CN108164532A - 具有类四面体构形的有机化合物 - Google Patents
具有类四面体构形的有机化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108164532A CN108164532A CN201611113900.2A CN201611113900A CN108164532A CN 108164532 A CN108164532 A CN 108164532A CN 201611113900 A CN201611113900 A CN 201611113900A CN 108164532 A CN108164532 A CN 108164532A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- unsubstituted
- substituted
- synthesis
- organic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 68
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 26
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 168
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 96
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 93
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 93
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 82
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 69
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 62
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 62
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 56
- 239000000047 product Substances 0.000 description 56
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 41
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 41
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 34
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 18
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 15
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 15
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N dichloromethane-d2 Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)Cl YMWUJEATGCHHMB-DICFDUPASA-N 0.000 description 12
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 11
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 9
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 4,4-difluoro-N-[3-[3-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-8-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound CC(C)C1=NN=C(C)N1C1CC2CCC(C1)N2CCC(NC(=O)C1CCC(F)(F)CC1)C1=CC=CS1 BWGRDBSNKQABCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N N-[3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-thiophen-2-ylpropyl]acetamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CCC(C=1SC=CC=1)NC(C)=O)C LFZAGIJXANFPFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 6
- -1 butyl phosphorus (tri- Tert-butylphosphine) Chemical group 0.000 description 6
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 5
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 5
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N (1S,2S,4R,8S,9S,11S,12R,13S,19S)-6-[(3-chlorophenyl)methyl]-12,19-difluoro-11-hydroxy-8-(2-hydroxyacetyl)-9,13-dimethyl-6-azapentacyclo[10.8.0.02,9.04,8.013,18]icosa-14,17-dien-16-one Chemical compound C([C@@H]1C[C@H]2[C@H]3[C@]([C@]4(C=CC(=O)C=C4[C@@H](F)C3)C)(F)[C@@H](O)C[C@@]2([C@@]1(C1)C(=O)CO)C)N1CC1=CC=CC(Cl)=C1 AOSZTAHDEDLTLQ-AZKQZHLXSA-N 0.000 description 4
- SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N (1s,2s,3s,5r)-1-(carboxymethyl)-3,5-bis[(4-phenoxyphenyl)methyl-propylcarbamoyl]cyclopentane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound O=C([C@@H]1[C@@H]([C@](CC(O)=O)([C@H](C(=O)N(CCC)CC=2C=CC(OC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C1)C(O)=O)C(O)=O)N(CCC)CC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 SZUVGFMDDVSKSI-WIFOCOSTSA-N 0.000 description 4
- YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 2-amino-9-[(1S,6R,8R,9S,10R,15R,17R,18R)-8-(6-aminopurin-9-yl)-9,18-difluoro-3,12-dihydroxy-3,12-bis(sulfanylidene)-2,4,7,11,13,16-hexaoxa-3lambda5,12lambda5-diphosphatricyclo[13.2.1.06,10]octadecan-17-yl]-1H-purin-6-one Chemical compound NC1=NC2=C(N=CN2[C@@H]2O[C@@H]3COP(S)(=O)O[C@@H]4[C@@H](COP(S)(=O)O[C@@H]2[C@@H]3F)O[C@H]([C@H]4F)N2C=NC3=C2N=CN=C3N)C(=O)N1 YSUIQYOGTINQIN-UZFYAQMZSA-N 0.000 description 4
- 229940126657 Compound 17 Drugs 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 229940126543 compound 14 Drugs 0.000 description 4
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N (1R,3R)-3-[[3-bromo-1-[4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)phenyl]pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-6-yl]amino]-N,1-dimethylcyclopentane-1-carboxamide Chemical compound BrC1=NN(C2=NC(=NC=C21)N[C@H]1C[C@@](CC1)(C(=O)NC)C)C1=CC=C(C=C1)C=1SC(=NN=1)C ASGMFNBUXDJWJJ-JLCFBVMHSA-N 0.000 description 3
- QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N (3S)-3-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[5-[(3aS,6aR)-2-oxo-1,3,3a,4,6,6a-hexahydrothieno[3,4-d]imidazol-4-yl]pentanoylamino]-3-methylbutanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]-4-[1-bis(4-chlorophenoxy)phosphorylbutylamino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCC(NC(=O)[C@H](CC(O)=O)NC(=O)[C@H](Cc1ccc(O)cc1)NC(=O)[C@@H](NC(=O)CCCCC1SC[C@@H]2NC(=O)N[C@H]12)C(C)C)P(=O)(Oc1ccc(Cl)cc1)Oc1ccc(Cl)cc1 QFLWZFQWSBQYPS-AWRAUJHKSA-N 0.000 description 3
- XDXWNHPWWKGTKO-UHFFFAOYSA-N 207739-72-8 Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N(C=1C=C2C3(C4=CC(=CC=C4C2=CC=1)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC(=CC=C1C1=CC=C(C=C13)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)N(C=1C=CC(OC)=CC=1)C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 XDXWNHPWWKGTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SKJCWIFHLDWPEO-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-4-phenylbutan-2-one Chemical class C=1C=CC=CC=1CC(C(=O)C)CC1=CC=CC=C1 SKJCWIFHLDWPEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126639 Compound 33 Drugs 0.000 description 3
- 229940127007 Compound 39 Drugs 0.000 description 3
- OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N N-{[3-(2-benzamido-4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)-pyrazol-5-yl]carbonyl}-G-dR-G-dD-dD-dD-NH2 Chemical compound S1C(C=2NN=C(C=2)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CCCN=C(N)N)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](CC(O)=O)C(N)=O)=C(C)N=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 OPFJDXRVMFKJJO-ZHHKINOHSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N Sitafloxacin Chemical compound C([C@H]1N)N(C=2C(=C3C(C(C(C(O)=O)=CN3[C@H]3[C@H](C3)F)=O)=CC=2F)Cl)CC11CC1 PNUZDKCDAWUEGK-CYZMBNFOSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940126086 compound 21 Drugs 0.000 description 3
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N (1R,9R,10S,11R,12R,15S,18S,21R)-10,11,21-trihydroxy-8,8-dimethyl-14-methylidene-4-(prop-2-enylamino)-20-oxa-5-thia-3-azahexacyclo[9.7.2.112,15.01,9.02,6.012,18]henicosa-2(6),3-dien-13-one Chemical compound C([C@@H]1[C@@H](O)[C@@]23C(C1=C)=O)C[C@H]2[C@]12C(N=C(NCC=C)S4)=C4CC(C)(C)[C@H]1[C@H](O)[C@]3(O)OC2 UAOUIVVJBYDFKD-XKCDOFEDSA-N 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 2
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 2
- ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N (2s)-2-[[(4r)-4-[(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H](CC[C@]13C)[C@@H]2[C@@H]3CC[C@@H]1[C@H](C)CCC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CNC2=CC=CC=C12 ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N 0.000 description 2
- WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N (2s)-2-[[2-benzyl-3-[hydroxy-[(1r)-2-phenyl-1-(phenylmethoxycarbonylamino)ethyl]phosphoryl]propanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound N([C@@H](CC=1C2=CC=CC=C2NC=1)C(=O)O)C(=O)C(CP(O)(=O)[C@H](CC=1C=CC=CC=1)NC(=O)OCC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WWTBZEKOSBFBEM-SPWPXUSOSA-N 0.000 description 2
- STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N (2s)-n-[(3s,4s)-5-acetyl-7-cyano-4-methyl-1-[(2-methylnaphthalen-1-yl)methyl]-2-oxo-3,4-dihydro-1,5-benzodiazepin-3-yl]-2-(methylamino)propanamide Chemical compound O=C1[C@@H](NC(=O)[C@H](C)NC)[C@H](C)N(C(C)=O)C2=CC(C#N)=CC=C2N1CC1=C(C)C=CC2=CC=CC=C12 STBLNCCBQMHSRC-BATDWUPUSA-N 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 2
- SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N (alpha-D-mannosyl)7-beta-D-mannosyl-diacetylchitobiosyl-L-asparagine, isoform B (protein) Chemical class COC1=CC=C(I)C=C1 SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 1-[(1R)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethyl]-6-[(4S,5R)-4-[(2S)-2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-5-methylcyclohexen-1-yl]pyrazolo[3,4-b]pyrazine-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C=CC(=C1)Cl)[C@@H](C)N1N=C(C=2C1=NC(=CN=2)C1=CC[C@@H]([C@@H](C1)C)N1[C@@H](CCC1)CO)C#N KQZLRWGGWXJPOS-NLFPWZOASA-N 0.000 description 2
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 2
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 2
- UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 1-[6-[2-[3-[3-[3-[2-[2-[3-[[2-[2-[[(2r)-1-[[2-[[(2r)-1-[3-[2-[2-[3-[[2-(2-amino-2-oxoethoxy)acetyl]amino]propoxy]ethoxy]ethoxy]propylamino]-3-hydroxy-1-oxopropan-2-yl]amino]-2-oxoethyl]amino]-3-[(2r)-2,3-di(hexadecanoyloxy)propyl]sulfanyl-1-oxopropan-2-yl Chemical compound O=C1C(SCCC(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(=O)N[C@@H](CSC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC)C(=O)NCC(=O)N[C@H](CO)C(=O)NCCCOCCOCCOCCCNC(=O)COCC(N)=O)CC(=O)N1CCNC(=O)CCCCCN\1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2CC/1=C/C=C/C=C/C1=[N+](CC)C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C1 UNILWMWFPHPYOR-KXEYIPSPSA-M 0.000 description 2
- SGNIOQFFHQFMQF-UHFFFAOYSA-N 2,7-bis(4-methoxy-N-(4-methoxyphenyl)anilino)fluoren-9-one Chemical compound COC1=CC=C(C=C1)N(C1=CC=2C(C3=CC(=CC=C3C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC)=O)C1=CC=C(C=C1)OC SGNIOQFFHQFMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 2-amino-9-[(2R,3S,4S,5R)-4-fluoro-3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-7-prop-2-ynyl-1H-purine-6,8-dione Chemical compound NC=1NC(C=2N(C(N(C=2N=1)[C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H]1O)F)CO)=O)CC#C)=O TVTJUIAKQFIXCE-HUKYDQBMSA-N 0.000 description 2
- OPZDXMCOWFPQPE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-fluorobenzaldehyde Chemical class FC1=CC=C(C=O)C(Br)=C1 OPZDXMCOWFPQPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 2
- GLKKPACHXKBCIO-UHFFFAOYSA-N 5-(2-bromophenyl)-3-tert-butyl-1-(oxan-2-yl)pyrazole Chemical compound C(C)(C)(C)C1=NN(C(=C1)C1=C(C=CC=C1)Br)C1OCCCC1 GLKKPACHXKBCIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N Chemical compound C1=NC2=C(N=C(N=C2N1[C@H]3[C@@H]([C@@H]([C@H](O3)COP(=O)(CP(=O)(O)O)O)O)O)I)N OJRUSAPKCPIVBY-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 Chemical compound CCN(CCCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N1C[C@H](O)C[C@H]1C(=O)N[C@@H](C)c1ccc(cc1)-c1scnc1C)C(C)(C)C)CCOc1ccc(cc1)C(=O)c1c(sc2cc(O)ccc12)-c1ccc(O)cc1 BQXUPNKLZNSUMC-YUQWMIPFSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N [[(2R,3S,4R,5S)-5-(2,6-dioxo-3H-pyridin-3-yl)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [[[(2R,3S,4S,5R,6R)-4-fluoro-3,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxy-hydroxyphosphoryl]oxy-hydroxyphosphoryl] hydrogen phosphate Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(=O)OC[C@H]2O[C@H]([C@H](O)[C@@H]2O)C2C=CC(=O)NC2=O)[C@H](O)[C@@H](F)[C@@H]1O SMNRFWMNPDABKZ-WVALLCKVSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 2
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 2
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 2
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 2
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 2
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 2
- 229940126208 compound 22 Drugs 0.000 description 2
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 2
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 2
- 229940125846 compound 25 Drugs 0.000 description 2
- 229940125851 compound 27 Drugs 0.000 description 2
- 229940125877 compound 31 Drugs 0.000 description 2
- 229940125878 compound 36 Drugs 0.000 description 2
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 2
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N oxidanium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound O.CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 KJIFKLIQANRMOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-phosphanylbenzene Chemical compound [P]C1=CC=CC=C1 RSSDWSPWORHGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N (1r,2r,4r)-2-(4-bromophenyl)-n-[(4-chlorophenyl)-(2-fluoropyridin-4-yl)methyl]-4-morpholin-4-ylcyclohexane-1-carboxamide Chemical compound C1=NC(F)=CC(C(NC(=O)[C@H]2[C@@H](C[C@@H](CC2)N2CCOCC2)C=2C=CC(Br)=CC=2)C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1 ABJSOROVZZKJGI-OCYUSGCXSA-N 0.000 description 1
- UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N (R)-N-[(4S)-8-[6-amino-5-[(3,3-difluoro-2-oxo-1H-pyrrolo[2,3-b]pyridin-4-yl)sulfanyl]pyrazin-2-yl]-2-oxa-8-azaspiro[4.5]decan-4-yl]-2-methylpropane-2-sulfinamide Chemical compound CC(C)(C)[S@@](=O)N[C@@H]1COCC11CCN(CC1)c1cnc(Sc2ccnc3NC(=O)C(F)(F)c23)c(N)n1 UVNPEUJXKZFWSJ-LMTQTHQJSA-N 0.000 description 1
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYWQACMPJZLKOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-tellurazole Chemical compound [Te]1C=CN=C1 PYWQACMPJZLKOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromonaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=CC2=C1 DLKQHBOKULLWDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 QCWXDVFBZVHKLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMEGCYRCROQCLZ-UHFFFAOYSA-N 10h-acridin-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1.C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3NC2=C1 NMEGCYRCROQCLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005762 2-bromopyridine Chemical class 0.000 description 1
- IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyridine Chemical compound BrC1=CC=CC=N1 IMRWILPUOVGIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-M 3,3-dimethylbutanoate Chemical compound CC(C)(C)CC([O-])=O MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-difluorobenzophenone Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LSQARZALBDFYQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 4,4-difluoro-N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclohexane-1-carboxamide Chemical compound FC1(CCC(CC1)C(=O)N[C@@H](CCN1CCC(CC1)N1C(=NN=C1C)C(C)C)C=1C=NC=CC=1)F WDBQJSCPCGTAFG-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-n-(4-methoxyphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC1=CC=C(OC)C=C1 VCOONNWIINSFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical class ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N N-[(1S)-3-[4-(3-methyl-5-propan-2-yl-1,2,4-triazol-4-yl)piperidin-1-yl]-1-pyridin-3-ylpropyl]cyclopentanecarboxamide Chemical compound C(C)(C)C1=NN=C(N1C1CCN(CC1)CC[C@@H](C=1C=NC=CC=1)NC(=O)C1CCCC1)C NUGPIZCTELGDOS-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical class BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N acetone d6 Chemical compound [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- TULQIIUTHDYKQA-UHFFFAOYSA-N aniline;4-methoxyaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1.COC1=CC=C(N)C=C1 TULQIIUTHDYKQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical class COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003416 augmentation Effects 0.000 description 1
- MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N binap Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C(=C2C=CC=CC2=CC=1)C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MUALRAIOVNYAIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000002305 electric material Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N pinacolone Chemical compound CC(=O)C(C)(C)C PJGSXYOJTGTZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N selenophene Chemical compound C=1C=C[se]C=1 MABNMNVCOAICNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M sodium bromate Chemical compound [Na+].[O-]Br(=O)=O XUXNAKZDHHEHPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfuric acid Chemical compound [Na].OS(O)(=O)=O PANBYUAFMMOFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- TULWUZJYDBGXMY-UHFFFAOYSA-N tellurophene Chemical compound [Te]1C=CC=C1 TULWUZJYDBGXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- WHLUQAYNVOGZST-UHFFFAOYSA-N tifenamil Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C(=O)SCCN(CC)CC)C1=CC=CC=C1 WHLUQAYNVOGZST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/12—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D471/20—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed systems contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D491/20—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
- C07D495/20—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
- H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
- H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
- C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/549—Organic PV cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(I)所表示的结构：其中A1至A4各自独立地为不饱和的五元环或不饱和的六元环；B1为直接键结、‑C‑、‑O‑、‑N‑、‑S‑或‑C＝C‑；m为0或1；Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1‑C12烷基或经取代或未经取代的C6‑C12芳基；以及n为0～2的整数。本发明的具有类四面体构形的有机化合物具有优异的光电性质。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机化合物，且尤其涉及一种具有类四面体构形的有机化合物。
背景技术
太阳能电池是一种将太阳光转成电能的装置。使用太阳能电池进行发电是一种可再生的环保发电方式，发电过程中不会产生二氧化碳等温室气体，因此不会对环境造成污染。反之，有机发光二极管是一种将电能转成光能的环保照明暨光电显示装置，发光过程的能量损耗低，故也不会对环境造成过大的负面影响。
太阳能电池暨有机发光二极管中使用的空穴传输材料暨电子传输材料对于相关光电器件的能量转换效率有很大的影响。因此，开发更优异的空穴暨电子传输材料是本领域人员非常重视的议题。现有的有机的空穴暨电子传输材料均具有对称的构形，惟其应用于太阳能电池暨有机发光二极管的能量转换效率不佳，未能满足业界期待。
发明内容
本发明提供一种具有类四面体构形的有机化合物，其具有优异的光电性质。
本发明提供一种具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(I)所表示的结构：
其中A1至A4各自独立地为不饱和的五元环或不饱和的六元环；B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；m为0或1；Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及n为0～2的整数。
在一实施例中，上述的A1为不饱和的六元环，A2为不饱和的五元环，且A3与A4的结构实质上相同。
在一实施例中，上述的有机化合物具有由以下通式(IA)所表示的结构：
其中X1至X9各自独立地为碳或氮；R1及R2各自独立地为氢、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基或-CyF2y+1，y为0～3的整数；a为0～4的整数；b为0～3的整数；R3为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基、经取代或未经取代的胺基或经取代或未经取代的次膦酰基；c为0～4的整数；当c大于或等于1时，各R3可为相同或不同；B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；m为0或1；Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及n为0～2的整数。
在一实施例中，上述的有机化合物具有由以下通式(IA-a)所表示的结构：
其中R4为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；d为0～4的整数；当d大于或等于1，各R4可为相同或不同，且两个或两个以上的R4可彼此连接形成C3-C8芳香环；B2为-O-、-S-、-C-或-N-；p为0或1；Rb为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基；以及q为0～2的整数。本发明的具有类四面体构形的有机化合物备有优异的空穴传输性质，当其应用于制作前述光电元件时可提供优异的能量转换效率，具有相当高的应用价值。
在一实施例中，上述的有机化合物具有由以下通式(IA-b)所表示的结构：
其中X10至X12各自独立地为碳或氮；各X10可为相同或不同；各X11可为相同或不同；各X12可为相同或不同；R5为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；e为0～5的整数；以及当e大于或等于1时，各R5可为相同或不同。本发明提及的具有类四面体构形的有机化合物具备有优异的电子传输性质，当其应用于制作前述光电元件时可提供优异的能量转换效率，具有相当高的应用价值。
在一实施例中，上述的有机化合物具有由以下通式(IA-c)所表示的结构：
其中R6为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；f为0～5的整数；以及当f为大于或等于1的整数时，各R6可为相同或不同。
在一实施例中，上述的X1至X4中至少一者为氮。
基于上述，本发明的有机化合物中，将至少一C-N键取代现有的C-C键，使本发明的有机化合物具有不对称的有类四面体构形。本发明的具有类四面体构形的有机化合物具备有优异的电子传输性质，当其应用于制作光电元件可提供优异的能量转换效率，具有相当高的应用价值。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例，并配合附图作详细说明如下。
附图说明
图1是本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-18)各自的吸收光谱图。
图2是本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-18)各自的循环伏安图。
图3是本发明的实施例的化合物(IA-19)～(IA-23)各自的吸收光谱图。
图4是本发明的实施例的化合物(IA-19)～(IA-23)各自的循环伏安图。
图5是本发明的实施例的化合物(IA-1)～(IA-5)各自的吸收光谱图。
图6是本发明的实施例的化合物(IA-1)～(IA-5)各自的循环伏安图。
具体实施方式
本发明提供一种具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(I)所表示的结构：
其中A1至A4各自独立地为不饱和的五元环或不饱和的六元环；B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；m为0或1；Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及n为0～2的整数。
上述段落中所指的直接键结，例如是A3上的原子与A4上的原子之间的单键。也就是说，A3上的原子与A4上的原子之间不通过额外的桥架原子而直接相连。
如通式(I)所示，将至少一C-N键取代现有的C-C键，使本发明的有机化合物具有不对称的有类四面体构形。具有类四面体构形的有机化合物的光电性质较容易被调整，在光电材料的领域具有较高的应用性。
在一实施例中，如通式(I)所示的具有类四面体构形的有机化合物中，A3与A4上的取代基具较佳的施体(donor)性质，会提供较好的空穴传导能力，可使本发明的有机化合物充当空穴传输材料。当A3与A4上的取代基具较佳的受体(acceptor)性质，会提供较好的电子传导能力，可使本发明的有机化合物充当电子传输材料。当A1与A2具有较佳的受体(acceptor)性质，而A3与A4上的取代基具有较佳的施体(donor)性质，可使本发明的有机化合物具有较高的热激发延迟荧光性(thermally activated delayed fluorescence)，增广其应用层面。
在一实施例中，上述的A1为不饱和的六元环，A2为不饱和的五元环，且A3与A4的结构实质上相同。不饱和的五元环与不饱和的六元环的反应性不同，较容易将不同的取代基分别修饰在不饱和的五元环与不饱和六元环上，以调整本发明的有机化合物的性质。
在本文中，术语“结构实质上相同”定义为环结构完全相同，而环结构上的取代基可完全相同或部分相同。在一实施例中，A3与A4均为不饱和的五元环或六元环。在一实施例中，A3与A4均为含有0、1或2个氮原子以及0个氧原子或硫原子的不饱和的五元环或六元环。
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由以下通式(IA)所表示的结构：
其中X1至X9各自独立地为碳或氮；R1及R2各自独立地为氢、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基或-CyF2y+1，y为0～3的整数；a为0～4的整数；b为0～3的整数；R3为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基、经取代或未经取代的胺基或经取代或未经取代的次膦酰基；c为0～4的整数；当c大于或等于1时，各R3可为相同或不同；B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；m为0或1；Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及n为0～2的整数。
上述段落中所指的直接键结，例如是位于B1左侧的碳与位于B1右侧的碳之间的单键。也就是说，位于B1左侧的碳与位于B1右侧的碳之间不通过额外的桥架原子而直接相连。
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由以下通式(IA-a)所表示的结构：
其中R4为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；d为0～4的整数；当d大于或等于1，各R4可为相同或不同，且两个或两个以上的R4可彼此连接形成C3-C8芳香环；B2为-O-、-S-、-C-或-N-；p为0或1；Rb为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基；以及q为0～2的整数。
上述芳香环可包括芳香烃环(aromatic hydrocarbon)或芳香杂环(heterocyclicaromatics)。特定的芳香环实例包括苯环(phenyl ring)、吡啶环(pyridine)、吡嗪环(pyrazine)、嘧啶环(pyrimidine)、哒嗪环(pyridazine)、三嗪环(triazine)、吡咯环(pyrrole)、呋喃环(furan)、噻吩环(thiophene)、硒吩环(selenophene)、碲吩环(tellurophene)、咪唑环(imidazole)、噻唑环(thiazole)、硒唑环(selenazole)、碲唑环(tellurazole)、噻二唑环(thiadiazole)、恶二唑环(oxadiazole)以及吡唑环(pyrazole)。
如通式(IA-a)所表示的具有类四面体构形的有机化合物中，在其两侧修饰有经取代或未经取代的胺基。经取代或未经取代的胺基具有较多的施体性质，可使本发明的有机化合物具有较高的热激发延迟荧光性及优越的空穴传输性能。
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由式(IA-1)至式(IA-30)中任一者所表示的结构：
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由以下通式(IA-b)所表示的结构：
其中X10至X12各自独立地为碳或氮；各X10可为相同或不同；各X11可为相同或不同；各X12可为相同或不同；R5为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；e为0～5的整数；以及当e大于或等于1时，各R5可为相同或不同。
如通式(IA-b)所表示的具有类四面体构形的有机化合物中，其具有较好的电子传输性能。
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由式(IA-31)至式(IA-42)中任一者所表示的结构：
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由以下通式(IA-c)所表示的结构：
其中R6为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；f为0～5的整数；以及当f为大于或等于1的整数时，各R6可为相同或不同。
如通式(IA-c)所表示的具有类四面体构形的有机化合物中，其具有较好的电子传输性能。
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由式(IA-43)至式(IA-44)中任一者所表示的结构：
在一实施例中，上述的具有类四面体构形的有机化合物具有由式(IA-45)至式(IA-46)中任一者所表示的结构：
在一实施例中，上述的X1至X4中至少一者为氮。更具体地说，当通式(IA)、(IA-a)、(IA-b)、(IA-c)所表示的有机化合物中的X1至X4中至少一者为氮时，表示其左上的不饱和六元环上具有较多的氮原子。具有较多的氮原子的不饱和六元环具有较多的受体性质，可使本发明的有机化合物具有较高的热激发延迟荧光性。
基于上述，本发明的有机化合物具有不对称的类四面体构形，使得本发明的有机化合物具有优异的光电性质。此外，含有本发明的有机化合物的太阳能电池相较于现有技术而言，具有相当甚至更优异的能量转换效率，故本发明的有机化合物具有相当高的应用价值。
[本发明的具有类四面体构形的有机化合物的形成方法]
本发明的具有类四面体构形的有机化合物例如是以下述方式进行合成：
详细来说，本发明的具有类四面体构形的有机化合物的合成方式例如是先进行本发明的有机化合物的第一部分与第二部分的合成，再使有机化合物的第一部分与第二部分进行反应，而得到本发明的有机化合物。本领域中具有通常知识者可依据各个有机化合物的变化选用适当的反应物及反应条件制备各个有机化合物，且反应制备方式可依据本领域所熟知的技术进行变化，于此不再赘述。
[实施例]
以下将通过多个实施例对本发明作进一步说明，但所述实施例仅为例示说明之用，而非用以限制本发明的范围。由前述式(IA-1)、(IA-2)、(IA-3)…所表示的具有类四面体构形的有机化合物，后文将其简称为化合物(IA-1)、(IA-2)、(IA-3)…。此种简称方式也套用于下文中以其他化学结构式表达的有机化合物。
实施例1
化合物(IA-10)的制备：
化合物1的合成：将2-溴苯甲酸(2-bromobenzoic acid)(2.0g,10mmol)溶解于乙醇(80mL)中，加入硫酸(3mL)，回流12小时。将混合物倒入水中，并使用乙酸乙酯进行萃取。依序使用碳酸氢钠、盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。纯白色的产物(1.8g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝30:1作为冲提液，产率为80％。
化合物1的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.76(dd,J＝7.6,1.9Hz,1H),7.64(dd,J＝7.6,1.6Hz,1H),7.37-7.28(m,2H),4.39(q,J＝6.8Hz,2H),1.39(t,J＝7.1Hz,3H)。
化合物2的合成：将氢化钠(478mg,19mmol)在氮气下悬浮于16mL的干燥四氢呋喃中。将3,3-二甲基丁-2-酮(3,3-dimethylbutan-2-one)(1.27g,12.6mmol)溶于8mL的干燥四氢呋喃中，并在0℃下逐滴滴入。接着，将混合物在室温下搅拌1小时。之后，将1(4.38g,18.7mmol)溶于16mL的干燥四氢呋喃，并在0℃下逐滴滴入。将混合物加热，回流4小时。接着，将混合物倒入水和乙酸乙酯的混合物中，并用2M盐酸进行酸化。使用盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。粗产物可通过将所有的溶剂去除而获得。接着，将粗产物、联胺水合物(3mL,63mmol)和对甲苯磺酸单水合物(228mg,1.2mmol)在氮气下加入乙醇(65mL)并加热，回流12小时。接着，将混合物倒入水和乙酸乙酯的混合物中，并用2M盐酸进行酸化。依序使用碳酸氢钠、盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。纯产物可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝4:1作为冲提液，在三个阶段下的产率为60％。
化合物2的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.63(d,J＝8.0Hz,1H),7.59(d,J＝7.8Hz,1H),7.31(t,J＝7.5Hz,1H),7.16(t,J＝8.4Hz,1H),6.48(s,1H),1.33(s,9H)。
化合物3的合成：2(2.09mg,7.5mmol)、3,4-二氢-2H-吡喃(3,4-dihydro-2H-pyran)(2.52g,30mmol)、对甲苯磺酸单水合物(140mg,0.75mmol)和二氯甲烷(50mL)的混合物在氮气下回流过夜。依序使用碳酸氢钠、盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。混合产物可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝20:1作为冲提液，产率为77％。
化合物3的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.65(dd,J＝7.8,1.1Hz,1H),7.43(dd,J＝7.6,1.7Hz,1H),7.35(td,J＝7.5,1.3Hz,1H),7.27-7.22(m,1H),6.16(s,1H),4.93-4.87(m,1H),4.00-3.96(m,1H),3.39-3.33(m,1H),2.46-2.40(m,1H),2.03-1.99(m,1H),1.88-1.83(m,2H),1.67-1.64(m,1H),1.45-1.41(m,1H),1.33(s,9H)。
化合物(IA-10)的合成：将正丁基锂(731μL，2.5M，溶于正己烷中)于氮气、-78℃下加入含有3(433mg,1.22mmol)的干燥四氢呋喃(5mL)中。30分钟后，将溶于四氢呋喃(5mL)的2,7-双(双(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one)(551mg,0.87mmol)逐滴加入。混合物在-78℃下搅拌30分钟，再回到室温。12小时后，溶液被浓缩且使用二氯甲烷萃取剩余物，再依序使用盐水、水清洗，最后使用硫酸钠进行干燥。三级醇的中间产物可通过管柱层析获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝4:1作为冲提液。接着，中间产物被加入浓缩的盐酸(1.5mL)和醋酸的混合物中(30mL)。在室温下反应1小时后，使用冰水终止反应，并使用碳酸氢钠水溶液进行中和。使用二氯甲烷对粗产物进行萃取，并用水进行清洗。使用无水硫酸钠干燥有机层，并以硅胶管柱层析进行纯化，使用正己烷:乙酸乙酯＝8:1作为冲提液，在三个阶段下的产率为45％。
化合物(IA-10)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.59-7.56(m,3H),7.34(t,J＝7.6Hz,1H),7.17(t,J＝7.6Hz,1H),6.81-6.72(m,19H),6.33(s,1H),6.00(s,2H),3.64(s,12H),1.19(s,9H).MS[FAB],m/z 816.4,M+.Anal.Calcd.for C54H48N4O4:C,79.39；H,5.92；N,6.86.Found:C,78.52；H,5.90；N,6.16。
实施例2
化合物(IA-11)的制备：
化合物4的合成：将对叔丁基甲苯(5.0mL,29mmol)溶于60mL的乙腈。加入溶于水(45mL)中的溴酸钠(13.2g,87.0mmol)，接着以15分钟的时间加入溶于水(90mL)中的亚硫酸氢钠(9.0g,87.0mmol)。反应被搅伴16小时，并以乙醚萃取。使用饱和硫代硫酸钠、盐水、水清洗合并的有机层，再使用硫酸钠进行干燥。粗产物通过将所有的溶剂去除而获得。接着，溶于叔丁醇(50mL)和水(50mL)中。加入过锰酸钾(13.8g,87mmol)并使混合物回流16小时。混合物被降回室温并以硅藻土进行过滤。以2M盐酸对滤液进行酸化，并以乙酸乙酯进行萃取。使用盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。白色粗产物通过将所有的溶剂去除而获得。将2-溴苯甲酸(2-bromobenzoic acid)(2.0g,10mmol)溶解于乙醇(100mL)中，加入硫酸(1.5mL)，回流12小时。将混合物倒入水中，并使用乙酸乙酯进行萃取。依序使用碳酸氢钠、盐水、水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥。纯白色的产物(4.8g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝30:1作为冲提液，在三个阶段下的产率为58％。
化合物4的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.73(d,J＝8.2Hz,1H),7.63(d,J＝1.9Hz,1H),7.35(dd,J＝7.3,2.8Hz,1H),4.37(q,J＝7.2Hz,2H),1.38(t,J＝7.1Hz,3H),1.30(s,9H)。
化合物5的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物2的合成中的描述，可得到白色产物，产率75％。
化合物5的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.69(d,J＝8.8Hz,2H),7.66(d,J＝1.9Hz,1H),7.52(d,J＝8.1Hz,1H),7.38(dd,J＝8.2,1.9Hz,1H),6.95(d,J＝8.8Hz,2H),6.82(s,1H),3.84(s,3H),1.33(s,9H)。
化合物6的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物3的合成中的描述，可得到白色产物，产率85％。
化合物6的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.80(d,J＝8.9Hz,2H),7.68-7.67(m,1H),7.39(d,J＝1.1Hz,2H),6.91(d,J＝8.9Hz,2H),6.53(s,1H),4.98-4.96(m,1H),4.04-4.01(m,1H),3.82(s,3H),3.46-3.40(m,1H),2.59-2.57(m,1H),2.10-2.05(m,1H),1.97-1.93(m,1H),1.74-1.68(m,2H),1.63-1.60(m,1H),1.35(s,9H).MS[FAB],m/z470.2,M+。
化合物(IA-11)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黄色产物，产率54％。
化合物(IA-11)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.65-7.56(m,5H),7.44(d,J＝8.0Hz,1H),6.92(d,J＝12.9Hz,2H),6.79-6.74(m,12H),6.66-6.64(m,9H),6.10(s,1H),3.74(s,3H),3.60(s,12H),1.18(s,9H).MS[FAB],m/z 922.5,M+.Anal.Calcd.for C61H54N4O5:C,79.37；H,5.90；N,6.07.Found:C,78.66；H,5.91；N,6.14。
实施例3
化合物(IA-12)的制备：
化合物7的合成：将含有醋酸钯(Pd(OAc)2)(97mg,0.44mmol)和三-叔丁基磷(tri-tert-butylphosphine)(3.6g,0.87mmol,5％，溶于正己烷中)的无水甲苯(20mL)在氮气下加入含有双(4-甲氧基苯基)胺(bis(4-methoxyphenyl)amine)(2.00g,8.7mmol)、4'-溴苯乙酮(4'-bromoacetophenone)(2.6g,13.1mmol)和叔丁醇钠(1.67g,17.4mmol)的无水甲苯(50mL)悬浮液中。将混合物加热，回流24小时。降温后，将反应混合物过滤，接着将所有的溶剂去除。接着，加入二氯甲烷和水，再使用盐水、水清洗有机层，并使用硫酸钠进行干燥。纯产物(1.6g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝10:1作为冲提液，产率为55％。
化合物7的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.73(d,J＝9.0Hz,2H),7.09(d,J＝9.0Hz,4H),6.86(d,J＝9.0Hz,4H),6.79(d,J＝6.9Hz,2H),3.79(s,6H),2.48(s,3H)。
化合物8的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物2的合成中的描述，可得到白色产物，产率63％。
化合物8的光谱数据：1H NMR(400MHz,acetone-d6)[ppm]:δ7.71(d,J＝1.9Hz,1H),7.68-7.64(m,3H),7.49(dd,J＝8.2,2.0Hz,1H),7.07-6.90(m,11H),3.78(s,6H),1.34(s,9H)。
化合物9的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物3的合成中的描述，可得到白色产物，产率90％。
化合物9的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.66(d,J＝7.5Hz,1H),7.50-7.46(m,3H),7.39-7.33(m,1H),7.11(d,J＝8.7Hz,1H),7.05-7.03(m,3H),6.94(d,J＝7.5Hz,2H),6.86-6.79(m,4H),6.50(s,1H),5.23-5.20(m,1H),4.17-4.13(m,1H),3.78(s,6H),3.64-3.60(m,1H),2.69-2.62(m,1H),2.08-2.04(m,1H),1.84-1.72(m,4H).MS[FAB],m/z 667.3,M+。
化合物(IA-12)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黄色产物，产率36％。
化合物(IA-12)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.58(d,J＝8.3Hz,2H),7.56-7.51(m,3H),7.42(dd,J＝8.1,1.6Hz,1H),6.97-6.96(m,4H),6.88-6.85(m,4H),6.78-6.72(m,15H),6.66-6.63(m,8H),6.09(s,1H),3.70(s,6H),3.60(s,12H),1.16(s,9H).MS[FAB],m/z1119.5,M+.Anal.Calcd.for C74H65N5O6:C,79.33；H,6.25；N,5.85.Found:C,78.50；H,6.24；N,5.89。
实施例4
化合物(IA-14)的制备：
化合物10的合成：将含有1-溴萘(1-bromonaphthalene)(1.03g,5mmol)、4-甲氧基苯胺(4-methoxybenzenamine)(739mg,6mmol)、醋酸钯(22mg,0.1mmol)和(±)-2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-双萘((±)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalene；BINAP)(99mg,0.16mmol)和碳酸铯(Cs2CO3)(1.95g,6mmol)的无水甲苯(25mL)在氮气下加热，回流12小时。降温后，将反应混合物过滤，接着将所有的溶剂去除。接着，加入二氯甲烷和水，再使用盐水、水清洗有机层，并使用硫酸钠进行干燥。纯产物(750mg)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝6:1作为冲提液，产率为60％。
化合物10的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.99(d,J＝9.5Hz,1H),7.83(d,J＝9.4Hz,1H),7.50-7.42(m,3H),7.31(t,J＝7.8Hz,1H),7.10(d,J＝7.5Hz,1H),7.05(d,J＝8.8Hz,2H),6.87(d,J＝8.9Hz,2H),3.81(s,3H)。
化合物11的合成：将含有2,7-二溴-9H-芴-9-酮(2,7-dibromo-9H-fluoren-9-one)(1.2g,3.5mmol)、N-(4-甲氧基苯基)萘-1-胺(N-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine)(1.83g,7.35mmol)、双(二亚芐基丙酮)钯(Pd(dba)2)(200mg,0.35mmol)、三叔丁基磷(P(t-Bu)3)(141mg,0.7mmol)和叔丁醇钠(NatOBu)(1.03g,10.85mmol)的无水甲苯溶液(30mL)在氮气下加热，回流12小时。降温后，将反应混合物过滤，接着将所有的溶剂去除。接着，加入二氯甲烷和水，再使用盐水、水清洗有机层，并使用硫酸钠进行干燥。纯产物(1.97g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝5:1作为冲提液，产率为83％。
化合物11的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.87(dd,J＝15.1,8.3Hz,4H),7.73(d,J＝8.1Hz,2H),7.45-7.41(m,4H),7.34-7.32(m,2H),7.25(d,J＝8.1Hz,2H),7.10(d,J＝2.1Hz,2H),7.06-7.02(m,6H),6.79-6.77(m,6H),3.76(s,6H)。
化合物(IA-14)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黄色产物，产率36％。
化合物(IA-14)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.86(d,J＝8.2Hz,2H),7.72(d,J＝8.2Hz,2H),7.65(d,J＝8.5Hz,2H),7.53(d,J＝8.4Hz,2H),7.46(d,J＝7.3Hz,1H),7.42-7.35(m,4H),7.31-7.25(m,3H),7.15-7.11(m,3H),6.81(d,J＝8.8Hz,4H),6.72-6.64(m,5H),6.63(dd,J＝8.3,2.1Hz,2H),6.20(s,1H),5.92(d,J＝2.0Hz,2H),3.60(s,6H),1.12(s,9H).MS[FAB],m/z 856.4M+.Anal.Calcd.for C60H48N4O2:C,84.08；H,5.65；N,6.54.Found:C,83.48；H,5.71；N,6.65。
实施例5
化合物(IA-15)的制备：
化合物12的合成：依照化合物10的合成中描述的过程进行实验，可得到纯产物，产率82％。
化合物12的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.01(d,J＝7.6Hz,2H),7.86(d,J＝7.4Hz,2H),7.56(d,J＝7.3Hz,1H),7.51-7.44(m,2H),7.41-7.37(m,2H),7.27-7.23(m,2H),6.98(d,J＝7.4Hz,2H),6.93-6.88(m,1H)。
化合物13的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物11的合成中的描述，可得到纯产物，产率86％。
化合物13的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.87(d,J＝9.3Hz,4H),7.76(d,J＝8.3Hz,2H),7.47-7.42(m,4H),7.36-7.32(m,2H),7.29(dd,J＝7.3,1.1Hz,2H),7.23(d,J＝2.2Hz,2H),7.21-7.17(m,4H),7.13(d,J＝8.2Hz,2H),7.02-7.00(m,4H),6.97-6.94(m,4H)。
化合物(IA-15)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到淡黄色产物，产率30％。
化合物(IA-15)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.89(d,J＝8.1Hz,2H),7.78(d,J＝8.1Hz,2H),7.62(dd,J＝8.4,3.0Hz,4H),7.51(d,J＝7.2Hz,1H),7.42(t,J＝7.7Hz,4H),7.32-7.27(m,3H),7.18-7.14(m,3H),7.05(t,J＝7.7Hz,4H),6.85-6.72(m,9H),6.25(s,1H),6.14(d,J＝2.0Hz,2H),1.14(s,9H).MS[FAB],m/z 796.4M+.Anal.Calcd.for C58H44N4:C,87.41；H,5.56；N,7.03.Found:C,87.30；H,5.60；N,6.82。
实施例6
化合物(IA-16)的制备：
化合物14的合成：将正丁基锂(n-BuLi)(2.02mL，2.5M，溶于正己烷中)在-78℃、氮气下加入含有3-叔丁基-5-(2-溴苯基)-1-(四氢-2H-吡喃-2-基)-1H-吡唑(3-tert-butyl-5-(2-bromophenyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-pyrazole)(1.7g,4.55mmol)的干燥四氢呋喃(15mL)溶液中。30分钟后，将溶于四氢呋喃(10mL)的2,7-双(双(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one)(1.18g,3.5mmol)逐滴加入。混合物在-78℃下搅拌30分钟，再回到室温。12小时后，溶液被浓缩且使用二氯甲烷萃取剩余物，再依序使用盐水、水清洗，最后使用硫酸钠进行干燥。三级醇的中间产物可通过管柱层析获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝10:1作为冲提液。接着，中间产物被加入浓缩的盐酸(2mL)和醋酸的混合物中(30mL)。在室温下回流1小时后，使用冰水终止反应，并使用碳酸氢钠水溶液进行中和。使用二氯甲烷对粗产物进行萃取，并用水进行清洗。使用无水硫酸钠干燥有机层，并以硅胶管柱层析进行纯化，使用正己烷:乙酸乙酯＝10:1作为冲提液，在三个阶段下的产率为40％。
化合物14的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.64-7.60(m,3H),7.52(dd,J＝8.1,1.6Hz,2H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),7.12(t,J＝7.5Hz,1H),6.88(d,J＝1.5Hz,2H),6.65(d,J＝7.7Hz,1H),6.38(s,1H).MS[EI],m/z 520.0M+。
化合物(IA-16)的合成：将含有2,7-二溴-9H-芴-9-酮(2,7-dibromo-9H-fluoren-9-one)(302mg,0.58mmol)、N-(10-甲氧基苯基)萘-1-胺(N-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-amine)(254mg,1.27mmol)、双(二亚芐基丙酮)钯(Pd(dba)2)(33mg,0.058mmol)、三叔丁基磷(P(t-Bu)3)(23mg,0.116mmol)和叔丁醇钠(NatOBu)(169mg,1.79mmol)的无水甲苯溶液(5mL)在氮气下加热，回流12小时。降温后，将反应混合物过滤，接着将所有的溶剂去除。接着，加入二氯甲烷和水，再使用盐水、水清洗有机层，并使用硫酸钠进行干燥。纯产物(359mg)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝2:1作为冲提液，产率为82％。
化合物(IA-16)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.07(d,J＝7.9Hz,2H),7.57(d,J＝7.5Hz,1H),7.50(d,J＝7.8Hz,2H),7.35(t,J＝7.5Hz,1H),7.15(t,J＝7.6Hz,1H),6.97-6.89(m,7H),6.77(br,8H),6.28(s,1H),6.15-6.14(br,4H),1.24(s,9H).MS[EI],m/z 756.2M+.Anal.Calcd.for C50H36N4S2:C,79.33；H,4.79；N,7.40.Found:C,79.40；H,4.80；N,7.20。
实施例7
化合物(IA-17)的制备：
化合物(IA-17)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率78％。
化合物(IA-17)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.98(d,J＝8.2Hz,2H),7.68(d,J＝7.5Hz,1H),7.36(t,J＝7.6Hz,1H),7.21(dd,J＝8.3,1.9Hz,2H),7.15(td,J＝7.6,1.0Hz,1H),6.79-6.76(m,5H),6.56(dd,J＝8.9,2.6Hz,4H),6.49(d,J＝8.9Hz,4H),6.41(s,1H),6.28(d,J＝1.8Hz,2H),3.63(s,12H),1.10(s,9H).MS[EI],m/z 876.2M+.Anal.Calcd.forC54H44N4O4S2:C,73.95；H,5.06；N,6.39.Found:C,73.90；H,5.00；N,6.30。
实施例8
化合物(IA-18)的制备：
化合物(IA-18)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率80％。
化合物(IA-18)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[ppm]:δ8.07-8.05(m,2H),7.62-7.59(m,1H),7.46(br,2H),7.39-7.34(m,1H),7.20-7.16(m,1H),6.95-6.91(m,1H),6.80(br,6H),6.61(br,4H),6.31(s,1H),6.10(br,4H),2.14(s,12H),1.24(s,9H).MS[FAB],m/z 812.3M+.Anal.Calcd.for C54H46N4S2:C,79.77；H,5.45；N,6.89.Found:C,79.70；H,5.51；N,6.81。
实施例9
化合物(IA-13)的制备：
化合物15的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物2的合成中的描述，可得到纯产物，产率70％。
化合物15的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.62(d,J＝1.7Hz,1H),7.50(dd,J＝8.2,2.3Hz,1H),7.34(dd,J＝8.2,2.0Hz,1H),6.45(s,1H),1.36(s,9H),1.31(s,9H)。
化合物16的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物3的合成中的描述，可得到纯产物，产率82％。
化合物16的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.65-7.64(m,1H),7.35(d,J＝1.1Hz,2H),6.14(s,1H),4.92-4.88(m,1H),4.00-3.95(m,1H),3.43-3.37(m,1H),2.49-2.41(m,1H),2.05-1.98(m,1H),1.91-1.83(m,4H),1.34(s,9H),1.32(s,9H)。
化合物(IA-13)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率40％。
化合物(IA-13)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.58(d,J＝8.3Hz,2H),7.49(d,J＝8.1Hz,1H),7.39(dd,J＝8.1,1.7Hz,1H),6.80-6.75(m,9H),6.74-6.70(m,9H),6.67(d,J＝1.7Hz,1H),6.28(s,1H),6.03(d,J＝2.2Hz,2H),3.64(s,12H),1.18(s,9H),1.15(s,9H).MS[EI],m/z 872.4M+.Anal.Calcd.for C58H56N4O4:C,79.79；H,6.46；N,6.42.Found:C,79.90；H,6.64；N,6.31。
实施例10
化合物(IA-19)的制备：
化合物17的合成：将9H-占吨-9-酮(9H-xanthen-9-one)(5g,25mmol)溶解于50mL的醋酸中，并将10mL的Br2于室温下逐滴加入，再加热回流20小时。之后，将混合物降温再倒入冰水中。依序以饱和碳酸氢钠溶液、20％亚硫酸氢钠水溶液、水清洗沉淀物。将固态粗产物于真空下干燥，并于甲苯中进行再结晶，得到6.1g的黄色固体，产率69％。
化合物17的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.41(d,J＝1.7Hz,2H),7.79(d,J＝9.0,1.6Hz,2H),7.38(dd,J＝8.9Hz,2H)。
化合物18的合成：将含有化合物17(708mg,2mmol)、双(4-甲氧基苯基)胺(bis(4-methoxyphenyl)amine)(983mg,4.2mmol)、双(二亚芐基丙酮)钯(Pd(dba)2)(114mg,0.2mmol)、三叔丁基磷(P(t-Bu)3)(81mg,0.4mmol)和叔丁醇钠(NatOBu)(588mg,6.2mmol)的无水甲苯溶液(15mL)在氮气下加热，回流12小时。降温后，将反应混合物过滤，接着将所有的溶剂去除。接着，加入二氯甲烷和水，再使用盐水、水清洗有机层，并使用硫酸钠进行干燥。纯产物(1.22g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:二氯甲烷＝1:1作为冲提液，产率为94％。
化合物18的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.74(d,J＝2.7Hz,2H),7.34(dd,J＝9.1,2.8Hz,2H),7.28(d,J＝9.1Hz,2H),7.02(d,J＝9.0Hz,8H),6.81(d,J＝9.0Hz,8H),3.82(s,12H)。
化合物(IA-19)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率35％。
化合物(IA-19)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.54(d,J＝7.9Hz,1H),7.36-7.27(m,1H),7.23-7.19(m,3H),7.02(d,J＝8.1Hz,1H),6.75(dd,J＝8.9,2.8Hz,2H),6.70(s,16H),6.26(s,1H),5.73(d,J＝2.7Hz,2H),3.64(s,12H),1.11(s,9H).MS[FAB],m/z 832.4M+.Anal.Calcd.for C54H48N4O5:C,77.86；H,5.81；N,6.73.Found:C,78.01；H,5.90；N,6.70。
实施例11
化合物(IA-20)的制备：
化合物19的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物17的合成中的描述，可得到纯产物，产率74％。
化合物19的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.72(dd,J＝2.3,0.9Hz,2H),7.72(ddd,J＝8.6,2.3,1.2Hz,2H),7.45(dd,J＝8.6,0.8Hz,2H)。
化合物20的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物18的合成中的描述，可得到纯产物，产率92％。
化合物20的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.00(d,J＝2.0Hz,2H),7.33(d,J＝8.8Hz,2H),7.24(dd,J＝8.4,3.0Hz,2H),7.04(d,J＝8.8Hz,8H),6.81(d,J＝8.9Hz,8H),3.77(s,12H)。
化合物(IA-20)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率54％。
化合物(IA-20)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.90(d,J＝7.8Hz,1H),7.57(d,J＝7.5Hz,1H),7.35(d,J＝8.6Hz,2H),7.31(d,J＝7.5Hz,1H),7.14(t,J＝7.7Hz,1H),6.74(s,16H),6.66(dd,J＝8.5,2.5Hz,2H),6.23(s,1H),5.66(d,J＝2.4Hz,2H),3.61(s,12H),0.94(s,9H).MS[FAB],m/z 848.4M+.Anal.Calcd.for C54H48N4O4S:C,76.39；H,5.70；N,6.60.Found:C,76.13；H,5.57；N,6.60。
实施例12
化合物(IA-21)的制备：
化合物21的合成：将含有吖啶-9(10H)-酮(acridin-9(10H)-one)(2.93g,15mmol)、4-碘苯甲醚(4-iodoanisole)(5.4g,22.5mmol)、碘化亚铜(CuI)(278mg,1.5mmol)、碳酸钾(K2CO3)(3.09g,22.5mmol)和2,2,6,6-四甲基庚-3,5-二酮(2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione)(627μL,3mmol)的无水二甲基甲酰胺(35mL)在氮气下加热回流20小时。降温后，将反应混合物倒入水中，过滤、水洗并在真空下完全干燥。纯产物(4g)可通过管柱层析而获得，使用正己烷:二氯甲烷＝3:1作为冲提液，产率为89％。
化合物21的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.56(ddd,J＝8.0,1.7,0.5Hz,2H),7.51-7.46(m,2H),7.27-7.23(m,4H),7.18-7.16(m,2H),6.80(d,J＝10.1Hz,2H),3.94(s,3H)。
化合物22的合成：将化合物21(903mg,3mmol)溶解于27mL的二甲基甲酰胺，并将9mL的溶解于二甲基甲酰胺的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)(1.12g,6.3mmol)于0℃下逐滴加入，在80℃下加热6小时。之后，将混合物降温并倒入水中、过滤，并依序以水、乙醇、热正己烷清洗，再于真空下干燥以获得黄色产物(1.2g)，产率88％。
化合物22的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.61(d,J＝2.4Hz,1H),7.54(dd,J＝9.1,2.5Hz,2H),7.25-7.22(m,3H),7.18(d,J＝9.0Hz,2H),6.69(dd,J＝9.1,2.8Hz,2H),3.94(s,3H)。
化合物23的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物18的合成中的描述，可得到纯产物，产率87％。
化合物23的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.59(d,J＝2.5Hz,2H),7.39(d,J＝8.8Hz,2H),7.22-7.17(m,4H),6.93(d,J＝8.9Hz,8H),6.85(d,J＝8.9Hz,8H),6.65(d,J＝9.3Hz,2H),3.84(s,3H),3.69(s,12H)。
化合物(IA-21)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率40％。
化合物(IA-21)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.54(d,J＝7.6Hz,1H),7.48(d,J＝8.6Hz,2H),7.36-7.29(m,2H),7.25-7.22(m,3H),6.66-6.59(m,18H),6.27(d,J＝8.9Hz,2H),6.25(s,1H),5.71(d,J＝2.6Hz,2H),3.84(s,3H),3.61(s,12H),1.07(s,9H).MS[FAB],m/z 937.4M+.Anal.Calcd.for C61H55N5O5:C,78.10；H,5.91；N,7.47.Found:C,77.85；H,5.70；N,7.35。
实施例13
化合物(IA-22)的制备：
化合物24的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物14的合成中的描述，可得到纯产物，产率20％。
化合物24的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.59(d,J＝7.6Hz,1H),7.38-7.31(m,3H),7.16-7.12(m,3H),6.94(d,J＝7.7Hz,1H),6.45(d,J＝2.3Hz,2H),6.42(s,1H),1.34(s,9H).MS[FAB],m/z 536.0M+。
化合物(IA-22)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率70％。
化合物(IA-22)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.66(d,J＝7.5Hz,1H),7.50(d,J＝8.8Hz,2H),7.37(t,J＝7.8Hz,1H),7.23(t,J＝7.6Hz,1H),7.17(dd,J＝8.9,2.5Hz,2H),7.11(d,J＝7.3Hz,1H),6.74(d,J＝2.7Hz,4H),6.48(dd,J＝8.9,2.7Hz,4H),6.40(s,1H),6.26(d,J＝8.9Hz,4H),5.99(d,J＝2.5Hz,2H),3.62(s,12H),1.09(s,9H).MS[FAB],m/z 892.2M+.Anal.Calcd.for C54H44N4O5S2:C,72.62；H,4.97；N,6.27.Found:C,72.57；H,4.90；N,6.20。
实施例14
化合物(IA-23)的制备：
化合物25的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物14的合成中的描述，可得到纯产物，产率22％。
化合物25的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.83(d,J＝7.3Hz,1H),7.56(d,J＝7.6Hz,1H),7.34-7.28(m,5H),7.06(t,J＝8.2Hz,1H),6.50(s,1H),6.35(d,J＝1.5Hz,2H),1.43(s,9H).MS[FAB],m/z 551.9M+。
化合物(IA-23)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率82％。
化合物(IA-23)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.71(d,J＝7.7Hz,1H),7.65(d,J＝7.8Hz,1H),7.51(d,J＝8.5Hz,2H),7.33(t,J＝8.2Hz,1H),7.15(t,J＝7.7Hz,1H),6.93(d,J＝8.7Hz,2H),6.85(s,4H),6.60(s,8H),6.42(s,1H),5.82(br,2H),3.66(s,12H),1.01(s,9H).MS[FAB],m/z 908.2M+.Anal.Calcd.for C54H44N4O4S3:C,71.34；H,4.88；N,6.16.Found:C,71.20；H,4.90；N,6.10。
实施例15
化合物(IA-1)的制备：
化合物26的合成：在三颈瓶中将二苯胺(1.47g,8.72mmol)和叔丁醇钠(1.2g,12.49mmol)在氮气下溶解于25mL无水二甲基甲酰胺中。接着，将含有双(4-氟苯基)甲酮(bis(4-fluorophenyl)methanone)(0.86g,3.94mmol)的无水二甲基甲酰胺溶液15mL缓慢地逐滴滴入。将反应混合物回流12小时。降温时，将混合物倒入水中、过滤，并在真空下干燥。纯产物可通过再结晶而获得，使用正己烷:DCM＝5:1作为溶剂，产率为70％。
化合物26的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.68-7.64(m,4H),7.32-7.27(m,7H),7.25-7.23(m,1H),7.16-7.07(m,12H),7.02-6.98(m,4H)。
化合物(IA-1)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率34％。
化合物(IA-1)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.67(d,J＝7.0Hz,1H),7.53(d,J＝7.5Hz,1H),7.40(td,J＝7.5,1.1Hz,1H),7.34(td,J＝7.5,1.2Hz,1H),7.27-7.22(m,8H),7.02-6.95(m,16H),6.84(d,J＝8.9Hz,4H),6.44(s,1H),1.25(s,9H).MS[FAB],m/z 698.3M+.Anal.Calcd.for C50H42N4:C,85.93；H,6.06；N,8.02.Found:C,85.91；H,6.10；N,8.01。
实施例16
化合物(IA-2)的制备：
化合物27的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物26的合成中的描述，可得到纯产物，产率64％。
化合物27的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.63(d,J＝8.6Hz,4H),7.10(d,J＝7.7Hz,8H),7.04(d,J＝8.2Hz,8H),6.92(d,J＝8.0Hz,4H),2.32(s,12H)。
化合物(IA-2)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率44％。
化合物(IA-2)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.65(d,J＝7.5Hz,1H),7.48(d,J＝7.6Hz,1H),7.38(t,J＝7.5Hz,1H),7.31(t,J＝7.5Hz,1H),7.05(d,J＝8.2Hz,8H),6.92(d,J＝8.7Hz,4H),6.85(d,J＝8.2Hz,8H),6.74(d,J＝8.7Hz,4H),6.42(s,1H),2.20(s,12H),1.24(s,9H).MS[FAB],m/z 754.4M+.Anal.Calcd.for C54H50N4:C,85.90；H,6.68；N,7.42.Found:C,85.89；H,6.70；N,7.42。
实施例17
化合物(IA-3)的制备：
化合物28的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物26的合成中的描述，可得到纯产物，产率76％。
化合物28的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.61(d,J＝7.7Hz,4H),7.10(d,J＝8.9Hz,8H),6.85(d,J＝9.0Hz,10H),6.81(d,J＝1.0Hz,2H),3.79(s,12H)。
化合物(IA-3)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-10)的合成中的描述，可得到纯产物，产率43％。
化合物(IA-3)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.64(d,J＝7.4Hz,1H),7.44(d,J＝7.6Hz,1H),7.38-7.35(m,1H),7.31-7.27(m,1H),6.98-6.94(m,8H),6.87-6.82(m,12H),6.59(d,J＝8.9Hz,4H),6.40(s,1H),3.68(s,12H),1.23(s,9H).MS[FAB],m/z818.4M+.Anal.Calcd.for C54H50N4O4:C,79.19；H,6.15；N,6.84.Found:C,79.20；H,6.13；N,6.83。
实施例18
化合物(IA-4)的制备：
化合物29的合成：将正丁基锂(n-BuLi)(742μL，2.5M，溶于正己烷中)在-78℃、氮气下加入含有3-叔丁基-5-(2-溴苯基)-1-(四氢-2H-吡喃-2-基)-1H-吡唑(3-tert-butyl-5-(2-bromophenyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1H-pyrazole)(673mg,1.8mmol)的干燥四氢呋喃(7mL)溶液中。30分钟后，将溶于四氢呋喃(6mL)的2,7-双(双(4-甲氧基苯基)胺)-9H-芴-9-酮(2,7-bis(bis(4-methoxyphenyl)amino)-9H-fluoren-9-one)(425mg,1.25mmol)逐滴加入。混合物在-78℃下搅拌30分钟，再回到室温。12小时后，溶液被浓缩且使用二氯甲烷萃取剩余物，再依序使用盐水、水清洗，最后使用硫酸钠进行干燥。三级醇的中间产物可通过管柱层析获得，使用正己烷:乙酸乙酯＝8:1作为冲提液。接着，中间产物被加入浓缩的盐酸(1.5mL)和醋酸的混合物中(15mL)。在室温下搅拌1小时后，使用冰水终止反应，并使用碳酸氢钠水溶液进行中和。使用二氯甲烷对粗产物进行萃取，并用水进行清洗。使用无水硫酸钠干燥有机层，并以硅胶管柱层析进行纯化，使用正己烷:乙酸乙酯＝12:1作为冲提液，在三个阶段下的产率为40％。
化合物29的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.72(d,J＝7.4Hz,1H),7.56-7.52(m,5H),7.45(t,J＝7.5Hz,1H),7.36(t,J＝8.1Hz,1H),7.02(d,J＝8.6Hz,4H),6.49(s,1H),1.25(s,9H).MS[FAB],m/z 522.0M+。
化合物(IA-4)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率79％。
化合物(IA-4)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.66(d,J＝7.3Hz,1H),7.48(d,J＝7.7Hz,1H),7.38(t,J＝7.4Hz,1H),7.29(t,J＝7.6Hz,1H),6.99-6.93(m,12H),6.85(d,J＝8.8Hz,4H),6.77(dd,J＝8.8,2.8Hz,4H),6.42(s,1H),3.69(s,12H),1.24(s,9H).MS[FAB],m/z 878.3M+.Anal.Calcd.for C54H46N4O4S2:C,73.78；H,5.27；N,6.37.Found:C,73.88；H,5.30；N,6.25。
实施例19
化合物(IA-5)的制备：
化合物(IA-5)的合成：依照化合物(IA-16)的合成中描述的过程进行实验，可得到纯产物，产率83％。
化合物(IA-5)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.73(d,J＝7.5Hz,1H),7.66(d,J＝7.8Hz,1H),7.47-7.43(m,1H),7.40-7.36(m,1H),7.26(d,J＝8.5Hz,4H),7.17(d,J＝8.5Hz,4H),6.97-6.94(m,4H),6.79(d,J＝9.2Hz,4H),6.49(s,1H),6.37(d,J＝8.1Hz,4H),2.13(s,12H),1.27(s,9H).MS[FAB],m/z 814.3M+.Anal.Calcd.for C54H46N4S2:C,79.57；H,5.69；N,6.87.Found:C,79.65；H,5.70；N,6.80。
实施例20
化合物(IA-6)的制备：
化合物30的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物2的合成中的描述，可得到纯产物，产率80％。
化合物30的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.70(d,J＝8.0Hz,1H),7.49(d,J＝7.7Hz,1H),7.42-7.38(m,1H),7.31-7.26(m,1H),6.82(s,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.11(s,3F)。
化合物31的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物3的合成中的描述，可得到纯产物，产率70％。
化合物31的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.70(d,J＝7.9Hz,1H),7.41-7.40(m,2H),7.36-7.32(m,1H),6.56(s,1H),5.00(dd,J＝9.8,2.4Hz,1H),3.99-3.94(m,1H),3.37(td,J＝11.4,2.5Hz,1H),2.48-2.39(m,1H),2.07-2.02(m,1H),1.94-1.89(m,1H),1.71-1.62(m,1H),1.51-1.45(m,2H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.05(s,3F)。
化合物32的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物29的合成中的描述，可得到纯产物，产率55％。
化合物32的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.66(d,J＝6.9Hz,1H),7.47-7.34(m,7H),7.04-7.01(m,4H),6.68(s,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.11(s,3F).MS[EI],m/z 533.2M+。
化合物(IA-6)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率70％。
化合物(IA-6)的光谱数据：1H NMR(400MHz,DMSO-d6)[ppm]:δ7.84(d,J＝6.9Hz,1H),7.57(d,J＝6.8Hz,1H),7.52-7.44(m,2H),7.27-7.23(m,8H),7.10(s,1H),7.04-7.00(m,4H),6.98-6.95(m,12H),6.85(d,J＝8.8Hz,4H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-60.35(s,3F).MS[FAB],m/z 710.3M+。
实施例21
化合物(IA-7)的制备：
化合物(IA-7)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率60％。
化合物(IA-7)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.79-7.75(m,1H),7.65(m,J＝4.8,3.1Hz,1H),7.57-7.49(m,6H),7.43(dd,J＝7.6,1.6Hz,4H),7.36-7.32(dd4H),6.98-6..88(m,8H),6.81(s,1H),6.24(dd,J＝8.1,1.3Hz,4H),1.65(s,12H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-61.80(s,3F)。
实施例22
化合物(IA-8)的制备：
化合物(IA-8)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中描述的过程进行实验，可得到纯产物，产率50％。
化合物(IA-8)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[ppm]:δ7.78(d,J＝6.2Hz,1H),7.58(d,1H),7.55-7.47(m,2H),7.40(d,J＝8.8Hz,4H),7.31(d,J＝8.7Hz,4H),7.08(dd,J＝1.8Hz,4H),6.90(m,J＝12.2,6.2Hz,8H),6.81(s,1H),6.45(dd,J＝1.3Hz,4H).19FNMR(376MHz,CD2Cl2):δ-62.17(s,3F)。
实施例23
化合物(IA-9)的制备：
化合物33的合成：将含有甲基氯化镁(6.6mL,19.8mmol)的混合物溶液于0℃、氮气下缓慢地逐滴加入含有2-溴-4-氟苯甲醛(2-bromo-4-fluorobenzaldehyde)(2g,9.9mmol)的干燥乙醚(19.8mL)溶液中。将得到的混合物溶液于0℃下搅拌3小时，接着以饱和液态氯化铵溶液终止反应，再以乙酸乙酯进行萃取。使用盐水清洗有机层，再使用硫酸钠进行干燥，过滤后于真空下进行浓缩。以管住层析对粗产物进行纯化，以得到33，产率为92％。
化合物33的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.56(dd,J＝8.7,6.1Hz,1H),7.28-7.22(m,1H),7.06(td,J＝8.3,2.6Hz,1H),5.20(q,J＝6.4Hz,1H),1.97(s,1H),1.45(d,J＝6.4Hz,3H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-113.55(s,1F)。
化合物34的合成：在含有化合物33(1.83g,8.35mmol)的干二氯甲烷(41.75mL)加入均匀的氯铬酸吡啶盐(pyridinium chlorochromate；PCC)(5.4g,25.1mmol)混合物。将得到的悬浮液于室温下搅拌2小时，接着以硅胶进行过滤，以二氯甲烷进行清洗，并在真空下进行浓缩。以快速管住层析(flash column chromatography)对粗产物进行纯化，以得到化合物34，产率为92％。
化合物34的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.54(dd,J＝8.6,5.9Hz,1H),7.35(dd,J＝8.3,2.5Hz,1H),7.08(ddd,J＝8.6,7.7,2.5Hz,1H),2.62(s,3H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-107.01(s,1F)。
化合物35的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物2的合成中的描述，可得到粗产率38％，在未进行进一步纯化的情形下于下个步骤中继续使用。
化合物36的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物3的合成中的描述，可得到纯产物，产率71％。
化合物36的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.47-7.38(m,2H),7.13(td,J＝8.0,2.2Hz,1H),6.55(s,1H),5.01-4.92(dd,1H),3.96(d,J＝11.5Hz,1H),3.38(td,J＝11.2,2.4Hz,1H),2.44(d,J＝12.1Hz,1H),2.05(d,J＝13.2Hz,1H),1.91(dd,J＝13.3,3.1Hz,1H),1.72-1.61(m,1H),1.53-1.45(m,2H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.12(s,3F),-108.60(s,1F)。
化合物37的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物29的合成中的描述，可得到纯产物，产率23％。
化合物37的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ7.63(dd,J＝8.4,4.9Hz,1H),7.48-7.42(d,4H),7.17(t,J＝8.6Hz,1H),7.07(d,J＝8.1Hz,1H),7.03-6.98(d,4H),6.64(s,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-62.04(s,3F),-109.77(s,1F)。
化合物(IA-9)的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物(IA-16)的合成中的描述，可得到纯产物，产率66％。
化合物(IA-9)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[ppm]:δ7.55(d,J＝8.7Hz,4H),7.45(dd,J＝7.6,1.6Hz,5H),7.39(d,J＝8.7Hz,6H),6.98–6.88(m,8H),6.82(s,1H),6.26(dd,J＝8.0,1.2Hz,4H),1.66(s,12H).19F NMR(376MHz,CD2Cl2):δ-62.21(s,3F),-110.71(s,1F)。
实施例24
化合物(IA-31)的制备：
化合物38的合成：除使用的起始物不同之外，合成实验的反应试剂、实验条件等依照化合物29的合成中的描述，可得到纯产物，产率23％。
化合物38的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.23(dd,J＝8.1,0.4Hz,1H),7.60–7.57(d 1H),7.40(dd,J＝8.2,1.9Hz,2H),7.36–7.30(t,1H),7.25–7.24(m,1H),7.23(s,1H),7.17–7.11(m,1H),6.95(s,2H),6.92(s,1H),6.42(d,J＝1.9Hz,2H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.21(s,3F)。
化合物39的合成：将正丁基锂(1.4mL,3.5mmol)在-78℃下逐滴滴入含有2-溴吡啶(2-bromopyridine)(0.5g,3.19mmol)的干燥四氢呋喃(7mL)溶液中，并搅拌1小时。将氯化三丁基锡(tributyltin chloride)(0.87mL,3.19mmol)在-78℃下加入溶液中，并在-78℃下持续搅拌3小时。接着，在室温下继续搅拌30分钟。以饱和氯化铵溶液将反应终止，并使用乙酸乙酯进行萃取(3×25mL)。以盐水清洗合并的有机层，再使用无水硫酸钠进行干燥。在减压下使溶剂蒸发，并在不进行进一步纯化的情形下，于下一步骤中使用。
化合物39的光谱数据：1H NMR(400MHz,CDCl3)[ppm]:δ8.75–8.68(m,1H),7.46(td,J＝7.5,1.8Hz,1H),7.38(d,J＝7.4Hz,1H),7.09(m,J＝4.9,4.1,1.7Hz,1H),1.56(m,J＝17.2,15.9,7.1Hz,6H),1.31(dd,J＝14.6,7.3Hz,6H),1.19–1.01(m,6H),0.91–0.81(m,9H)。
化合物(IA-31)的合成：将含有化合物38(0.1g,0.18mmol)、化合物39(0.16g,0.43mmol)、(1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化钯(PdCl2(dppf))(0.013g,0.018mmol)的除气甲苯(4mL)在氮气下加热，回流12小时。降温后，将反应混合物过滤，除去所有溶剂。接着，加入乙酸乙酯和水，以盐水、水清洗有机层，再以硫酸钠干燥。以管柱层析进行纯化，使用正己烷:乙酸乙酯＝3:1作为冲提液，可获得产率为80％的纯产物。
化合物(IA-31)的光谱数据：1H NMR(400MHz,CD2Cl2)[ppm]:δ8.58(ddd,J＝4.8,1.8,0.9Hz,2H),8.38(d,J＝8.1Hz,2H),8.03(dd,J＝8.0,1.7Hz,2H),7.69–7.62(m,3H),7.54(d,J＝8.0Hz,4H),7.48(d,J＝8.1Hz,3H),7.12(s,2H),6.98(d,J＝1.7Hz,2H),6.95(s,1H).19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-62.06(s,3F)。
图1是本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-18)各自的吸收光谱图。上述的吸收光谱的测量使用的溶剂为四氢呋喃，使用化合物Spiro-OMeTAD(2,2',7,7'-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)胺]-9,9'-螺二芴(2,2',7,7'-tetrakis[N,N-di(4-methoxyphenyl)amino]-9,9'-spirobifluorene))作为比较例。图2是本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-18)各自的循环伏安图。上述的循环伏安图的测量使用的溶剂为二氯甲烷，使用化合物Spiro-OMeTAD作为比较例，Fc為二茂铁(ferrocene)。表1为本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-18)各自的吸收波长(λabs)、能阶差(Eg,opt)、氧化电位(Eox)、最高占有分子轨道(HOMO)、最低未填满分子轨域(LUMO)。
由图1、表1可知，本发明的化合物在短波长的范围内有良好的吸收，在光电材料的领域内有优异的应用性。由图2、表1可知，本发明的化合物具有良好的可逆氧化还原性及适当的轨域能量差，在光电材料的领域内有优异的应用性。
表1
a量测自吸收的起始点
b HOMO＝-(Eox+5.1)eV
c LUMO＝HOMO+Eg,opt
图3是本发明的实施例的化合物(IA-19)～(IA-23)各自的吸收光谱图。上述的吸收光谱的测量使用的溶剂为四氢呋喃。图4是本发明的实施例的化合物(IA-19)～(IA-23)各自的循环伏安图。上述的循环伏安图的测量使用的溶剂为二氯甲烷。表2为本发明的实施例的化合物(IA-19)～(IA-23)各自的吸收波长(λabs)、能阶差(Eg,opt)、氧化电位(Eox)、最高占有分子轨道(HOMO)、最低未填满分子轨域(LUMO)。
由图3、表2可知，本发明的化合物在短波长的范围内有良好的吸收，在光电材料的领域内有优异的应用性。由图4、表2可知，本发明的化合物具有良好的可逆氧化还原性及适当的轨域能量差，在光电材料的领域内有优异的应用性。
表2
a量测自吸收的起始点
b HOMO＝-(Eox+5.1)eV
c LUMO＝HOMO+Eg,opt
图5是本发明的实施例的化合物(IA-1)～(IA-5)各自的吸收光谱图。上述的吸收光谱的测量使用的溶剂为四氢呋喃。图6是本发明的实施例的化合物(IA-1)～(IA-5)各自的循环伏安图。上述的循环伏安图的测量使用的溶剂为二氯甲烷。表3为本发明的实施例的化合物(IA-1)～(IA-5)各自的吸收波长(λabs)、能阶差(Eg,opt)、氧化电位(Eox)、最高占有分子轨道(HOMO)、最低未填满分子轨域(LUMO)。
由图5、表3可知，本发明的化合物在短波长的范围内有良好的吸收，在光电材料的领域内有优异的应用性。由图6、表3可知，本发明的化合物具有良好的可逆氧化还原性及适当的轨域能量差，在光电材料的领域内有优异的应用性。
表3
a量测自吸收的起始点
b HOMO＝-(Eox+5.1)eV
c LUMO＝HOMO+Eg,opt
表4为使用本发明的实施例的化合物(IA-10)～(IA-12)、(IA-19)～(IA-20)制造而得的太阳能电池元件各自的元件表现数据。JSC为短路电流密度，VOC为开路电压，FF为填充因子，PCE为能量转换效率。
由表4可知，使用本发明的实施例的错合物制造而得的太阳能电池相较于现有技术而言，具有相当甚至更优异的能量转换效率，在光电材料的领域内有优异的应用性。
表4
综上所述，本发明的有机化合物中，将至少一C-N键取代现有的C-C键，使本发明的有机化合物具有不对称的有类四面体构形。本发明的有机化合物在短波长的范围内有良好的吸收，且具有良好的可逆氧化还原性及适当的轨域能量差，在光电材料的领域内有优异的应用性。此外，含有本发明的有机化合物的太阳能电池相较于现有技术而言，具有相当甚至更优异的能量转换效率，故本发明的有机化合物具有相当高的应用价值。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (11)
1.一种具有类四面体构形的有机化合物，其特征在于具有由以下通式(I)所表示的结构：
其中
A1至A4各自独立地为不饱和的五元环或不饱和的六元环；
B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；
m为0或1；
Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及
n为0～2的整数。
2.根据权利要求1所述的具有类四面体构形的有机化合物，其中A1为不饱和的六元环，A2为不饱和的五元环，且A3与A4的结构实质上相同。
3.根据权利要求1所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(IA)所表示的结构：
其中
X1至X9各自独立地为碳或氮；
R1及R2各自独立地为氢、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基或-CyF2y+1，y为0～3的整数；
a为0～4的整数；
b为0～3的整数；
R3为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基、经取代或未经取代的C6-C12芳基、经取代或未经取代的胺基或经取代或未经取代的次膦酰基；
c为0～4的整数；
当c大于或等于1时，各R3可为相同或不同；
B1为直接键结、-C-、-O-、-N-、-S-或-C＝C-；
m为0或1；
Ra为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；以及
n为0～2的整数。
4.根据权利要求3所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(IA-a)所表示的结构：
其中
R4为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；
d为0～4的整数；
当d大于或等于1，各R4可为相同或不同，且两个或两个以上的R4可彼此连接形成C3-C8芳香环；
B2为-O-、-S-、-C-或-N-；
p为0或1；
Rb为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基；以及
q为0～2的整数。
5.根据权利要求4所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由式(IA-1)至式(IA-30)中任一者所表示的结构：
6.根据权利要求3所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(IA-b)所表示的结构：
其中
X10至X12各自独立地为碳或氮；
各X10可为相同或不同；
各X11可为相同或不同；
各X12可为相同或不同；
R5为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；
e为0～5的整数；以及
当e大于或等于1时，各R5可为相同或不同。
7.根据权利要求6所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由式(IA-31)至式(IA-42)中任一者所表示的结构：
8.根据权利要求3所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由以下通式(IA-c)所表示的结构：
其中
R6为氢、氟、经取代或未经取代的C1-C12烷基、经取代或未经取代的C1-C6烷氧基或经取代或未经取代的C6-C12芳基；
f为0～5的整数；以及
当f为大于或等于1的整数时，各R6可为相同或不同。
9.根据权利要求8所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由式(IA-43)至式(IA-44)中任一者所表示的结构：
10.根据权利要求3所述的具有类四面体构形的有机化合物，其中X1至X4中至少一者为氮。
11.根据权利要求1所述的具有类四面体构形的有机化合物，其具有由式(IA-45)至式(IA-46)中任一者所表示的结构：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611113900.2A CN108164532A (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有类四面体构形的有机化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611113900.2A CN108164532A (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有类四面体构形的有机化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108164532A true CN108164532A (zh) | 2018-06-15 |
Family
ID=62526348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611113900.2A Pending CN108164532A (zh) | 2016-12-07 | 2016-12-07 | 具有类四面体构形的有机化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108164532A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400567A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-01 | 华中药业股份有限公司 | 一种合成甘草素的方法 |
| CN110183382A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-30 | 东北师范大学 | 新型三氟甲基吡唑类化合物合成方法 |
| CN110590667A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-20 | 华南理工大学 | 一种3-三氟甲基取代吡唑衍生物及其合成方法与应用 |
| CN112239472A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 乐金显示有限公司 | 有机化合物、包括有机化合物的有机发光二极管和有机发光装置 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715366A (en) * | 1971-03-17 | 1973-02-06 | Sander Wander Inc | DIARYLIMIDAZO [2,1-a]ISOINDOLES |
| WO2010056567A1 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Imidazoisoindole neuropeptide s receptor antagonists |
| US20110306552A1 (en) * | 2009-07-28 | 2011-12-15 | Auspex Pharmaceuticals, Inc. | Pyrimidinone inhibitors of lipoprotein-associated phospholipase a2 |
| CN103265555A (zh) * | 2012-05-25 | 2013-08-28 | 中国科学院化学研究所 | 四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用 |
| CN104718636A (zh) * | 2012-10-09 | 2015-06-17 | 默克专利有限公司 | 电子器件 |
-
2016
- 2016-12-07 CN CN201611113900.2A patent/CN108164532A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715366A (en) * | 1971-03-17 | 1973-02-06 | Sander Wander Inc | DIARYLIMIDAZO [2,1-a]ISOINDOLES |
| WO2010056567A1 (en) * | 2008-11-13 | 2010-05-20 | Merck Sharp & Dohme Corp. | Imidazoisoindole neuropeptide s receptor antagonists |
| US20110306552A1 (en) * | 2009-07-28 | 2011-12-15 | Auspex Pharmaceuticals, Inc. | Pyrimidinone inhibitors of lipoprotein-associated phospholipase a2 |
| CN103265555A (zh) * | 2012-05-25 | 2013-08-28 | 中国科学院化学研究所 | 四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用 |
| CN104718636A (zh) * | 2012-10-09 | 2015-06-17 | 默克专利有限公司 | 电子器件 |
Non-Patent Citations (8)
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109400567A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-01 | 华中药业股份有限公司 | 一种合成甘草素的方法 |
| CN110183382A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-30 | 东北师范大学 | 新型三氟甲基吡唑类化合物合成方法 |
| CN112239472A (zh) * | 2019-07-17 | 2021-01-19 | 乐金显示有限公司 | 有机化合物、包括有机化合物的有机发光二极管和有机发光装置 |
| CN112239472B (zh) * | 2019-07-17 | 2023-06-16 | 乐金显示有限公司 | 有机化合物、包括有机化合物的有机发光二极管和有机发光装置 |
| US11825741B2 (en) | 2019-07-17 | 2023-11-21 | Lg Display Co., Ltd. | Organic compound, organic light emitting diode and organic light emitting device including the organic compound |
| CN110590667A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-20 | 华南理工大学 | 一种3-三氟甲基取代吡唑衍生物及其合成方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6907440B2 (ja) | 新規な化合物およびこれを用いた有機発光素子 | |
| JP4796081B2 (ja) | 発光物質およびそれを用いた有機発光素子 | |
| CN108164532A (zh) | 具有类四面体构形的有机化合物 | |
| EP1874740B1 (en) | Electroluminescent device | |
| JP5314146B2 (ja) | アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 | |
| TWI386400B (zh) | Organic dye - sensitized molecular compounds and their applications | |
| CN109496216A (zh) | 包含三足二齿亚配体的双核和寡核金属络合物及其在电子器件中的用途 | |
| JP5814141B2 (ja) | 合成法、その合成法を用いて合成された化合物および有機電界発光素子 | |
| JP6341923B2 (ja) | 強蛍光発光性の複素環化合物及びその製造方法 | |
| CN108976132A (zh) | 新颖化合物及包含其的有机发光器件 | |
| EP2233490A1 (en) | Novel boron compound, method for producing the same, and functional electronic device using the same | |
| Monçalves et al. | Divinyl sulfides/sulfones-based D–π–A–π–D dyes as efficient non-aromatic bridges for π-conjugated compounds | |
| Tang et al. | Novel violet emitting material synthesized by stepwise chemical reactions | |
| CN112574241A (zh) | 发光器件和用于发光器件的多环化合物 | |
| EP3281936B1 (en) | Compound and organic electronic device using the same | |
| JP2010529946A (ja) | アリールアミン置換ジビニルフルオレン、ならびに、電子写真応用およびｏｌｅｄ（有機発光デバイス）へのその利用 | |
| Vyas et al. | Photophysical properties of 1, 3, 6, 8-tetraarylpyrenes and their cation radicals | |
| CN102181282A (zh) | 含有三苯胺和联吡啶结构的空穴传输材料及制备方法 | |
| TWI614253B (zh) | 具有類四面體構形的有機化合物 | |
| CN112851530B (zh) | 一种空穴传输材料及含有该材料的有机电致发光器件 | |
| Duan et al. | Design and synthesis of novel organic luminescent materials based on pyrazole derivative | |
| JP2024516580A (ja) | 中心性不斉からせん不斉を誘導する四座シクロメタル化白金（ｉｉ）とパラジウム（ｉｉ）の錯体円偏光発光材料及びその応用 | |
| JP7427318B2 (ja) | 新規な化合物およびこれを利用した有機発光素子 | |
| JP2022132140A (ja) | 狭帯域幅発光材料 | |
| JP3834603B2 (ja) | １−置換２，５−ジチエニルピロール誘導体及び被膜形成材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20180615 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |