温度（Tg，Mettller TA-3000，5℃/分）为51℃。测试方法描述在已被引用的书籍“Powder Coatings”.第284～300页中。

实施例Ⅱ

羟基官能的丙烯酸酯树脂的制备

将500g甲苯加到一装有温度计、回流冷凝器和搅拌器的2升反应器中。将30.27g的AIBN溶于由368g甲基丙烯酸甲酯、232甲基丙烯酸羟乙酯、200g丙烯酸丁酯和200g甲基丙烯酸环己酯组成的单体混合物中。按照与实施例Ⅰ相同的方法制得粘度为425dPa.S（Emila，165℃）和Tg为48℃的产物。

实施例Ⅲ～Ⅳ

环氧官能的丙烯酸酯树脂的制备

将500g甲苯添加到如实施例Ⅰ和Ⅱ中所述的反应器中。按实施例Ⅰ和Ⅱ中所述进行合成。单体混合物和溶于其中的过氧-2-乙基己酸叔戊酯引发剂（Luperox 575^TM，Atochem）的量列于表Ⅰ中（以克表示）。

除了单体和引发剂的量外，表Ⅰ还列出了理论的环氧当量（EEW）、通过Emila流变仪测定的粘度（dPa.S，165℃）和玻璃化转变温度（Tg，Mettler TA-3000，5℃%/分）列出的Mn和Mw值是通过GPC（凝胶渗透色谱法）用聚苯乙烯作为标准物测定的。

表中：

1）MMA＝甲基丙烯酸甲酯

2）BA＝丙烯酸丁酯

3）CHMA＝甲基丙烯酸环己酯

4）GMA＝甲基丙烯酸缩水甘油酯

5）n.m.＝未测定

6）D＝Mw/Mn;多分散性。

实施例Ⅶ

异氰酸酯官能的丙烯酸酯树脂的制备

将250g甲苯加入到如在实施例Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ中所述的反应器中。将14.5g的过苯甲酸叔丁酯溶于由180g甲基丙烯酸甲酯、155g TMI（American Cyanamid）、65g甲基丙烯酸环己酯和100g丙烯酸丁酯组成的单体混合物中。将此单体混合物在4.5小时内加到反应器中。将反应混合物保持在回流温度下，并且在添加单体混合物以后3小时，将3g的过苯甲酸叔丁酯加到反应器。在回流温度下经4小时后，将分离器装到反应器，并通过逐步提高温度和形成真空而除去溶剂。产物的粘度（Emila、165℃）为100dPa.S和Tg为52℃。

实施例Ⅷ

通过将甲基丙烯酸缩水甘油酯添加到酸官能的丙烯酸酯树脂，制备含甲基丙烯酸缩水甘油酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在如实施例Ⅰ～Ⅶ中所述的反应器中，将400g实施例Ⅰ的树脂溶于400g乙酸丁酯中。为酸-环氧反应加入0.4%重量的氯化四甲铵，并加入0.1%重量的单叔丁基氢醌（MTHBQ）以防止甲基丙烯酰基官能度的聚合作用。搅拌下将反应混合物加热到110℃。在一小时内滴加109g的甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）。在反应混合物的酸值降到低于10mg KOH/g树脂的短时间内，将分离器装到反应器并通过逐步提高温度和形成真空而除去溶剂。成品的酸值为5mg/g树脂和Tg为22℃。

实施例Ⅸ

通过向酸官能的丙烯酸酯树脂中添加烯丙基缩水甘油基醚，制备含烯丙基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在如以上实施例所述的反应器中，将400g实施例Ⅰ的树脂溶于400g的乙酸丁酯中。加入0.4%重量的氯化四甲铵以促进酸-环氧反应，并加入0.1%重量的单叔丁基氢酯（MTBHQ）作为阻聚剂以防止烯丙基官能度的聚合作用。在搅拌下将反应混合物加热到110℃。在一小时内将87g烯丙基缩水甘油基醚滴加到反应器。当反应混合物的酸值低于10g KOH/g树脂时，如实施例Ⅷ中所述那样除去溶剂。产物的酸值为8g KOH/g树脂和Tg为13.5℃。

实施例Ⅹ

通过向羟基官能的丙烯酸酯树脂中添加TMI，制备含有乙烯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在如以上实施例所述的反应器中，将521g的实施例Ⅱ的树脂溶于521g的甲苯中。然后向其中添加187g的TMI、0.4%重量的月桂酸二丁锡以促进羟基-异氰酸酯反应、以及0.1%重量的MTBHQ以防止乙烯基官能度的聚合作用。在搅拌的同时将反应混合物加热到80℃。当NCO含量（如通过二丁胺滴定而测得）低于0.2%重量时，按实施例Ⅷ中所述那样除去溶剂。成品的NCO含量为0.16%重量和Tg为28.5℃。

实施例Ⅺ

通过向羟基官能的丙烯酸酯树脂中添加马来酐（MA），制备含由MA衍生的双键作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在以上实施例所述的反应器中，将300g的实施例Ⅱ的树脂溶于300g的甲苯中，反应混合物加热到115℃。将52.5g MA溶于52.5g甲苯中，并将此溶液在一小时内加到反应器中。当游离MA不再被检测出时（通过测定酸值），按先前实施例中所述那样去掉溶剂。最终产物的酸值为78g KOH/g树脂和Tg为26℃。

实施例Ⅻ

通过向环氧官能的丙烯酸酯树脂中添加甲基丙烯酸，制备含甲基丙烯酸酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在一与以上实施例中所述相同的反应器中，将400g实施例Ⅲ的树脂溶于400g乙酸丁酯中。向其中添加0.4g氯化四甲铵以促进酸-环氧反应和0.1%重量的MTBHQ以防止甲基丙烯酸酯官能度的反应。在搅拌下将反应器中的物料加热到115℃，并在一小时内将66g甲基丙烯酸滴加入反应器。将反应器保持在115℃直至反应混合物的酸值低于10mg KOH/g树脂。按以上所述除去溶剂。产物的酸值为3g KOH/g树脂和Tg为29℃。

实施例ⅩⅢ～ⅩⅤ

通过向环氧官能的丙烯酸酯树脂中添加丙烯酸，制备含丙烯酸酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在以上实施例所述的反应器中，将指明量的实施例Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的树脂（见表Ⅲ）溶于乙酸丁酯中，由此得到50%重量的树脂溶液。通过在一小时内添加表Ⅲ中指出量的丙烯酸（以克表示），以与实施例Ⅸ中所述的相同方法使用相同量的氯化四甲铵和MTBHQ进行反应。

表Ⅱ

XII XIV XV

实施例的树脂:

IV 1000

V 750

VI 750

AA¹⁾137.7 173.1 69.2

AN²⁾2 3 2

WPU³⁾539 385 853

Tg(℃) 37 33 37

Mn⁴⁾4230 n.m.⁶⁾n.m.

Mw⁴⁾8770 n.m. n.m.

D⁵⁾2.1

表中：

1）AA＝丙烯酸;

2）AN＝酸值，以g KOH/g树脂表示;

3）WPU＝理论当量，以g树脂/不饱和基表示;

4）Mn和Mw是通过GPC（凝胶渗透色谱法）使用聚苯乙烯作标准物测定的;

5）D＝Mw/Mn;多分散性;

6）n.M.＝未测定。

实施例ⅩⅤⅠ

通过添加甲基丙烯酸羟乙酯到异氰酸酯官能的丙烯酸酯树脂中，制备含甲基丙烯酸酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯树脂

在以上实施例所述的反应器中，将345g实施例Ⅶ的树脂溶于345g甲苯中。然后向其中添加月桂酸二丁锡以促进羟基-异氰酸酯反应，并添加MTBHQ以防止甲基丙烯酸酯官能度反应。在搅拌下将反应混合物加热到55℃，并在半小时内将68g甲基丙烯酸羟乙酯加到反应器中。当NCO含量（通过二丁胺滴定测定）低于0.2%重量时除去溶剂。

实施例ⅩⅦ

热固化

将表Ⅲ中提到的含不饱和侧链的丙烯酸酯树脂配制成在乙酸丁酯或甲苯中的50%重量溶液，以100%树脂计向其中加入1%重量的过氧化物（Trigonox 29B50^TM;AK20）和以100%树脂计为0.05%重量的钴（以6%钴催干剂溶液）。将此树脂溶液涂于钢板上，将钢板在190℃的炉中固化20分钟。最终得到的涂层厚度为30～50μm。通过在涂层表面用浸透丙酮的脱脂棉磨擦（100次）测定涂层耐丙酮性来测试固化的程度。如果涂层未见明显的影响或不变软的话，则认为涂层固化良好并认为＞100DR（来回擦拭次数）是合格的。在涂层耐丙酮性较差的情况下，在多少次的来回擦拭后，涂层从板上脱落。

表Ⅲ

树脂的实施例号 VIII XVI

丙酮的来回擦拭次数,DR >100 >100

因此，含（甲基）丙烯酸酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯聚合物产生的粉末涂料在热固化后具有卓越的耐丙酮性。

实施例ⅩⅧ

UV辐照固化

将表Ⅳ中提到的树脂在温度为110℃的挤出机中与2%重量光引发剂Irgacure 184^TM（Ciba Geigy）和1%重量流动促进剂（BYK 361^TM）一起混合。挤出物碾碎并过筛，然后用静电喷雾装置将粒径小于90微米的级分喷涂到底材上。将涂敷粉末的板材放置在150℃的炉中为时15分钟，此后将温度在100与150℃之间的板暴露于UV辐照中。使用2.0J/cm²强度对所有板材进行辐照。肉眼观察涂料的流动性，并按以上所述通过测量耐丙酮性而测定固化程度。

通过将一团饱蘸汽油的脱脂棉放置在涂层上，脱脂棉上压有玻璃片，二小时后，目测其对涂层的影响或褪色情况，来测定固化的粉末涂层的耐汽油性。

实施例ⅩⅢ的固化的粉末涂层的耐久性是用QUV人工老化试验仪（ASTM-G-53，灯：UVB-313）测定的。

表Ⅳ

树脂 XIII XIV XV

流动性较好非常好非常好

丙酮DR >100 >100 >100

耐汽油性非常好非常好非常好

QUV(小时) >1500¹⁾

1）1500小时后无光泽损失或变色。

这表明含丙烯酸酯基作为不饱和侧链的丙烯酸酯聚合物在UV固化后形成具有卓越的流动性和耐丙酮性的粉末涂层。

在汽车制造业的应用中，卓越的耐汽油性和长时期在QUV人工老化试验仪中而不丧失光泽或变色是非常受欢迎的。

实施例ⅩⅨ

EB辐照固化

在温度为110℃的挤出机中将实施例ⅩⅢ的树脂与1%重量的流动促进剂（BYK 163^TM）一起混合。挤出物按实施例ⅩⅧ中所述进行处理。将涂敷粉末的板放置在150℃的炉中15分钟，使涂敷的粉末流化，此后将温度100～125℃的板暴露于ESI电子屏幕装置的电子束辐照中，使用的电子束电压为180千伏、电子束强度为4mA和固化剂量为15毫拉德。得到具有非常好的流动性的固化良好的涂层，此涂层在经100次的丙酮来回擦拭后未受影响。

由此可以得出结论：含丙烯酸酯基作为侧链中的不饱和基的丙烯酸酯树脂可热固化或通过UV辐照固化或通过EB辐照固化形成充分固化的粉末涂层。

Claims

1、用作汽车制造业面漆的粉末涂料的树脂，其特征在于该树脂是一种含不饱和基侧链的丙烯酸酯聚合物，不饱和丙烯酸酯树脂的不饱和度为214～1400克/摩尔不饱和基。

2、根据权利要求1的树脂，其特征在于不饱和度为350～1000克/摩尔不饱和基。

3、根据权利要求1～2中的任一项权利要求的树脂，其特征在于不饱和基是（甲基）丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不饱和基的酐。

4、根据权利要求1～3中的任一项权利要求的树脂，其特征在于该树脂是环氧官能的丙烯酸酯聚合物与酸基团的反应产物。

5、根据权利要求4的树脂，其特征在于该环氧官能的丙烯酸酯聚合物是（甲基）丙烯酸缩水甘油酯聚合物，而酸基团是（甲基）丙烯酸。

6、根据权利要求1～5中的任一项权利要求的树脂的应用，用于制备汽车制造业外部件上的透明面漆的粉末涂料。

7、包含根据权利要求1～5中的任一项权利要求的树脂和用作汽车制造业面漆的常用添加剂的粉末涂料。

8、制备粉末涂层的方法，其特征在于通过热使基于权利要求1～5中的任一项权利要求的树脂的粉末涂料软化，并通过UV或EB辐照使其固化。

9、部分或全部上面漆的汽车零部件，其中面漆是基于具有含不饱和基的若干侧链的丙烯酸酯聚合物，而不饱和丙烯酸酯树脂的不饱和度为214～1400克/摩尔不饱和基。

10、根据权利要求9的上面漆的汽车零部件，其中不饱和度为350～1000克/摩尔不饱和基。

11、根据权利要求9～10中的任一项权利要求的上面漆的汽车零部件，其特征在于不饱和基是（甲基）丙烯酸酯基、烯丙基、乙烯基或含不饱和基的酐。

12、根据权利要求9～11中的任一项权利要求的上面漆的汽车零部件，其特征在于该树脂是环氧官能的丙烯酸酯聚合物与酸基团的反应产物。

13、根据权利要求12的上面漆的汽车零部件，其特征在于环氧官能的丙烯酸酯聚合物是（甲基）丙烯酸缩水甘油酯聚合物而酸基团是（甲基）丙烯酸。

14、部分或全部上漆的木材、塑料或金属底材，其中的涂层是由基于权利要求1～5中任一项权利要求的树脂的粉末涂料制得的。

15、涂敷汽车零部件的方法，包括向底材涂敷基于根据权利要求1～5中任一项权利要求的树脂的面漆。

16、充分描述的和/或进一步在实施例中介绍的树脂、用途、方法、粉末涂料以及上漆的底材。