CN108192691B - 一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法 - Google Patents

一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于润滑防锈油加工技术领域，具体地说是一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法。其制备方法为：先将磷钨酸接枝到离子液体中，然后再制备固载化离子液体催化剂，再以松香为原料，与二乙醇胺反应生成松香二乙醇胺酯，松香二乙醇胺酯再与硼酸反应，以固载化离子液体为催化剂制备松香硼酸酯，再以妥尔油为原料，液体SO3为催化剂，与一乙醇胺进行反应生成妥尔油酸一乙醇胺，最后将松香硼酸酯、妥尔油一乙醇胺、桐油混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。本发明制备得到的润滑防锈剂组合物用在润滑防锈油产品中，能够有效提高金属的防腐防锈性能，能够有效延长金属物质的使用寿命。

Description

一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法
技术领域
本发明属于润滑防锈油加工技术领域，具体地说是一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法。
背景技术
腐蚀是使紧固件破坏的主要形式之一，对汽车、摩托车以及各种车辆、机械会造成很大的损失。据统计，每年因为金属腐蚀所造成的直接经济损失约占国民经济的总产值的2％~4％。润滑防锈剂是一种无油脂、非硅胶、无黏性的水溶性矿物油，具有润滑、防锈、抑菌的作用，使用后在器械上形成一层保护膜，该保护膜可被压力蒸汽彻底穿透，适合压力蒸汽灭菌。同时工业的不断发展，对运动部件在增大负荷，增加抗磨及提高运转速度，减少嗓音污染和防止机械锈蚀等方面不断改进，导致用户对油品的质量和添加剂的使用性能提供越来越苛刻的要求。
发明内容
本发明提供一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法，合成松香硼酸酯和妥尔油一乙醇胺添加剂，制备得到的润滑防锈添加剂组合物用在润滑防锈油产品中防锈性能好，性质稳定，生物降解性能好，能降低污染，使用方便。
本发明的方案是通过这样实现的：一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法，其特征在于，制备方法步骤包括：
(1)磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸30~40份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到80~90℃使其完全溶解，然后将温度降到35~40℃，加入1mol/L硝酸溶液15~20份，然后引发剂硝酸铈铵12~30份和苯并噻唑30~50份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至80~90℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液30~50份恒温反应20~24h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
(2)固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛20~30份和无水乙醇15~20份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到55~60℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物15~18份溶解于10~12份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸6~8份、蒸馏水7~10份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于55~60℃老化12~18h；得到的胶体在110~120℃下真空干燥4~6h即得到固载化离子液体催化剂；
(3)松香硼酸酯的制备：取松香50~60份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到100~110℃使其熔化，取二乙醇胺60~80份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.5~2份，混合均匀后快速升温到180~190℃后反应60~90min，再将温度降至100~120℃后保温10~20min，加入硼酸80~100份，硼酸分3次加入，控制反应时间为90~120min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
(4)妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油50~60份，快速升温至30~40℃，使温度维持在30~40℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO35~10份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应60~90min，然后升温到60~80℃，然后加入一乙醇胺60~80份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应60~90min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
(5)物料混合：将(3)制备得到的松香硼酸酯、(4)制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油40~50份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
本发明实现的技术原理是：
本发明首先将松香与二乙醇胺反应制备成松香二乙醇胺酯，能够有效改善松香易氧化、酸值较高、热稳定性差的性质，提高润滑防锈油的稳定性。通过在硼酸脂分子中引入长碳链，以及引入氮原子，将硼酸与松香二乙醇胺酯进行酯化反应，由于分子的配位效应能够提高硼酸酯的水解稳定性。此外，N元素能够抑制P元素过度腐蚀，能够使润滑防锈油膜强度增加，有效改善金属物质的抗摩擦性，延长金属物质的使用寿命。
本发明中固载化离子液体催化剂中磷钨酸与苯并噻唑离子液体复配使用，能够有效促进松香和二乙醇胺以及硼酸的反应，促进酯化的亲核取代反应，增强松香硼酸酯分子的位阻效应，从而能够有效防止水分子的进攻，减少金属物质与水分子接触的机会，提高松香硼酸酯的防锈性能。固载化离子液体催化剂能够解决浓硫酸等催化剂存在催化效率不高、对设备腐蚀严重、容易造成三废污染等问题，同时固载化离子液体还能够多次重复使用而不失活，能够有效节约催化剂成本。固载离子液体催化剂在离子液体用量大幅度减少的情况下，所得到的酯化率比单独使用离子液体催化剂时要高很多，还能够有效缩短松香与二乙醇胺以及和硼酸的酯化反应时间。反应结束后离子液体还能够与松香硼酸酯自动分层，后处理简单，从而提高生产效率。
将松香与二乙醇胺的反应温度控制在180~190℃，温度过低，反应速率会降低，甚至不发生发应，且反应体系粘度过大，反应混合不均匀；温度升高可以使体系粘度较大，有利于使松香和二乙醇胺的混合均匀促进反应的进行，提高目的产物松香二乙醇胺酯的收率，同时由于固载化离子液体催化剂的存在能够大幅度缩短反应的时间，使得松香二乙醇胺酯的最佳酯化反应时间为60~90min，反应时间过长，副反应也随之增多，导致松香二乙醇胺酯的产率降低。
妥尔油一乙醇胺具有优良的润滑和防锈性能，将妥尔油一乙醇胺应用于润滑防锈油中，能够有效提高运转设备的防锈性能，降低摩擦系数。在妥尔油一乙醇胺的生产过程中，以液体SO3打开妥尔油的双键制备磺化妥尔油，液体SO3磺化能力强，不产生废酸，使用液体SO3用于妥尔油一乙醇胺能够有效解决使用浓硫酸带来的耗酸量大，且废酸污染和腐蚀设备严重等问题，液体液体SO3滴加进入反应釜中有利于控制反应速率，抑制副产物生成。
在妥尔油与液体SO3反应中，较佳温度为30~40℃，此时活性物质含量较高。温度过低，磺化不彻底，温度过高，反应液容易发生焦化现象。磺化时间过低反应不充分，磺化时间过长，活性物质含量低，磺化反应转化效率也不高，较佳磺化反应时间为1~1.5h。妥尔油磺化后与一乙醇胺的反应中也是如此。在加入一乙醇胺进行超声处理，通过超声波被磺化妥尔油和一乙醇胺吸收后时产生强烈的高频振荡，磺化妥尔油与一乙醇胺分子间相互碰撞，发生作用的概率增大，此外超声波的部分声能转化为热能，使介质温度升高，增加了磺化妥尔油与一乙醇胺活化分子的个数，促进磺化反应的进行，大大缩短了磺化妥尔油与一乙醇胺反应的时间。
将松香硼酸酯、妥尔油一乙醇胺和桐油混合复配使用，松香硼酸酯在金属摩擦表面形成强吸附作用的层状结构化合物，能够有效阻止O2、H2O与金属表面的接触，同时桐油可使松香硼酸酯和妥尔油一乙醇胺在金属表面形成均匀致密的膜物质，阻止腐蚀反应的进行，有效提高金属物质的防锈性能。同时松香硼酸酯、妥尔油一乙醇胺和桐油还具有润滑的作用，可以减少金属的摩擦系数。
本发明具备以下良好效果：
1.本发明以广西特色林产业资源松香为原料，与二乙醇胺反应生成松香二乙醇胺酯，再与硼酸反应，生成偏碱性的松香硼酸酯，以其作为润滑防锈油产品的主要防锈添加剂,制备得到的松香硼酸酯稳定性高，润滑防锈效果好。
2.本发明以广西特色产业—甘蔗渣造纸副产物妥尔油为原料，以液体SO3为催化剂，与一乙醇胺反应合成磺化妥尔油一乙醇胺，合成的妥尔油一乙醇胺抗极压性优良，能够有效降低机械运作过程中的摩擦系数，增强润滑防锈油的润滑性和防锈性。
3.本发明以广西特色林业资源桐油为成膜剂添加到润滑防锈油中，能够有效改善润滑防锈油的性能，增强润滑防锈油的隔绝空气中的O2、H2O与金属的接触，阻止腐蚀反应的进行。
具体实施方式
以下结合实施例描述本发明一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法，这些描述并不是对本发明内容作进一步的限定。
实施例1
磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸35份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到82℃使其完全溶解，然后将温度降到40℃，加入1mol/L硝酸溶液18份，然后引发剂硝酸铈铵18份和苯并噻唑45份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至82℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液40份恒温反应22h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛20份和无水乙醇15份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到56℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物15份溶解于10份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸6.5份、蒸馏水7份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于55℃老化12h；得到的胶体在110℃下真空干燥6h即得到固载化离子液体催化剂；
松香硼酸酯的制备：取松香58份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到108℃使其熔化，取二乙醇胺65份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.5份，混合均匀后快速升温到190℃后反应60min，再将温度降至115℃后保温15min，加入硼酸100份，硼酸分3次加入，控制反应时间为100min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油60份，快速升温至35℃，使温度维持在35℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO37份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应90min，然后升温到75℃，然后加入一乙醇胺70份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应75min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
物料混合：将制备得到的松香硼酸酯、制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油48份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
实施例2
磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸30份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到88℃使其完全溶解，然后将温度降到36℃，加入1mol/L硝酸溶液16份，然后引发剂硝酸铈铵12份和苯并噻唑30份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至88℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液30份恒温反应20h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛28份和无水乙醇20份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到57℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物18份溶解于12份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸7.5份、蒸馏水10份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于56℃老化18h；得到的胶体在115℃下真空干燥4h即得到固载化离子液体催化剂；
松香硼酸酯的制备：取松香50份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到110℃使其熔化，取二乙醇胺75份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂2份，混合均匀后快速升温到182℃后反应90min，再将温度降至105℃后保温10min，加入硼酸80份，硼酸分3次加入，控制反应时间为110min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油55份，快速升温至30℃，使温度维持在30℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO310份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应68min，然后升温到65℃，然后加入一乙醇胺75份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应82min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
物料混合：将制备得到的松香硼酸酯、制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油50份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
实施例3
磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸40份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到85℃使其完全溶解，然后将温度降到35℃，加入1mol/L硝酸溶液19份，然后引发剂硝酸铈铵14份和苯并噻唑40份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至85℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液45份恒温反应24h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛30份和无水乙醇18份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到55℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物17份溶解于10份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸6份、蒸馏水8份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于60℃老化17h；得到的胶体在112℃下真空干燥4.5h即得到固载化离子液体催化剂；
松香硼酸酯的制备：取松香60份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到105℃使其熔化，取二乙醇胺70份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.6份，混合均匀后快速升温到185℃后反应80min，再将温度降至100℃后保温20min，加入硼酸85份，硼酸分3次加入，控制反应时间为120min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油50份，快速升温至32℃，使温度维持在32℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO35份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应60min，然后升温到60℃，然后加入一乙醇胺65份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应90min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
物料混合：将制备得到的松香硼酸酯、制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油45份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
实施例4
磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸38份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到80℃使其完全溶解，然后将温度降到38℃，加入1mol/L硝酸溶液15份，然后引发剂硝酸铈铵20份和苯并噻唑35份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至80℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液50份恒温反应23h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛25份和无水乙醇16份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到60℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物16份溶解于12份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸8份、蒸馏水9份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于57℃老化16h；得到的胶体在120℃下真空干燥5h即得到固载化离子液体催化剂；
松香硼酸酯的制备：取松香62份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到100℃使其熔化，取二乙醇胺60份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.8份，混合均匀后快速升温到180℃后反应70min，再将温度降至110℃后保温12min，加入硼酸95份，硼酸分3次加入，控制反应时间为90min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油58份，快速升温至40℃，使温度维持在40℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO38份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应75min，然后升温到80℃，然后加入一乙醇胺60份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应60min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
物料混合：将制备得到的松香硼酸酯、制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油42份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
实施例5
磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸32份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到90℃使其完全溶解，然后将温度降到37℃，加入1mol/L硝酸溶液20份，然后引发剂硝酸铈铵16份和苯并噻唑50份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至90℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液35份恒温反应20h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
固载化离子液体液体的制备：取SiO2介孔分子筛22份和无水乙醇17份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到58℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物18份溶解于11份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸7份、蒸馏水8份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于58℃老化14h；得到的胶体在118℃下真空干燥5.5h即得到固载化离子液体催化剂；
松香硼酸酯的制备：取松香65份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到102℃使其熔化，取二乙醇胺80份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.7份，混合均匀后快速升温到188℃后反应60min，再将温度降至120℃后保温18min，加入硼酸90份，硼酸分3次加入，控制反应时间为90min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中中加入妥尔油52份，快速升温至38℃，使温度维持在38℃左右，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO36份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应83min，然后升温到70℃，然后加入一乙醇胺80份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应67min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
物料混合：将制备得到的松香硼酸酯、制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油40份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
为了验证本发明制备得到的润滑防锈添加剂组合物的性能，将其以5%的基础油含量添加到润滑防锈基础油中配制成润滑防锈油并进行试验测试，同时以市售的润滑防锈油作为对比，试验情况如下表1所示。
极压性能：参照GB/T3142润滑剂承载能力测定法。采用MＲS-10A型四球摩擦磨损试验机测定最大无卡咬载荷(PB值)，主轴转速1450r/min，时间10s，温度为室温(约26℃)。所用钢球为Φ12．7mm二级GCr15钢球，硬度为59～61HＲC。
抗磨性能：MMW-1A型四球摩擦磨损试验机主轴转速1200r/min，载荷147N，时间60min，温度40℃。采用OLYMPUSGX51倒置式系统金相显微镜测量磨斑直径，磨痕方向直径与磨痕垂直方向直径平均值即为磨斑直径(WSD)。
防锈性能：按GB6144 规定的方法进行铸铁单片防锈实验。将铸铁试片用刚玉砂布磨光，用脱脂棉蘸无水酒精擦洗，电吹风吹干，分别用吸管吸取硼酸酯稀释液，按梅花格式滴5滴于光面上（每滴直径为4~5mm），试片放置于干燥器隔板上（干燥器底部放入少量水），加盖玻璃罩，置于已恒温到35±2℃的恒温箱中，连续实验48h，取出观察。5滴都没有锈迹为A级即为合格，4滴无锈为B级，3滴无锈为C级，2滴无锈为D级。
表1 润滑防锈油性能测试
项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对照实施例
P<sub>B</sub>/N 1406 1329 1462 1478 1503 1020
磨斑直径/mm 0.076 0.083 0.075 0.064 0.078 0.203
防锈性能/级 A A A A A B
本发明上述实施例方案仅是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求中指出了本发明产品组成成分、成分比例、制备方法参数的范围，而上述的说明并未指出本发明参数的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应当认为是包括在权利要求书的范围内。
本发明是经过多位润滑防锈添加剂加工人员长期工作经验积累，并通过创造性劳动创作而出，本发明制备润滑防锈添加剂组合物的方法能够缩短制备时间，制备得到的润滑防锈添加剂组合物极压性好，润滑防锈效果强，能够有效延长金属物质的使用寿命。

Claims (1)

1.一种润滑防锈添加剂组合物的制备方法，其特征在于，制备步骤包括：
步骤1)磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物制备：取磷钨酸30~40份和二次蒸馏水加入圆底烧瓶中并磁力搅拌，同时加热到80~90℃使其完全溶解，然后将温度降到35~40℃，加入1mol/L硝酸溶液15~20份，然后引发剂硝酸铈铵12~30份和苯并噻唑30~50份，在氮气氛围中反应4h；用甲醇重复淋洗所得产物，然后再将产物和适量二次蒸馏水加入到烧瓶中并磁力搅拌，然后加热至80~90℃使其完全溶解后，加入质量分数为98%硫酸溶液30~50份恒温反应20~24h，然后残余物用乙酸乙酯洗涤，在40℃真空干燥12h，得到磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物；
步骤2)固载化离子液体催化剂的制备：取SiO2介孔分子筛20~30份和无水乙醇15~20份加入装有磁力搅拌器的圆底烧瓶中，搅拌并加热到55~60℃，恒温；取磷钨酸-苯并噻唑离子液体接枝共聚物15~18份溶解于10~12份无水乙醇中后加入到圆底烧瓶中，缓慢滴加浓盐酸6~8份、蒸馏水7~10份，边滴加边搅拌均匀，滴加完毕后静置让其生成凝胶，再于55~60℃老化12~18h；得到的胶体在110~120℃下真空干燥4~6h即得到固载化离子液体催化剂；
步骤3)松香硼酸酯的制备：取松香50~60份加入到装有磁力搅拌器的反应釜中，加热到100~110℃使其熔化，取二乙醇胺60~80份慢慢滴加到反应釜中，然后再加入固载化离子液体催化剂1.5~2份，混合均匀后快速升温到180~190℃后反应60~90min，再将温度降至100~120℃后保温10~20min，加入硼酸80~100份，硼酸分3次加入，控制反应时间为90~120min，回收硼酸和固载化离子液体催化剂即得到松香硼酸酯；
步骤4)妥尔油一乙醇胺的制备：在反应釜中加入妥尔油50~60份，快速升温至30~40℃，使温度维持在30~40℃，并加以机械搅拌保持流动状；将重蒸后的液体SO35~10份缓慢滴加于反应釜中，保持体系内无明显烟雾生成；继续搅拌反应60~90min，然后升温到60~80℃，然后加入一乙醇胺60~80份，通入氮气形成氮气保护，然后超声反应60~90min后，停止加热得到妥尔油酸一乙醇胺；
步骤5)原料混合：将步骤3)制备得到的松香硼酸酯、步骤4)制备得到的妥尔油一乙醇胺、桐油40~50份混合搅拌均匀即得到润滑防锈添加剂组合物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108998182A (zh) * 2018-07-12 2018-12-14 济南诺润滑油有限公司 一种抗压耐磨环保润滑油及其制备方法和应用
CN117568090B (zh) * 2023-11-16 2024-04-30 俄美达（武汉）有限公司 一种半导体合金靶材切削液及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100113312A1 (en) * 2007-02-28 2010-05-06 The Lubrizol Corporation Alkali Metal Borate and Lubricating Compositions Thereof
EP2196296A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-16 Rockensüss, Klaus-Dieter Wässrige Mischung zur Verwendung in der Holz-, Bau- und Metallindustrie
CN103351927A (zh) * 2013-08-05 2013-10-16 山东天泰钢塑有限公司 一种多功能全合成切削液及其制备方法
CN104193774A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 广州德旭化工有限公司 一种妥尔油酸二乙酰胺硼酸酯及其制备方法
CN105688985A (zh) * 2016-03-02 2016-06-22 常州大学 一种固载型离子液体催化剂及其制备方法
CN107419274A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 武汉轻工大学 一种防锈剂及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2876152A4 (en) * 2012-07-20 2016-03-09 Jx Nippon Oil & Energy Corp LUBRICANT COMPOSITION AND STEP-FREE GEAR
CN104045578A (zh) * 2013-03-11 2014-09-17 湖南理工学院 马来松香异丙醇酰胺的制备方法及防锈性能

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100113312A1 (en) * 2007-02-28 2010-05-06 The Lubrizol Corporation Alkali Metal Borate and Lubricating Compositions Thereof
EP2196296A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-16 Rockensüss, Klaus-Dieter Wässrige Mischung zur Verwendung in der Holz-, Bau- und Metallindustrie
CN103351927A (zh) * 2013-08-05 2013-10-16 山东天泰钢塑有限公司 一种多功能全合成切削液及其制备方法
CN104193774A (zh) * 2014-08-19 2014-12-10 广州德旭化工有限公司 一种妥尔油酸二乙酰胺硼酸酯及其制备方法
CN105688985A (zh) * 2016-03-02 2016-06-22 常州大学 一种固载型离子液体催化剂及其制备方法
CN107419274A (zh) * 2017-08-21 2017-12-01 武汉轻工大学 一种防锈剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Efficient and reusable polyoxometalate-based sulfonated ionic liquid catalysts for palmitic acid esterification to biodiesel;Xiao-Xiang Han et al.;《Chemical Engineering Science》;20130906;第104卷;第64-72页 *
新型苯并噻唑离子液体的合成及其催化蓖麻油酸酯化研究;张海飞 等;《有机化学》;20160115;第36卷;第1104-1110页 *
磺化妥尔油酸胺的合成及润滑防锈性能研究;钟明;《化工技术与开发》;20110531;第40卷(第5期);第11-12页 *

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