CN108178826A - 一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，包括以下树脂A组分，树脂B组分所述树脂A组分包含：按质量分数计，聚多元醇A、扩链剂、催化剂、匀泡剂、发泡剂、增韧剂，粒径1‑100nm纳米二氧化硅,其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；B组分包含：4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、改性4，4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、聚多元醇B、副反应抑制剂。本发明还公开了上述耐低温聚氨酯鞋材用树脂的制备方法。本发明的耐低温聚氨酯鞋材用树脂制取的聚氨酯鞋材具有良好的物性效果，低温耐折性能高。

Description

一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于鞋材生产加工领域，具体地说，涉及一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体) 用树脂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯材料是聚氨基甲酸酯的简称，英文名称是polyurethane，它是一种高分子材料。 聚氨酯是一种新兴的有机高分子材料，被誉为“第五大塑料”，因其卓越的性能而被广泛应用 于国民经济众多领域。产品应用领域涉及轻工、化工、电子、纺织、医疗、建筑、建材、汽 车、国防、航天、航空等。聚氨酯材料是目前国际上性能最好的保温材料。主链含—NHCOO— 重复结构单元的一类聚合物。英文缩写PU。由异氰酸酯(单体)与羟基化合物聚合而成。 由于含强极性的氨基甲酸酯基，不溶于非极性基团，具有良好的耐油性、韧性、耐磨性、耐 老化性和粘合性。用不同原料可制得适应较宽温度范围(-50～150℃)的材料，包括弹 性体、热塑性树脂和热固性树脂。高温下不耐水解，亦不耐碱性介质。
常用的单体如甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯等。多元醇分3类：简单多元醇(乙二 醇、丙三醇等)；含末端羟基的聚酯低聚物，用来制备聚酯型聚氨酯；含末端羟基的聚醚 低聚物，用来制备聚醚型聚氨酯。聚合方法随材料性质而不同。合成弹性体时先制备低分子 量二元醇，再与过量芳香族或者脂肪族异氰酸酯反应，生成异氰酸根(-NCO)为端基的预 聚物，再同多元醇扩链，得到热塑弹性体；若用二元胺扩链并进一步交联，得到浇铸型弹性 体。预聚物用肼或二元胺扩链，得到弹性纤维；异氰酸酯过量较多的预聚体与催化剂、发泡 剂混合，可直接得到硬质泡沫塑料。如将单体、聚醚、水、催化剂等混合，一步反应即可得 到软质泡沫塑料。单体与多元醇在溶液中反应，可得到涂料；胶粘剂则以多异氰酸酯单体和 低分子量聚酯或聚醚在使用时混合并进行反应。
聚氨酯弹性体用作滚筒、传送带、软管、汽车零件、鞋底、合成皮革、电线电缆和医用 人工脏器等；软质泡沫体用于车辆、居室、服装的衬垫，硬质泡沫体用作隔热、吸音、 包装、绝缘以及低发泡合成木材，涂料用于高级车辆、家具、木和金属防护，水池水坝和建 筑防渗漏材料，以及织物涂层等。胶粘剂对金属、玻璃、陶瓷、皮革、纤维等都有良好的粘 着力。此外聚氨酯还可制成乳液、磁性材料等。
聚氨酯材料具有优异的力学性能，良好的耐磨，耐油性能，适合于制作鞋底；但是，普 遍使用的聚酯型聚氨酯材料，在低温下时，无法提供较好的耐挠曲性能，给人们的使用带来 一定的不便。同时，在充分考虑耐磨性的情况下，难以保证聚氨酯材料具有充分孔隙率，从 而保证弹性和舒适性。而在考虑开孔率的情况下，难以平衡耐磨性的需求。因此，需要一种 能在低温下具有较好的耐挠曲性能，同时能保证耐磨性和开孔率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂及其制备方法， 以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂，包括树脂A组分，树脂B组分；其中树脂A组分包括反应组分：按质量分数计：聚多元醇A100份、扩链剂5-10份、催化剂1.5-2.2份、匀泡剂0.5-0.7份、发泡剂0.8-1份、增韧剂5-20份，和0.1-1份的粒径1-100nm纳米二 氧化硅，其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和 预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；树脂B组分包括反应组分：4，4’-二苯基 甲烷二异氰酸酯(MDI)50-70份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)3-10份、聚 多元醇B20-40份、副反应抑制剂0.002-0.004份。
本发明进一步方案：树脂A组分与树脂B组分的添加比例为树脂A组分的活泼氢摩尔 数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1
本发明进一步方案：其中树脂A组分包括：按质量分数计，聚多元醇A100份、扩链剂6-9份、催化剂1.8-2.1份、匀泡剂0.5-0.6份、发泡剂0.9-1份、增韧剂8-15份；树脂B 组分包括：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯55-65份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯5-8 份、聚多元醇B25-35份、副反应抑制剂0.002-0.003份。
本发明再进一步方案：上述耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂，其中树脂A组分包括：按质量分数计：聚多元醇A100份、扩链剂8份、催化剂2份、匀泡剂0.6份、发 泡剂0.9份、增韧剂10份；树脂B组分包括：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)60份、改 性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)7份、聚多元醇B30份、副反应抑制剂0.003份。
本发明再进一步方案：所述的聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二 醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯按照质量比为1:1～6:1之间的配 比配制而成；
本发明再进一步方案：所述的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇为分子量为1500、 2000和2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇的至少一种或其混合物；所述的聚乙 二醇二甘醇己二酸酯为分子量为1500和2000的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的至少一种或其混 合物。
本发明再进一步方案：所述光引发剂为2,4,6-三甲基甲酰基-二苯基氧化磷、2-羟基-2- 甲基-1-苯基-1-丙酮和1-羟基环乙基苯基甲酮中的一种或多种。
本发明再进一步方案：所述的扩链剂为乙二醇和1，4丁二醇中的一种或两种混合物
本发明再进一步方案：所述的发泡剂为一氟二氯乙烷和水中的一种或两种混合物。
本发明再进一步方案：所述的增韧剂为丙烯碳酸酯和丁内酯中的一种及两种混合物。
本发明再进一步方案：所述的聚多元醇B为分子量是1500～2500的聚乙二醇二甘醇丁 二醇己二酸酯。
本发明再进一步方案：副反应抑制剂为无机酸、有机酸或苯甲酰氯的一种。常见的副 反应抑制剂为磷酸，但是无机酸存在难以在高分子中分散，并且会增加产品的脆度的问题。 副反应制剂优选为含6-12个碳原子的饱和脂肪羧酸，优选为辛酸。过长碳链的脂肪酸，为 固体不适合分散，过短碳链的脂肪酸存在易挥发的问题。因此本发明优选使用辛酸，具有中 等长链的脂肪酸，能增强在高分子组分的分散性，同时有效的阻止副反应的发生。
上述耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂的制备方法，具体步骤如下：
S1、将聚多元醇A、扩链剂、催化剂、匀泡剂、发泡剂，增韧剂和纳米二氧化硅投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在60度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密 封保存制备树脂A组分；
S2、将：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚多元醇 B、副反应抑制剂投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在65度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存制备树脂B组分；
S3、将树脂A组分和树脂B组分分按树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1充分混合后，注入到50度的模具中反应3-4分钟成型；脱模后，在常温下熟化22-24小时，制备得到。
本发明中，通过预先配置树脂A组分和树脂B组分，可简单的通过调节A，B组分的比例从而实现不同物理性能的聚氨酯树脂。并且，本发明人发现，当调配树脂A组分中的 聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物时，可充分提高反应中的交联程度，降低其玻璃化转变温 度，从而提高低温韧性和同时保持其物理性能。另一方面，通过在A组分中添加一定比例的纳米二氧化硅，使得在混炼过程中提高了开孔率，同时纳米二氧化硅均匀的分散在树脂相 中，从而充分提交耐磨性，并且发现添加二氧化硅可进一步提高耐低温性能，推测是加入纳 米级别的二氧化硅进一步降低了玻璃化转变温度。在B组分中添加了特殊的副反应抑制剂， 充分降低了副反应的发生，进一步提高了产品的纯度和强度，耐低温性能。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明的耐低温聚氨酯鞋材(微孔弹性体)用树脂制取的聚氨酯鞋材在具有良好的物 性效果，且低温耐折性能高，耐磨性和孔隙率得到了均衡的提高，并且该鞋材具有疏油疏水 性能，在使用过程中给人们提供了便利。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细地说明。
表1
实施例1-3
按照表1所列举的A组分原料添加量，准确称量各原料，并投入带有温度控制和搅拌 的反应容器中，在60度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存。得到树脂A 组分。
按照表1所列举的B组分原料添加量，准确称量各原料，并投入带有温度控制和搅拌 的反应容器中，在65度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存。得到树脂B 组分。
控制树脂A组分温度为45度，树脂B组分温度为40度，调整AB组分的用量，使A 组分的活泼氢摩尔数与B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1，将两组分充分混合后，注 入到50度的模具中反应3-4分钟成型。脱模后，在常温下熟化22-24小时，获得耐低温挠 曲聚氨酯鞋材。
对比例1-3
按照表1所列举的A组分原料添加量，准确称量各原料，并投入带有温度控制和搅拌 的反应容器中，在60度下混合3h后，降温至50度，充分搅拌2h，密封保存。得到A组 分。
按照表1所列举的B组分原料添加量，准确称量各原料，并投入带有温度控制和搅拌 的反应容器中，在65度下混合3h后，降温至50度，充分搅拌2h，密封保存。得到B组 分。
控制表1所列举的A组分温度为45度，B组分温度为40度，调整AB组分的用量， 使A组分的活泼氢摩尔数与B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1，将两组分充分混合 后，注入到50度的模具中反应3-4分钟成型。脱模后，在常温下熟化22-24小时，获得聚 氨酯鞋材。
对比例4
与实施例1相同，除了不添加二氧化硅。
对比例5
与实施例1相同，除了将副反应抑制剂从辛酸换成磷酸。
NBS耐磨采用ASMD1630的规定进行测定。
表2测试结果
由以上实施例和对比例可知：
对比实施例1-3和对比例1-3发现，当调配树脂A组分中的聚多元醇A为聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物时，可充分提高反应中的交联程度，降低其玻璃化转变温度，从而提高低温韧性的同时保持其物理性能。另一方面，通过对比实施例1和对比例4，发现添加一定比例的纳米二氧化硅，耐磨性得到了提高，同时在-20摄氏度时发现产品的耐低温性能进一步提升，这说明二氧化硅具有除了提高耐磨性外还具有 协同提高低温性能的效果。对比实施例1和对比例5，发现副反应抑制剂使用辛酸能提高产 品的强度和耐低温性能。
上面对本发明的较佳实施方式作了详细说明，但是本发明并不限于上述实施方式，在 本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种 变化。

Claims (10)

1.一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，包括以下树脂A组分，树脂B组分；所述树脂A组分包含反应组分如下：按质量分数计，聚多元醇A100份、扩链剂5-10份、催化剂1.5-2.2份、匀泡剂0.5-0.7份、发泡剂0.8-1份、增韧剂5-20份，0.1-1份的粒径1-100nm纳米二氧化硅,其中聚多元醇A为按比例添加的预定分子量的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和预定分子量的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的混合物；所述树脂B组分包含反应组分如下：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯50-70份、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯3-10份、聚多元醇B20-40份、副反应抑制剂0.002-0.004份。
2.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，树脂A组分与树脂B组分的添加比例为树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1。
3.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的聚多元醇A为分子量为1500～2500聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯和分子量为1500～2000聚乙二醇二甘醇己二酸酯按照质量比为1:1～6:1之间的配比配制而成。
4.根据权利要求3所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇为分子量为1500、2000和2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯多元醇的至少一种或其混合物；所述的聚乙二醇二甘醇己二酸酯为分子量为1500和2000的聚乙二醇二甘醇己二酸酯的至少一种或其混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的扩链剂为乙二醇和1，4丁二醇中的一种或两种混合物。
6.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的发泡剂为一氟二氯乙烷和水中的一种或两种混合物；所述的增韧剂为丙烯碳酸酯和丁内酯中的一种及两种混合物。
7.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，副反应抑制剂为无机酸、有机酸或苯甲酰氯。
8.根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，副反应抑制剂含6-12个碳原子的饱和脂肪羧酸。
9.根据权利要求1所述的根据权利要求1所述的一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂，其特征在于，所述的聚多元醇B为分子量是1500～2500的聚乙二醇二甘醇丁二醇己二酸酯。
10.一种耐低温聚氨酯鞋材用树脂的制备方法，其特征在于，步骤包括：
S1、将聚多元醇A、扩链剂、催化剂、匀泡剂、发泡剂，增韧剂和纳米二氧化硅投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在60度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存制备树脂A组分；
S2、将：4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、改性4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚多元醇B、副反应抑制剂投入带有温度控制和搅拌的反应容器中，在65度下混合3h后，降温至45度，充分搅拌2h，密封保存制备树脂B组分；
S3、将树脂A组分和树脂B组分分按树脂A组分的活泼氢摩尔数与树脂B组分的异氰酸酯基团摩尔数之比为1:1充分混合后，注入到50度的模具中反应3-4分钟成型；脱模后，在常温下熟化22-24小时，制备得到。
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CN109438667A (zh) * 2018-11-06 2019-03-08 苏州环明电子科技有限公司 涂布生产用聚氨酯发泡组合料
CN115304737A (zh) * 2022-09-14 2022-11-08 晋江市民富鞋材有限公司 一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109438667A (zh) * 2018-11-06 2019-03-08 苏州环明电子科技有限公司 涂布生产用聚氨酯发泡组合料
CN115304737A (zh) * 2022-09-14 2022-11-08 晋江市民富鞋材有限公司 一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺
CN115304737B (zh) * 2022-09-14 2023-12-15 中山鸿泰鞋业有限公司 一种耐低温鞋材用聚氨酯弹性体及其制备工艺

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