CN104193751A - 一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化工生产中废水的处理方法，具体提供了一种生产氨基乙酸所排放母液的处理方法。本发明的工艺流程为：（1）将母液进行减压蒸馏，塔顶层得到含氨的甲醇溶液，塔底层得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；（2）对含氨的甲醇溶液进行氨气吹脱，得到高浓度的氨水；（3）对塔底得到的溶液进行真空闪蒸，浓缩塔底氯化铵溶液；（4）对氯化铵溶液进行连续降温析出氯化铵。本发明对生产氨基乙酸过程中所排放母液进行了可循环利用的环保处理方法，实现了氨水、氢氧化钠、乌洛托品的有效回收和反复利用，从而达到了污水零排放的标准。

Description

一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法
技术领域
本发明属于化工生产中废水的处理方法，尤其是指一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法。
背景技术
氨基乙酸是应用于化工、医药、农药、有机合成和生物化学等研究领域重要的化工产品。目前，氨基乙酸的生产主要采用氯乙酸氨解法，即在常温常压条件下，以氯乙酸、液氨为原料，在乌洛托品催化下进行合成，再经过醇析、离心、精制、干燥制得氨基乙酸。
在氨基乙酸的生产过程中，每生产1吨成品会产生400公斤的黑水污染环境；传统工艺中，对母液的处理往往采用的处理方法是：甲醇母液进精馏塔，常压釡温120度下，进行甲醇和氯化铵水溶液分离；用多效蒸发器，常压釡温135度下，来蒸发氯化铵水溶液，蒸出水浓缩氯化铵水；用搪瓷反应釜搅拌氯化铵水浓缩液给水降温，使氯化铵结晶，再用离心机分离得到氯化铵干品与发黑的残液，最后发黑的残夜对环境污染严重，产物收率低在85%左右。
而且使用常压精馏造成塔底温度过高，达到120度左右，在醇析釡没被析出的氨基乙酸(约15%)开始发黑碳化变质，催化剂乌洛托品在高温下开始分解成甲醛，然后聚合生成多聚甲醛，开始一系列的连锁聚合反应，造成废水粘度越来越大。然后进行多效蒸发更进一步提温，水更进一步粘稠到最后无法蒸发时再把黑水排出系统。反应中的催化剂乌洛托品也得不到回收，环境效益和经济效益都很低，行业难以生存。
发明内容
针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种生产氨基乙酸所排放母液的处理方法。母液成分为乌洛托品、氯化铵、氨基乙酸、水、甲醇、氨，通过减压精馏、氨气吹脱工艺、真空闪蒸等工艺，对母液进行了可循环利用的环保处理方法，实现了氨水、氢氧化钠、乌洛托品的有效回收和反复利用，从而达到了污水零排放的标准。
本发明是通过以下技术手段实现上述技术目的的。
一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，具体包括以下步骤：
（1）将母液置于精馏塔，减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，釡温60~80℃，将甲醇和氯化铵水溶液分离；塔顶得到含氨5%~12%的甲醇溶液，塔底得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；
（2）将步骤（1）精馏塔顶分离出来的含氨甲醇进行氨气吹脱，工艺如下：
从精馏塔顶冷凝下来的含氨甲醇连续流进氨解釡，连续滴加氢氧化钠溶液，将甲醇溶液PH值调至11.8~12，使氨气从甲醇中解析出来，同时通入空气把氨气带出来，解析率达98%以上，氨气进入氨气吸收塔制成22%的氨水返进氨化釡，循环利用；
经过吹脱的含氢氧化钠的甲醇溶液连续流进甲醇蒸馏釜进行脱氢氧化钠处理，65~75℃时蒸发上去的甲醇经冷凝器冷凝流进甲醇储罐循环使用，蒸馏釜底氢氧化钠含量高的甲醇连续返到氨解釡调节釡内的PH值，实现氢氧化钠的循环使用。
（3）将步骤（1）精馏塔底排出液连续进入真空闪蒸器进行闪蒸脱水，温度为65~80℃，浓缩塔底氯化铵溶液，氯化铵含量达到60%以上。 
（4）将步骤（3）得到的氯化铵溶液进行连续缓慢降温析出氯化铵，降温梯度是：65~50℃，离心分离氯化铵；50~35℃，离心分离氯化铵；35~20℃，离心分离氯化铵；20~5℃，离心分离氯化铵；5~ -5℃，离心分离氯化铵；经过5次降温和分离，水中的氯化铵含量从60%降到10%水中的催化剂乌洛托品和氨基乙酸得到有效保留，此水和第七步闪蒸出来的水混合重新返到第二步进行氨化使用。
本发明的有益效果为：
（1）对母液进行减压蒸馏，有效保护了溶液中成分，可使氨基乙酸不碳化，使黑色污染液体易处理；
（2）反应中催化剂乌洛托品的用量大，且价格昂贵，该发明可实现催化剂的循环利用；
（3）整个工艺中，水、催化剂、氢氧化钠可循环利用，真正实现了污水零排放，并提高了经济效益。
附图说明
图1为母液处理的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
具体实施例1
（1）将母液置于精馏塔，减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，釡温60℃，进行甲醇和氯化胺水溶液分离；塔顶得到含氨8%的甲醇溶液，塔底得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；
（2）将步骤（1）精馏塔顶分离出来的含氨甲醇进行氨气吹脱，工艺如下：
从精馏塔顶冷凝下来的含氨甲醇连续流进氨解釡，连续滴加氢氧化钠溶液，将甲醇溶液PH值调至11.8~12，使氨气从甲醇中解析出来，同时通入空气把氨气带出来解析率达98%以上，氨气进入氨气吸收塔制成22%的氨水返进氨化釡，循环利用。
经过吹脱的含氢氧化钠的甲醇溶液连续流进甲醇蒸馏釜进行脱氢氧化钠处理，65℃蒸发上去的甲醇经冷凝器冷凝流进甲醇储罐循环使用，蒸馏釜底氢氧化钠含量高的甲醇连续返到氨解釡调节釡内的PH值，实现氢氧化钠的循环使用。
（3）将步骤（1）精馏塔底排出液连续进入真空闪蒸器进行闪蒸脱水，温度为65℃，浓缩塔底氯化铵溶液，氯化铵含量达到60%以上。 
（4）由步骤（3）连续流进来的氯化铵溶液进行连续缓慢降温析出氯化铵，降温梯度是：65~50℃，离心分离氯化铵；50~35℃，离心分离氯化铵；35~20℃，离心分离氯化铵；20~5℃，离心分离氯化铵；5~ -5℃，离心分离氯化铵。经过5次降温和分离，水中的氯化铵含量从60%降到10%水中的催化剂乌洛托品和氨基乙酸得到有效保留，此水和第七步闪蒸出来的水混合重新返到第二步进行氨化使用。
具体实施例2
（1）将母液置于精馏塔，减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，釡温70℃，进行甲醇和氯化胺水溶液分离；塔顶得到含氨12%的甲醇溶液，塔底得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；
（2）将步骤（1）精馏塔顶分离出来的含氨甲醇进行氨气吹脱，工艺如下：
从精馏塔顶冷凝下来的含氨甲醇连续流进氨解釡，连续滴加氢氧化钠溶液，将甲醇溶液PH值调至11.8~12，使氨气从甲醇中解析出来，同时通入空气把氨气带出来解析率达98%以上，氨气进入氨气吸收塔制成22%的氨水返进氨化釡，循环利用。
经过吹脱的含氢氧化钠的甲醇溶液连续流进甲醇蒸馏釜进行脱氢氧化钠处理，70℃蒸发上去的甲醇经冷凝器冷凝流进甲醇储罐循环使用，蒸馏釜底氢氧化钠含量高的甲醇连续返到氨解釡调节釡内的PH值，实现氢氧化钠的循环使用。
（3）将步骤（1）精馏塔底排出液连续进入真空闪蒸器进行闪蒸脱水，温度为70℃，浓缩塔底氯化铵溶液，氯化铵含量达到60%以上。 
（4）由步骤（3）连续流进来的氯化铵溶液进行连续缓慢降温析出氯化铵，降温梯度是：65~50℃，离心分离氯化铵；50~35℃，离心分离氯化铵；35~20℃，离心分离氯化铵；20~5℃，离心分离氯化铵；5~ -5℃，离心分离氯化铵。经过5次降温和分离，水中的氯化铵含量从60%降到10%水中的催化剂乌洛托品和氨基乙酸得到有效保留，此水和第七步闪蒸出来的水混合重新返到第二步进行氨化使用。
具体实施例3
（1）将母液置于精馏塔，减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，釡温80℃，进行甲醇和氯化胺水溶液分离；塔顶得到含氨10%的甲醇溶液，塔底得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；
（2）将步骤（1）精馏塔顶分离出来的含氨甲醇进行氨气吹脱，工艺如下：
从精馏塔顶冷凝下来的含氨甲醇连续流进氨解釡，连续滴加氢氧化钠溶液，将甲醇溶液PH值调至11.8~12，使氨气从甲醇中解析出来，同时通入空气把氨气带出来解析率达98%以上，氨气进入氨气吸收塔制成22%的氨水返进氨化釡，循环利用。
经过吹脱的含氢氧化钠的甲醇溶液连续流进甲醇蒸馏釜进行脱氢氧化钠处理，75℃蒸发上去的甲醇经冷凝器冷凝流进甲醇储罐循环使用，蒸馏釜底氢氧化钠含量高的甲醇连续返到氨解釡调节釡内的PH值，实现氢氧化钠的循环使用。
（3）将步骤（1）精馏塔底排出液连续进入真空闪蒸器进行闪蒸脱水，温度为80℃，浓缩塔底氯化铵溶液，氯化铵含量达到60%以上。 
（4）由步骤（3）连续流进来的氯化铵溶液进行连续降缓慢温析出氯化铵，降温梯度是：65~50℃，离心分离氯化铵；50~35℃，离心分离氯化铵；35~20℃，离心分离氯化铵；20~5℃，离心分离氯化铵；5~ -5℃，离心分离氯化铵。经过5次降温和分离，水中的氯化铵含量从60%降到10%水中的催化剂乌洛托品和氨基乙酸得到有效保留，此水和第七步闪蒸出来的水混合重新返到第二步进行氨化使用。
所述实施例为本发明的优选的实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：该处理方法具体包括以下步骤：
（1）将母液置于精馏塔，减压蒸馏，将甲醇和氯化铵水溶液分离；塔顶得到含氨5%~12%的甲醇溶液，塔底得到含氯化铵、乌洛托品、氨基乙酸的水溶液；
（2）将步骤（1）精馏塔顶分离出来的含氨甲醇进行氨气吹脱，经过吹脱的含氢氧化钠的甲醇溶液连续流进甲醇蒸馏釜进行脱氢氧化钠处理；
（3）将步骤（1）精馏塔底排出液连续进入真空闪蒸器进行闪蒸脱水，浓缩塔底氯化铵溶液；
（4）将步骤（3）得到的氯化铵溶液进行连续缓慢降温析出氯化铵。
2.根据权利要求1所述的一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：步骤（1）所述的减压蒸馏，压力为-0.09Mpa，釡温60~80℃。
3.根据权利要求1所述的一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：步骤（2）所述的氨气吹脱工艺为：从精馏塔顶冷凝下来的含氨甲醇连续流进氨解釡，连续滴加氢氧化钠溶液，将甲醇溶液PH值调至11.8~12，使氨气从甲醇中解析出来，同时通入空气把氨气带出来，解析率达98%以上，氨气进入氨气吸收塔制成22%的氨水返进氨化釡，循环利用。
4.根据权利要求1所述的一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：步骤（2）所述的含氢氧化钠的甲醇溶液脱氢氧化钠处理为：含氢氧化钠的甲醇溶液置于甲醇蒸馏釜，65~75℃时蒸发上去的甲醇经冷凝器冷凝流进甲醇储罐循环使用，蒸馏釜底氢氧化钠含量高的甲醇连续返到氨解釡调节釡内的PH值，实现氢氧化钠的循环使用。
5.根据权利要求1所述的一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：步骤（3）所述的真空闪蒸脱水，温度为65~80℃，浓缩后的氯化铵溶液中氯化铵含量可达到60%以上。
6.根据权利要求1所述的一种生产氨基乙酸所排放的母液的处理方法，其特征在于：步骤（4）所述的连续降温，降温梯度为：65~50℃，离心分离氯化铵；50~35℃，离心分离氯化铵；35~20℃，离心分离氯化铵；20~5℃，离心分离氯化铵；5~ -5℃，离心分离氯化铵；经过5次降温和分离，水中的氯化铵含量从60%降到10%。
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