CN108728836A - 一种高效防锈剂 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高效防锈剂,属于化工领域。本发明加入γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,硅烷分子中的乙氧基、甲氧基水解生成醇类,其可以于金属基体表面氧化物发生反应,生成Si‑O‑金属,而且醇类物质中的Si‑OH可相互发生交联缩合生成低聚硅氧烷,低聚物与金属基体表面的羟基形成氢键,固化过程中脱水,在金属表明形成共价键,从而形成硅烷膜层,粘接强度较好,提高了结合力,从而使防锈层的附着性能得到提高,达到了长期防锈的效果。本发明解决了目前防锈剂防锈时间短、防锈性能差的问题。

Description

一种高效防锈剂
技术领域
本发明属于化工领域,具体涉及一种高效防锈剂。
背景技术
机械零件在制造过程中都要进行防锈,目前广泛使用的防锈产品是防锈水、防锈油或乳化型防锈油。由防锈剂配制的乳化液可以减轻刀具与加工件之间的摩擦,增加润滑性,及时带走由于摩擦而产生的热量,加工后的工件具有防锈性。有利于提高生产率,可有效减少刀具磨损,延长刀具使用寿命,改善工件精度及光洁度,与普通的石油溶剂相比在性能上具有无可比拟的优势。防锈剂适合多种CNC加工中心、组合机床等车削、磨削、拉削及攻丝等加工,可满足各类钢材(特别是磨具钢)、合金钢、不锈钢、铸铁等材料的切削加工,尤其对不锈钢等难加工效果更为显著。适用于黑色金属及铜、铝、铸铁等有色金属和黑色金属的车、钻、锯、磨、攻丝加工工序。防锈剂是高品质的机械加工不可缺少的介质,在机械加工领域取代石油溶剂是大势所趋,近年来我国制造业飞速发展,机械加工行业产能不断增加,对于防锈剂的需求量是巨大的。目前防锈剂虽然有一定的使用效果,但是防锈时间短、防锈性能不佳。因此,生产出一种防锈效果更好的防锈剂有很大的市场需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题:针对目前防锈剂防锈时间短、防锈性能差的问题,提供一种高效防锈剂。
为解决上述技术问题,本发明采用如下所述的技术方案是:
一种高效防锈剂,按重量份数计包括如下组分,4~7份硅烷偶联剂、0.1~0.4份有机酸助剂、0.01~0.03份磷酸二氢锌、3~6份硅酸锂、300~400份水,其特征在于,还包括40~50份胺类添加剂、20~30份成膜固化添加剂;
所述胺类添加剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)取松香酸按质量比5~9:1~3:3~5加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量5~7%的对甲基苯磺酸,升温至130~140℃搅拌混合,得混合物,于100~110℃条件下取混合物按质量比2~4:3~6加入冰醋酸,搅拌混合30~40min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比6~9:2~4:0.2~0.5加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于150~160℃搅拌混合,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比5~7:1~3加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂;
所述成膜固化添加剂的制备方法,包括如下步骤:
取钠水玻璃按质量比2~4:3~5加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量50~60%的六铝酸盐,升温至65~75℃搅拌混合,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比8~12:2~5:1~3加入丁四醇、氢化麦芽糖,于55~65℃搅拌混合,再加入搅拌混合物质量30~40%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量15~20%的聚丙烯酰胺,于75~85℃搅拌混合,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
所述硅烷偶联剂是取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比2~4:0.7~0.9加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.3~0.7:6~10:40~50加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比3~6:10~13加入混合液,超声分散,得硅烷偶联剂。
所述有机酸助剂是取酒石酸、抗坏血酸、油酸、硬脂酸中的任意一种或几种混合。
本发明与其他方法相比,有益技术效果是:
(1)本发明中加入硅酸锂,具有较好的成膜性和成膜后的稳定性,以松香酸与顺丁烯二酸酐在加热条件下发生加成反应,再加入二乙醇胺合成醇酰胺类物质,与六次甲基四胺进行复配,在体系中的有机酸作用下,会与其生成醇胺盐,其带阳离子,在静电引力的作用,不断趋近于金属表面,会发生物理吸附作用,而后N原子上孤对电子和金属中的空d轨道配对成键即配位键,从而产生很强的化学吸附,可提升防锈膜物理化学性能,阻滞了阴、阳极腐蚀过程,达到防止金属锈蚀的目的;
(2)本发明通过钠水玻璃有良好的粘结能力,其在硬化时析出的硅酸凝胶有堵塞毛细孔隙而防止水渗透的作用,通过对金属表面防锈表面层孔隙的填充,提高了外界物质对金属的锈蚀,加入锂水玻璃呈多分子团状分散的均匀溶液会发生聚合,进一步蒸发失水,在体系中有机酸作用下反应生成二氧化硅凝胶,所以锂水玻璃硬化后具有很好的抗吸湿性,加入丁四醇、氢化麦芽糖,具有很强的吸水性,能够加快固化过程中的脱水性能,提高硬化速率,加入六铝酸盐,形成铝硅氧负离子团,使得该添加物粘度增加、表面张力增大,再通过加入丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和聚丙烯酰胺,通过静电引力吸附在胶粒表面,形成致密的网络结构,提高防锈膜的抗吸湿性能;
(3)加入γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷,硅烷分子中的乙氧基、甲氧基水解生成醇类,其可以于金属基体表面氧化物发生反应,生成Si-O-金属,而且醇类物质中的Si-OH可相互发生交联缩合生成低聚硅氧烷,低聚物与金属基体表面的羟基形成氢键,固化过程中脱水,在金属表明形成共价键,从而形成硅烷膜层,粘接强度较好,提高了结合力,从而使防锈层的附着性能得到提高,达到了长期防锈的效果。
具体实施方式
胺类添加剂:
(1)取松香酸按质量比5~9:1~3:3~5加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量5~7%的对甲基苯磺酸,升温至130~140℃搅拌混合4~6h,得混合物,于100~110℃条件下取混合物按质量比2~4:3~6加入冰醋酸,搅拌混合30~40min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比6~9:2~4:0.2~0.5加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于150~160℃搅拌混合3~4h,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比5~7:1~3加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂。
成膜固化添加剂:取钠水玻璃按质量比2~4:3~5加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量50~60%的六铝酸盐,升温至65~75℃搅拌混合30~40min,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比8~12:2~5:1~3加入丁四醇、氢化麦芽糖,于55~65℃搅拌混合20~30min,再加入搅拌混合物质量30~40%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量15~20%的聚丙烯酰胺,于75~85℃搅拌混合1~2h,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
硅烷偶联剂:取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比2~4:0.7~0.9加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.3~0.7:6~10:40~50加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比3~6:10~13加入混合液,超声分散5~10min,得硅烷偶联剂。
有机酸助剂:取酒石酸、抗坏血酸、油酸、硬脂酸中的任意一种或几种混合。
一种高效防锈剂,按质量份数计,取20~30份成膜固化添加剂、40~50份胺类添加剂、4~7份硅烷偶联剂、0.1~0.4份有机酸助剂、0.01~0.03份磷酸二氢锌、3~6份硅酸锂、300~400份水搅拌混合,即得高效防锈剂。
胺类添加剂:
(1)取松香酸按质量比5:1:3加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量5%的对甲基苯磺酸,升温至130℃搅拌混合4h,得混合物,于100℃条件下取混合物按质量比2:3加入冰醋酸,搅拌混合30min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比6:2:0.2加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于150℃搅拌混合3h,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比5:1加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂。
成膜固化添加剂:取钠水玻璃按质量比2:3加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量50%的六铝酸盐,升温至65℃搅拌混合30min,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比8:2:1加入丁四醇、氢化麦芽糖,于55℃搅拌混合20min,再加入搅拌混合物质量30%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量15%的聚丙烯酰胺,于75℃搅拌混合1h,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
硅烷偶联剂:取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比2:0.7加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.3:6:40加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比3:10加入混合液,超声分散5min,得硅烷偶联剂。
有机酸助剂:酒石酸。
一种高效防锈剂,按质量份数计,取20份成膜固化添加剂、40份胺类添加剂、4份硅烷偶联剂、0.1份有机酸助剂、0.01份磷酸二氢锌、3份硅酸锂、300份水搅拌混合,即得高效防锈剂。
胺类添加剂:
(1)取松香酸按质量比9:3:5加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量7%的对甲基苯磺酸,升温至140℃搅拌混合6h,得混合物,于110℃条件下取混合物按质量比4:6加入冰醋酸,搅拌混合40min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比9:4:0.5加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于160℃搅拌混合4h,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比7:3加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂。
成膜固化添加剂:取钠水玻璃按质量比4:5加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量60%的六铝酸盐,升温至75℃搅拌混合40min,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比12:5:3加入丁四醇、氢化麦芽糖,于65℃搅拌混合30min,再加入搅拌混合物质量40%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量20%的聚丙烯酰胺,于85℃搅拌混合2h,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
硅烷偶联剂:取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比4:0.9加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.7:10:50加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比6:13加入混合液,超声分散10min,得硅烷偶联剂。
有机酸助剂:抗坏血酸。
一种高效防锈剂,按质量份数计,取30份成膜固化添加剂、50份胺类添加剂、7份硅烷偶联剂、0.4份有机酸助剂、0.03份磷酸二氢锌、6份硅酸锂、400份水搅拌混合,即得高效防锈剂。
胺类添加剂:
(1)取松香酸按质量比7:2:4加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量6%的对甲基苯磺酸,升温至135℃搅拌混合5h,得混合物,于105℃条件下取混合物按质量比3:4加入冰醋酸,搅拌混合35min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比7:3:0.4加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于155℃搅拌混合3h,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比6:2加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂。
成膜固化添加剂:取钠水玻璃按质量比3:4加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量55%的六铝酸盐,升温至70℃搅拌混合35min,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比10:3:2加入丁四醇、氢化麦芽糖,于60℃搅拌混合25min,再加入搅拌混合物质量35%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量17%的聚丙烯酰胺,于80℃搅拌混合1h,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
硅烷偶联剂:取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比3:0.8加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.5:8:45加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比4:11加入混合液,超声分散7min,得硅烷偶联剂。
有机酸助剂:油酸。
一种高效防锈剂,按质量份数计,取25份成膜固化添加剂、45份胺类添加剂、6份硅烷偶联剂、0.3份有机酸助剂、0.02份磷酸二氢锌、5份硅酸锂、350份水搅拌混合,即得高效防锈剂。
对比例1:与实施例2的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少胺类添加剂。
对比例2:与实施例2的制备方法基本相同,唯有不同的是缺少成膜固化添加剂。
对比例3:苏州市某公司生产的防锈剂。
将上述实施例与对比例的防锈剂分别进行防锈测试,测试结果见表1。
表1:
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
动态接触湿热试验 9周期 9周期 9周期 8周期 8周期 4~5周期
防锈率(%) 97 98 97 88 90 80~88
暴露后的缓蚀能力试验 无锈蚀 无锈蚀 无锈蚀 轻微锈蚀 无锈蚀 轻微锈蚀
综合上述,本发明的防锈剂效果相比于市售产品效果更好,值得大力推广。

Claims (3)

1.一种高效防锈剂,按重量份数计包括如下组分,4~7份硅烷偶联剂、0.1~0.4份有机酸助剂、0.01~0.03份磷酸二氢锌、3~6份硅酸锂、300~400份水,其特征在于,还包括40~50份胺类添加剂、20~30份成膜固化添加剂;
所述胺类添加剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)取松香酸按质量比5~9:1~3:3~5加入顺丁烯二酸酐、冰醋酸,通入氮气保护,再加入松香酸质量5~7%的对甲基苯磺酸,升温至130~140℃搅拌混合,得混合物,于100~110℃条件下取混合物按质量比2~4:3~6加入冰醋酸,搅拌混合30~40min,冷却至室温,抽滤,取抽滤渣干燥,得干燥物;
(2)取干燥物按质量比6~9:2~4:0.2~0.5加入二乙醇胺、氢氧化钾,通入氮气保护,于150~160℃搅拌混合,冷却至室温,得冷却物,取冷却物按质量比5~7:1~3加入六次甲基四胺混合,得胺类添加剂;
所述成膜固化添加剂的制备方法,包括如下步骤:
取钠水玻璃按质量比2~4:3~5加入锂水玻璃,再加入钠水玻璃质量50~60%的六铝酸盐,升温至65~75℃搅拌混合,得搅拌混合物,取搅拌混合物按质量比8~12:2~5:1~3加入丁四醇、氢化麦芽糖,于55~65℃搅拌混合,再加入搅拌混合物质量30~40%的丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物和搅拌混合物质量15~20%的聚丙烯酰胺,于75~85℃搅拌混合,冷却至室温,即得成膜固化添加剂。
2.根据权利要求1所述的高效防锈剂,其特征在于,所述硅烷偶联剂是取γ-氨丙基三乙氧基硅烷按质量比2~4:0.7~0.9加入 γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷混合,得混合基体,取冰醋酸按质量比0.3~0.7:6~10:40~50加入无水乙醇、去离子水混合,得混合液,取混合基体按质量比3~6:10~13加入混合液,超声分散,得硅烷偶联剂。
3.根据权利要求1所述的高效防锈剂,其特征在于,所述有机酸助剂是取酒石酸、抗坏血酸、油酸、硬脂酸中的任意一种或几种混合。
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