CN108148095B - 一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 - Google Patents
一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108148095B CN108148095B CN201711489080.1A CN201711489080A CN108148095B CN 108148095 B CN108148095 B CN 108148095B CN 201711489080 A CN201711489080 A CN 201711489080A CN 108148095 B CN108148095 B CN 108148095B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- flame retardant
- tertiary amine
- curing agent
- type flame
- epoxy resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 69
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N benzo[c][2,1]benzoxaphosphinin-6-ium 6-oxide Chemical compound C1=CC=C2[P+](=O)OC3=CC=CC=C3C2=C1 DWSWCPPGLRSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 22
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 11
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 abstract description 4
- DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N n',n'-dimethylethane-1,2-diamine Chemical compound CN(C)CCN DILRJUIACXKSQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法。本发明采用DOPO，对羟基苯甲醛和N，N‑二甲基乙二胺为原料合成叔胺型阻燃固化剂，该叔胺型阻燃固化剂既含阻燃活性的磷杂菲基团又含固化活性的叔胺基团，集阻燃和固化功能于一体，将其用于阻燃固化环氧树脂中，能够获得阻燃效果和力学性能较好的环氧树脂材料。本发明合成工艺简单，周期短，后处理容易，易于控制和工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃固化剂领域，具体涉及一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法
背景技术
环氧树脂由于具有力学强度高、绝缘性好、耐热性、耐化学腐蚀性等特点被广泛应用于涂料、粘合剂、复合材料、绝缘材料等领域。然而，环氧树脂极容易燃烧，氧指数仅为20％左右，并且在燃烧过程中会释放大量的浓烟和有毒有害气体，因而限制了环氧树脂的应用领域。为此，提高环氧树脂的阻燃性能已成为当下研究材料性能的一大热点。
目前，对环氧树脂中阻燃剂的发展可认为几大类，主要包括卤系阻燃剂，和无卤系阻燃剂中的含氮阻燃剂、含磷阻燃剂，无机/纳米填料阻燃剂和有机/无机杂化阻燃剂。其中，卤系阻燃剂具有持久性和亲脂性的特点，但是相关的研究已证明卤系阻燃剂可以通过生物积累而传递到人类体内且对人类生命健康造成了很严重的威胁。因此探索和研发新型无卤阻燃剂已成为了聚合物阻燃研究的重点。
近年来，国内外公开报道的环氧树脂无卤阻燃改性研究主要集中在9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物和纳米材料(如石墨烯，金属氢氧化物)阻燃改性。然而，这类阻燃剂主要是以添加型的方式引入到环氧树脂中，会对环氧树脂的力学性能产生较大的破坏。叔胺作为常用固化剂和固化促进剂，在环氧树脂中具有非常广泛地使用，但目前还未有将其改性并单独作为阻燃固化剂报道过。
发明内容
本发明的目的在于解决环氧树脂易燃性和力学性能不能平衡的问题，提供一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法，该叔胺阻燃固化剂可固化环氧树脂且环氧树脂固化物具有良好的阻燃性能和力学性能。
一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂，其结构式如下：
所述用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，包括如下步骤：
1)将对羟基苯甲醛、无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的三口烧瓶中；
2)待原料完全溶解后，逐滴加入N,N-二甲基乙二胺，滴加完毕后升温反应一段时间；
3)逐滴加入DOPO的乙醇溶液，滴加完毕后继续反应一段时间；
4)将所得溶液抽滤，收集滤饼并用乙醇洗涤2-3次，烘干，得到叔胺型阻燃固化剂。
步骤1)，所述对羟基苯甲醛与无水乙醇的用量比为60-120ml∶0.1mol。
步骤2)，加入的N,N-二甲基乙二胺与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1。
步骤3)，加入的DOPO与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1。
所述DOPO的乙醇溶液中乙醇的质量为DOPO的2-5倍。
步骤2)和3)的反应温度为50～80℃。
步骤2)的反应时间为4～8小时，步骤3)的反应时间为12～24小时。
步骤4)，所述烘干温度为75-85℃。
本发明的叔胺型阻燃固化剂可用于固化环氧树脂，其在环氧树脂中的添加量优选为5～15％。
本发明采用DOPO，对羟基苯甲醛和N，N-二甲基乙二胺为原料合成一种叔胺型阻燃固化剂，并用于阻燃固化环氧树脂中，获得了阻燃效果和力学性能较好的环氧树脂材料。当叔胺型阻燃固化剂添加量达到5％～15％时，经固化温度程序为：120℃2小时、150℃2小时、180℃1小时处理后，所得环氧固化物拉伸强度为40MPa～60MPa，弯曲强度为80MPa～100MPa，氧指数达25.5％～31.2％。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
1、本发明提供的叔胺型阻燃固化剂既含阻燃活性的磷杂菲基团又含固化活性的叔胺基团，集阻燃和固化功能于一体。
2、本发明提供的叔胺型阻燃固化剂用于阻燃固化环氧树脂时，所得环氧固化物具有良好的阻燃效果和力学性能。
3、本发明提供的叔胺型阻燃固化剂，其合成工艺简单，周期短，后处理容易，易于控制和工业化生产。
附图说明
图1为叔胺型阻燃固化剂红外谱图。
图2为叔胺型阻燃固化剂1H-NMR核磁谱图。
图3为叔胺型阻燃固化剂31P-NMR核磁谱图。
图4为叔胺型阻燃固化剂HRMS-ESI质谱图。
具体实施方式
以下通过附图和实施例对本发明设计的叔胺型阻燃固化剂进行具体描述，但本发明实施方式不限于此，实施例不应视作对本发明的限定。
一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂，其结构式如下：
所述用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，包括如下步骤：
1)将对羟基苯甲醛、无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的三口烧瓶中；所述对羟基苯甲醛与无水乙醇的用量比为60-120ml∶0.1mol。
2)待原料完全溶解后，逐滴加入N,N-二甲基乙二胺，加入的N,N-二甲基乙二胺与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1，滴加完毕后升温至50～80℃，反应4～8小时；
3)逐滴加入DOPO的乙醇溶液，滴加完毕后继续反应12～24小时；
所述DOPO的乙醇溶液中乙醇的质量为DOPO的2-5倍，加入的DOPO与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1；
4)将所得溶液抽滤，收集滤饼并用乙醇洗涤2-3次，于75-85℃烘干，得到叔胺型阻燃固化剂。
实施例1
将0.1mol对羟基苯甲醛、60ml无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通有氮气装置的250ml三口烧瓶中，待对羟基苯甲醛完全溶解后，逐滴加入0.1molN,N-二甲基乙二胺，50℃下反应4小时。然后，逐滴加入0.1molDOPO的乙醇溶液50ml，滴加完毕后继续反应24小时。最后将所得溶液抽滤，取滤饼，并用乙醇洗涤3次，在80℃下烘干，得白色固体叔胺型阻燃固化剂，产率为75％。
实施例2
将0.1mol对羟基苯甲醛、80ml无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的250ml三口烧瓶中，待对羟基苯甲醛完全溶解后，逐滴加入0.12molN,N-二甲基乙二胺，80℃下反应6小时。然后，逐滴加入0.11molDOPO的乙醇溶液70ml，滴加完毕后继续反应20小时。最后将所得溶液抽滤，取滤饼，并用乙醇洗涤3次，在75℃下烘干得白色固体叔胺型阻燃固化剂，产率为73％。
实施例3
将0.1mol对羟基苯甲醛、100ml无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的500ml三口烧瓶中，待对羟基苯甲醛完全溶解后，逐滴加入0.1molN,N-二甲基乙二胺，80℃下反应8小时。然后，逐滴加入0.12molDOPO的乙醇溶液100ml，滴加完毕后继续反应12小时。最后将所得溶液抽滤，取滤饼，并用乙醇洗涤3次，在85℃下烘干得白色固体叔胺型阻燃固化剂，产率为70％。
实施例4
将0.1mol对羟基苯甲醛、120ml无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的500ml三口烧瓶中，待对羟基苯甲醛完全溶解后，逐滴加入0.11molN,N-二甲基乙二胺，80℃下反应6小时。然后，逐滴加入0.11molDOPO的乙醇溶液80ml，滴加完毕后继续反应16小时。最后将所得溶液抽滤，取滤饼，并用乙醇洗涤3次，在80℃下烘干得白色固体叔胺型阻燃固化剂，产率为65％。
实施例5
将0.1mol对羟基苯甲醛、120ml无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的500ml三口烧瓶中，待对羟基苯甲醛完全溶解后，逐滴加入0.12molN,N-二甲基乙二胺，70℃下反应4小时。然后，逐滴加入0.12molDOPO的乙醇溶液100ml，滴加完毕后继续反应18小时。最后将所得溶液抽滤，取滤饼，并用乙醇洗涤3次，在80℃下烘干得白色固体叔胺型阻燃固化剂，产率为68％。
本发明叔胺型阻燃固化剂的红外谱图、1H-NMR核磁谱图、31P-NMR核磁谱图、HRMS-ESI质谱图分别如图1-4所示，产物的表征数据如下：
FTIR(KBr,cm-1),3281.3(N-H),3007.9(Ar-H),2894.3(C-H),1457.3(P-Ph),1297.5(P-C),1250.1(P＝O),1145.7(P-O-Ar)
1H NMR(400MHz,DMSO-d6),δ(ppm):8.87(s,1H),7.77(s,1H),6.80-7.31(m,12H),4.13-4.42(d,1H),2.71-3.28(m,4H),2.12-2.42(s,6H)
31P-NMR(162MHz,DMSO-d6),δ(ppm):29.97,32.78HRMS(EI+):calcd.forC23H26O3N2P[M+H]+409.1603,found 409.1622
应用例1
叔胺型阻燃固化剂在环氧树脂中的应用
按表1所列配方制备环氧树脂，具体操作步骤如下：称取环氧树脂和叔胺型阻燃固化剂置于单口烧瓶中，在80℃和机械搅拌下，保持15分钟后升温至120℃，然后保持10分钟后再升温至150℃，至叔胺型阻燃固化剂完全溶解后，浇铸到已预热好的模具，采用程序升温固化(120℃2小时、150℃2小时、180℃1小时)即得环氧树脂固化物。对所得环氧固化物进行氧指数，拉伸和弯曲性能测试，结果如表1所示。
表1叔环氧树脂配方及其氧指数和力学性能
由以上结果可知，当叔胺型阻燃固化剂在环氧树脂中的添加量达到5％～15％时，能够获得了阻燃效果和力学性能较好的环氧树脂材料，所得环氧树脂拉伸强度为40MPa～60MPa，弯曲强度为80MPa～100MPa，氧指数达25.5％～31.2％。
Claims (10)
1.一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂，其特征在于：其结构式如下：
2.如权利要求1所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：其包括如下步骤：
1)将对羟基苯甲醛、无水乙醇加入到安装有冷凝回流管、机械搅拌器和通氮气装置的三口烧瓶中；
2)待原料完全溶解后，逐滴加入N,N-二甲基乙二胺，滴加完毕后升温反应一段时间；
3)逐滴加入DOPO的乙醇溶液，滴加完毕后继续反应一段时间；
4)将所得溶液抽滤，收集滤饼并用乙醇洗涤2-3次，烘干，得到叔胺型阻燃固化剂。
3.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤1)，所述对羟基苯甲醛与无水乙醇的用量比为0.1mol∶60-120ml。
4.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)，加入的N,N-二甲基乙二胺与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1。
5.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤3)，加入的DOPO与对羟基苯甲醛的摩尔比为1-1.2∶1。
6.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：所述DOPO的乙醇溶液中乙醇的质量为DOPO的2-5倍。
7.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)和3)的反应温度为50～80℃。
8.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤2)的反应时间为4～8小时，步骤3)的反应时间为12～24小时。
9.根据权利要求2所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的制备方法，其特征在于：步骤4)，所述烘干温度为75-85℃。
10.如权利要求1所述的一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂的应用，其特征在于：所述叔胺型阻燃固化剂在环氧树脂中的添加量为5～15％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711489080.1A CN108148095B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711489080.1A CN108148095B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108148095A CN108148095A (zh) | 2018-06-12 |
| CN108148095B true CN108148095B (zh) | 2019-10-18 |
Family
ID=62460195
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711489080.1A Active CN108148095B (zh) | 2017-12-29 | 2017-12-29 | 一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108148095B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109912650B (zh) * | 2019-04-16 | 2022-12-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种磷-氮系生物基阻燃剂及其合成方法和应用 |
| CN112480373A (zh) * | 2019-09-11 | 2021-03-12 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种阻燃性环氧树脂组合物及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138096A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | リン含有フェノール化合物とその製造方法、及び、それを用いたエポキシ樹脂組成物 |
| CN104693421A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-06-10 | 厦门大学 | 一种含磷氮的自阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 |
| CN107011499A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-08-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 含香草醛基含磷阻燃剂的环氧树脂组合物及其应用 |
-
2017
- 2017-12-29 CN CN201711489080.1A patent/CN108148095B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002138096A (ja) * | 2000-10-27 | 2002-05-14 | Dainippon Ink & Chem Inc | リン含有フェノール化合物とその製造方法、及び、それを用いたエポキシ樹脂組成物 |
| CN104693421A (zh) * | 2015-03-27 | 2015-06-10 | 厦门大学 | 一种含磷氮的自阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 |
| CN107011499A (zh) * | 2017-04-18 | 2017-08-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 含香草醛基含磷阻燃剂的环氧树脂组合物及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108148095A (zh) | 2018-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102391545B (zh) | 含氮磷的阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN107739453B (zh) | Dopo衍生物阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN109400957B (zh) | 一种生物碱磷酸盐阻燃剂及其制备方法 | |
| CN104693421A (zh) | 一种含磷氮的自阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN105348326B (zh) | 一种n‑p阻燃材料及其制备方法和在纺织品中的应用 | |
| CN108148095B (zh) | 一种用于环氧树脂的叔胺型阻燃固化剂及其制备方法 | |
| CN109354673A (zh) | 一种基于硅噻唑dopo型阻燃剂改性的环氧树脂制备方法 | |
| CN109400649B (zh) | 一种单组分膨胀型阻燃剂制备及其在阻燃环氧树脂中的应用 | |
| CN103044708A (zh) | 高效氮磷阻燃剂及其制备方法与应用 | |
| CN107400197A (zh) | 一种反应型阻燃环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN102617645B (zh) | 具有阻燃作用的1-氧代-4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2,2,2]辛烷衍生物及其制备 | |
| CN104311876A (zh) | 聚合型含磷阻燃剂及其制备方法和作为环氧树脂阻燃剂的应用 | |
| CN104844745B (zh) | 一种反应型含磷阻燃剂及其制备方法 | |
| CN103012847A (zh) | 一种环氧树脂用高效氮磷阻燃剂及其制备方法 | |
| CN111548479A (zh) | 一种环氧树脂用膦修饰三氮唑阻燃共固化剂及其制备方法 | |
| Selvaraj et al. | Development of high-performance hybrid sustainable bio-composites from biobased carbon reinforcement and cardanol-benzoxazine matrix | |
| EP2271709B1 (de) | Phenolharz-aufweisende polymerzusammensetzung | |
| EP3385251B1 (en) | Phthalonitrile compound | |
| CN103008007B (zh) | 合成丙二醇醚的树脂型固体碱催化剂及制备方法和应用 | |
| CN109503884B (zh) | 一种色胺类阻燃剂及其合成和应用 | |
| CN106084289B (zh) | 一种含硒三嗪类大分子阻燃剂化合物及其制备方法 | |
| EP2718399A1 (de) | Herstellung von gehärteten epoxidharzen mit flammhemmenden phosphonaten | |
| CN109836615B (zh) | 双环氧官能漆酚基含磷阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN103483331A (zh) | 一种含马来酰亚胺联苯二酚型苯并噁嗪的制备方法 | |
| CN112920160B (zh) | 基于环状缩醛结构的可降解单体、其合成方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |