CN108203380A - 在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法，它解决了现有工艺甲酸溶剂没有回收利用，产生大量废液污染环境的问题，其特征在于：在羟化液调节pH前，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇的一种，优选地加甲醇，发生酯化反应，得与水有沸点差，容易与水分离的甲酸酯产品。本发明的有益效果是：既回收利用了甲酸溶剂，又得到硫酸钠和乙二醇产品，还解决了废水污染问题。

Description

在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法
一、技术领域
本发明属于有机合成、资源回收和环境保护领域，特别涉及在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法。
二、背景技术
甲硝唑为白色或微黄色的结晶或结晶性粉末，用于治疗肠道和肠外阿米巴病(如阿米巴肝脓肿、胸膜阿米巴病等)。还可用于治疗阴道滴虫病、小袋虫病和皮肤利什曼病、麦地那龙线虫感染等。目前还广泛用于厌氧菌感染的治疗，被世界卫生组织(WHO)作为抗厌氧菌的首选药物。
合成甲硝唑的现行工艺是将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液。蒸发回收稀甲酸，加水溶解后冷却至10℃，过滤，滤液用氢氧化钾溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤，水洗至近中性。用水重结晶，活性炭脱色，即得甲硝唑。
上述蒸发回收的稀甲酸为30-80％左右的甲酸水溶液。以往提纯甲酸的方法已有文献报道。1929年法国专利报道用邻苯二甲酸酐与含水甲酸回流反应制备无水甲酸；1948年英国专利报道在含水甲酸中加入新的共沸剂分离甲酸；1992年中国专利报道，利用SOCl2提纯稀甲酸；2006年中国文献报道硼酸酐提纯法。
上述方法有的投资过大，有的能耗较高、有的操作不便，都没有推广应用。
三、发明内容
本发明的目的在于针对现有甲硝唑生产工艺存在的缺点，提供一种在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法。
本发明的技术特征是：在羟化液调节pH前，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇的一种，优选地加甲醇，发生酯化反应，得与水有沸点差，容易与水分离的甲酸酯产品。其工艺流程如下：
1)将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液；
2)过量加入一种低碳醇，控制温度在高于相应甲酸酯的沸点10℃以下，进行反应蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得甲酸酯产品；
3)温度升到高于上述加入的低碳醇沸点10℃以下，蒸馏得过量加入的低碳醇；
4)待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得甲硝唑；
5)将滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
6)蒸馏滤液，得乙二醇产品；
7)馏残物可作锅炉燃料。
本发明的有益效果是：既回收利用了甲酸溶剂，又得到硫酸钠和乙二醇产品，还解决了废水污染问题。
五、具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1：
1)将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液；
2)过量加入甲醇，控制温度在高于甲酸甲酯的沸点10℃以下，进行反应蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得甲酸甲酯产品；
3)温度升到高于甲醇沸点10℃以下，蒸馏得过量加入的甲醇；
4)待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得甲硝唑；
5)将滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
6)蒸馏滤液，得乙二醇产品；
7)馏残物可作锅炉燃料。
实施例2：
1)将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液；
2)过量加入甲醇，控制温度在高于甲酸乙酯的沸点10℃以下，进行反应蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得甲酸乙酯产品；
3)温度升到高于乙醇沸点10℃以下，蒸馏得过量加入的乙醇；
4)待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得甲硝唑；
5)将滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
6)蒸馏滤液，得乙二醇产品；
7)馏残物可作锅炉燃料。
实施例3：
1)将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液；
2)过量加入丙醇，控制温度在高于甲酸丙酯的沸点10℃以下，进行反应蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得甲酸丙酯产品；
3)温度升到高于丙醇沸点10℃以下，蒸馏得过量加入的丙醇；
4)待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得甲硝唑；
5)将滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
6)蒸馏滤液，得乙二醇产品；
7)馏残物可作锅炉燃料。

Claims (1)

1.一种在甲硝唑生产过程中回收利用甲酸溶剂的方法，其特征在于：在羟化液调节pH前，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇的一种，优选地加甲醇，发生酯化反应，得与水有沸点差，容易与水分离的甲酸酯产品，其工艺流程如下：
1)将2-甲基-5-硝基咪唑溶解于甲酸中，在30-40℃逐次加入环氧乙烷，并在加料中间添加硫酸。加毕，反应1h得羟化液；
2)过量加入一种低碳醇，控制温度在高于相应甲酸酯的沸点10℃以下，进行反应蒸馏，冷凝蒸出的蒸汽，得甲酸酯产品；
3)温度升到高于上述加入的低碳醇沸点10℃以下，蒸馏得过量加入的低碳醇；
4)待羟化液冷却至10℃，用氢氧化钠溶液调至pH＝10，放置冷却，结晶，过滤得甲硝唑；
5)将滤液蒸发浓缩、冷却、结晶、过滤，得硫酸钠固体产品；
6)蒸馏滤液，得乙二醇产品；
7)馏残物可作锅炉燃料。
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CN111454210A (zh) * 2019-01-18 2020-07-28 黄冈师范学院 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮生产中甲酸溶剂回收利用的方法

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CN106146304A (zh) * 2016-08-17 2016-11-23 山西同济药业有限公司 生产甲酸乙酯的方法

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