CN108140830A - 锂离子二次电池及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

提供了一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括：正极，所述正极包含作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极包含能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；以及外包装，其中所述锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1‑xO2(x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素)表示，并且具有结晶相，所述结晶相在满充电状态下具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)。

Description

锂离子二次电池及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种锂离子二次电池及其制造方法。
背景技术
锂离子二次电池因为能量密度高并且充电和放电循环特性优异而广泛地用作小尺寸移动装置如手机和膝上型计算机的电源。另外，近年来，考虑到环境问题以及增长的对节能的关注，已经提出对要求具有高容量和长寿命的大尺寸电源的需求，所述大尺寸电源包括用于汽车如电动车和混合动力电动车的车辆蓄电池，以及电力储存系统如家用电力储存系统。
正在进行各种研究以改善锂离子二次电池的特性。
专利文献1描述了一种锂电池，其含有：作为正极活性物质的复合氧化物，所述复合氧化物由组成式LiNi1-xMxO2(M是部分地替代LiNiO2中的Ni并且能够成为除Ni和Co以外的阳离子的元素，0＜x≤0.5)表示，并且在X射线分析中表现出以上的晶面间距的峰强度，其为的晶面间距的峰强度的1.2倍以上；和锂或其化合物作为负极活性物质。此专利文献描述了该发明解决了以下这样的问题：在高压区中的充电和放电容量不足并且储存特性差，并且该发明的目的是提供一种充电和放电能量高并且储存特性优异的锂电池。
专利文献2描述了一种非水电解质溶液二次电池，其包括使用含锂复合氧化物作为正极活性物质的正极、使用能够嵌入和脱嵌锂的碳质材料作为负极活性物质的负极和非水电解质溶液，其中所述正极活性物质由Li1-xNiyCo1-yO2(0.50≤y≤1.00)表示，并且由锂.镍.钴复合氧化物组成，其中在充电结束时的x值设定在0.65≤x≤0.92。在此专利文献中描述的发明的目的是提供一种非水电解质溶液二次电池，其可以确保容量并且同时具有优异的循环特性，并且进一步具有大的累积能量(integrated energy)直到电池达到其寿命。
专利文献3描述了一种锂二次电池，其具有：含有作为正极活性物质的锂复合氧化物的正极，所述锂复合氧化物由组成式LiMnxNi1-xO2(0.05≤x≤0.3)表示并且在粉末X射线衍射分析法中表现出1.0以上且1.6以下的(003)面的衍射线的强度I003与(104)面的衍射线的强度I104的比率I003/I104，和含有作为负极活性物质的能够吸留(occlude)和释放锂的碳材料的负极。在此专利文献中描述的发明的目的是提供一种循环特性良好的锂二次电池。
引用清单
专利文献
专利文献1：JP06-215800A
专利文献2：JP07-320721A
专利文献3：JP2000-294240A
发明概述
技术问题
然而，对于锂离子二次电池的输入和输出特性需要更多的改善。于是，本发明的一个目的是提供一种输入和输出特性良好的锂离子二次电池。问题的解决方案
本发明的一个方面提供一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括：正极，所述正极包含作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极包含能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；以及外包装，
其中所述锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1-xO2表示，其中x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素，并且
所述锂镍复合氧化物具有结晶相，所述结晶相在满充电状态(full chargestate)下具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)。
本发明的另一个方面提供一种用于制造锂离子二次电池的方法，所述锂离子二次电池包括：正极，所述正极包含作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极包含能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；以及外包装，所述方法包括：
形成所述正极；
形成所述负极；
将所述正极、所述负极和所述电解质容纳在所述外包装中，
其中所述锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1-xO2表示，其中x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素；并且
通过X射线分析测量处于在包括下限电压和上限电压的范围内的充电电压的所述锂镍复合氧化物的晶面间距d(003)，并且所述上限电压被设定在其中存在具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)的结晶相的充电电压的范围内。
发明的有益效果
根据示例性实施方案，可以提供输入和输出特性良好的锂离子二次电池。
附图简述
[图1]图1是说明根据示例性实施方案的锂离子二次电池的一个实例的剖视图。
[图2]图2是示出了通过使用锂镍复合氧化物制作的电池(cell)的原位XRD的测量结果的曲线图。
[图3]图3是示出了基于原位XRD的测量结果的晶面间距d(003)和充电电压之间的关系的曲线图。
[图4]图4是示出电压和电荷转移电阻之间的关系的曲线图。
实施方案描述
根据示例性实施方案的锂离子二次电池包括：正极，所述正极含有作为正极活性物质的镍含量大的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极含有能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；和外包装。
从能量密度增强的观点出发，优选的是使用作为正极活性物质的含镍的锂复合氧化物(锂镍复合氧化物)。然而，在使用具有高镍含量的锂镍复合氧化物时，电荷转移电阻在高充电状态(充电率，state of charge)(SOC)区域中可能升高。在本发明中，已经通过关注此现象发现，通过避免其中电荷转移电阻大幅升高的高SOC的区域并且利用其中电荷转移电阻变化小的区域而提供了输入和输出特性优异的二次电池；并且此发现已经导致本发明的完成。
即，根据示例性实施方案的锂离子二次电池的主要特征在于，锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1-xO2(x表示0.75至1的数值，并且M表示占据镍位点的除Ni以外的至少一种金属元素)表示，并且具有结晶相，所述结晶相在满充电状态具有比在完全放电状态的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)。
另外，根据示例性实施方案的锂离子二次电池的制造方法的主要特征在于，通过X射线分析测量处于在包括下限电压和上限电压的范围内的充电电压的所述锂镍复合氧化物的晶面间距d(003)，并且所述上限电压被设定在其中存在具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)的结晶相的充电电压的范围内。
根据示例性实施方案，可以提供一种锂离子二次电池，其因为使用具有高镍含量的锂镍复合氧化物而能量密度高，并且因为尽管使用具有高镍含量的锂镍复合氧化物，但是在高SOC区域中的电荷转移电阻不是非常高而输入和输出特性好。
充电状态(SOC)是剩余容量与满充电容量的比率(％)。满充电容量是当电池在规定温度(例如，25℃)下以恒定电流从满充电状态完全放电时放出的总电荷量。电荷量可以通过对电流(恒定)积分来确定。满充电容量被定义为在首次充电时的满充电容量(初始满充电容量)。
满充电状态是指其中电池的电压已经变为上限电压的状态，并且完全放电状态是指其中电池的电压已经变为下限电压(终止电压)的状态。
尽管上限电压和下限电压通常被确定为电池材料的理论值，但是为了抑制电池的劣化，可以将低于理论上限电压的电压设定为上限电压，并且可以将高于理论下限电压的电压设定为下限电压。
处于满充电状态的结晶相的晶面间距d(003)与处于完全放电状态的其晶面间距d(003)的比率优选为1.001以上，更优选1.005以上，并且仍更优选1.01以上。此比率优选在1.03以下的范围内，并且更优选在1.025以下的范围内。
此外，通过X射线衍射分析法在2θ＝18.9处的强度优选地高于在2θ＝19.1处的强度。
在上述锂离子二次电池及其制造方法中的上限电压优选地在3.7至4.25V(相对于Li/Li+)的范围内，更优选地在3.9至4.2V(相对于Li/Li+)的范围内。下限电压可以设定在2.0至3.1V(相对于Li/Li+)的范围内，并且优选地在2.5至3.1V(相对于Li/Li+)的范围内。
根据示例性实施方案的锂离子二次电池可以具有以下合适的构成。
正极优选地具有这样的结构，其具有集电体和在集电体上形成的正极活性物质层。
从能量密度增强的观点出发，正极活性物质层优选地包含含镍的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物。正极活性物质层可以包含除锂镍复合氧化物之外的其他活性物质，但是从能量密度的观点出发，锂镍复合氧化物的含有率优选为80质量％以上，更优选90质量％以上，并且仍更优选95质量％以上。
优选使用的上述锂镍复合氧化物为由组成式LiNixM1-xO2(x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素)表示的锂镍复合氧化物。x优选为0.75至0.9，并且更优选0.8至0.9。
以上组成式中的M优选地包含选自Co、Mn、Al、Mg、Fe、Cr、Ti和In的至少一种金属，并且更优选地包含选自Co、Mn和Al的至少一种金属。
锂镍复合氧化物优选地包含Co作为除Ni以外的占据镍位点的金属。此外，除了Co以外，锂镍复合氧化物更优选还包含Mn或Al，即，可以合适地使用具有层状岩盐结构的锂镍钴锰复合氧化物(NCM)、具有层状岩盐结构的锂镍钴铝复合氧化物(NCA)或其混合物。NCM优选为由LiNixCoyMnzO2(0.75≤x≤0.9，0.05≤y≤0.15，0.05≤z≤0.15，x+y+z＝1)表示的复合化合物。式中的x优选为0.75≤x≤0.85，并且更优选0.8≤x≤0.85。NCM包括例如LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2。
正极活性物质的BET比表面积(基于在77K通过氮吸附法的测量)优选在0.1至1m2/g的范围内，并且更优选0.3至0.5m2/g。在其中正极活性物质的比表面积过度小的情况下，因为粒径大，所以在电极制作的压制时间期间以及在循环时间期间易于产生裂纹，并且其可能导致明显的特性劣化并且使得难以使电极密度高。相反地，在其中比表面积过度大的情况下，与活性物质接触的导电助剂的必要量变大，由此使得难以使能量密度高。当正极活性物质的比表面积在上述范围内时，从能量密度和循环特性的观点出发，可以获得优异的正极。
正极活性物质的平均粒径优选为0.1至50μm，更优选1至30μm，并且仍更优选2至25μm。这里，平均粒径意指通过激光衍射散射法在粒度分布(依据体积)中的50％的累积值时的粒径(中值直径：D50)。当正极活性物质的比表面积在上述范围内并且平均粒径在上述范围内时，从能量密度和循环特性的观点出发，可以获得优异的正极。
正极活性物质层可以如下形成。正极活性物质层可以通过以下方式形成：首先制备包含正极活性物质、粘合剂和溶剂(如果需要，还包含导电助剂)的浆料，并且将浆料涂布在正极集电体上，将浆料进行干燥，并且如果需要，将干燥的浆料进行压制。作为在正极制作中使用的浆料溶剂，可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
作为粘合剂，可以使用通常可用作用于正极的粘合剂的那些粘合剂，如聚四氟乙烯(PTFE)和聚偏二氟乙烯(PVDF)。
从处于平衡关系(tradeoff relation)的粘结力和能量密度的观点出发，粘合剂在正极活性物质层中的含量优选为1至15质量％，并且更优选1至10质量％。
尽管在正极活性物质层中较高比例的正极活性物质较好，因为每单位质量的容量变得更大，但是从电极的电极电阻降低的观点出发，导电助剂的添加是优选的，并且从电极强度的观点出发，粘合剂的添加是优选的。过低比例的导电助剂使得难以保持充分的导电性，并且变得易于导致电极电阻增加。过低比例的粘合剂使得难以保持与集电体、活性物质和导电助剂的粘结力，并且在一些情况下造成电极剥离。
导电助剂包括炭黑，如乙炔黑。导电助剂在活性物质层中的含量可以设定在1至10质量％的范围内。
此外，构成正极的正极活性物质层(不包括集电体)的孔隙率优选为30％以下，并且更优选20％以下。由于当孔隙率高(即，电极密度低)时，接触电阻和电荷转移电阻可能变高，因此优选地使孔隙率低，并且由此也可以增强电极密度。另一方面，当孔隙率太低(电极密度太高)时，接触电阻变低，但是电荷转移电阻变高并且倍率特性(ratecharacteristic)降低，所以期望确保一定程度的孔隙率。从该观点出发，孔隙率优选为10％以上，并且更优选12％以上，并且可以设定为15％以上。
孔隙率意指通过从整个活性物质层的表观体积中减去由活性物质、导电助剂等的粒子占据的体积而获得的剩余体积所占据的比例(参见以下表达式)。因此，孔隙率可以通过由活性物质层的厚度和每单位面积的质量以及活性物质、导电助剂等的粒子的真实密度的计算来确定。
孔隙率＝(活性物质层的表观体积-粒子的体积)/(活性物质层的表观体积)
这里，在以上表达式中的“粒子的体积”(由活性物质层中含有的粒子所占据的体积)可以通过以下表达式计算。
粒子的体积＝(活性物质层的每单位面积的重量×活性物质层的面积×粒子的含量)/(粒子的真实密度)
这里，“活性物质层的面积”是指其在与集电体侧的相反侧(隔膜侧)上的平面的面积。
对正极活性物质层的厚度没有特别限制，并且可以根据所需特性适当地设定。例如，从能量密度的观点出发，可以设定大的厚度；并且从输出特性的观点出发，可以适当地设定小的厚度。例如，正极活性物质层的厚度可以适当地设定在10至250μm的范围内，并且优选为20至200μm，并且更优选40至180μm。
作为用于正极的集电体，可以使用铝、不锈钢、镍、钛及其合金。其形状包括箔、平板和筛网形式。特别地，可以适当地使用铝箔。
根据示例性实施方案的锂离子二次电池包括上述正极、负极和非水电解质溶液(例如，其中溶解了锂盐的电解质溶液)。此外，可以在正极和负极之间提供隔膜。可以提供多个正极和负极对。
作为负极活性物质，可以使用能够吸留和释放锂离子的材料，如锂金属、碳质材料和基于Si的材料。碳质材料包括石墨、非晶质碳、金刚石状碳、富勒烯、碳纳米管和碳纳米角。作为基于Si的材料，可以使用Si、SiO2、SiOx(0＜x≤2)和含Si的复合材料，或可以使用含有其两种以上的复合材料。
在使用锂金属作为负极活性物质的情况下，负极可以通过诸如熔体冷却、液体急冷、雾化、真空沉积、溅射、等离子体CVD、光CVD、热CVD和溶胶-凝胶系统的系统形成。
在使用碳质材料或基于Si的材料作为负极活性物质的情况下，负极可以通过以下方式获得：将碳质材料(或基于Si的材料)和粘合剂如聚偏二氟乙烯(PVDF)混合，将混合物在溶剂如NMP中分散并捏合以由此获得浆料，将浆料涂布在负极集电体上涂布并干燥，并且如果需要，对干燥的浆料进行压制。备选地，负极可以通过以下方式获得：预先形成负极活性物质层，之后通过诸如气相沉积法、CVD法或溅射法的方法形成要成为集电体的薄膜。由此制作的负极具有用于负极的集电体，和在集电体上形成的负极活性物质层。
负极活性物质的平均粒径，从抑制充电和放电时间期间的副反应并且由此抑制充电和放电效率降低的观点出发，优选为1μm以上，更优选2μm以上，并且进一步优选5μm以上，并且从输入和输出特性的观点以及电极制作的观点(电极表面的平滑性等)出发，优选为80μm以下，并且更优选40μm以下。这里，平均粒径意指通过激光衍射散射法在粒度分布(在体积方面)中的50％的累积值时的粒径(中值直径：D50)。
如果需要，负极活性物质层可以含有导电助剂。作为导电助剂，可以使用通常用作用于负极的导电助剂的导电材料，如碳质材料如炭黑、柯琴黑(Ketjen black)和乙炔黑。
对用于负极的粘合剂没有特别限制，但是包括聚偏二氟乙烯(PVdF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯腈、异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶和氟橡胶。作为浆料溶剂，可以使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和水。在使用水作为溶剂的情况下，可以进一步使用羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基纤维素和聚乙烯醇作为增稠剂。
从处于平衡关系的粘结力和能量密度的观点出发，依据负极活性物质的含量，用于负极的粘合剂的含量优选在0.5至30质量％的范围内，更优选在0.5至25质量％的范围内，并且仍更优选在1至20质量％的范围内。
作为负极集电体，可以使用铜、不锈钢、镍、钛及其合金。
作为电解质，可以使用其中锂盐溶解于一种或两种以上非水溶剂的非水电解质溶液。
非水溶剂包括环状碳酸酯，如碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸亚乙烯酯和碳酸丁二酯；链状碳酸酯，如碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸二丙酯(DPC)；脂族羧酸酯，如甲酸甲酯、乙酸甲酯和丙酸乙酯；γ-内酯，如γ-丁内酯；链状醚，如1，2-乙氧基乙烷(DEE)和乙氧基甲氧基乙烷(EME)；以及环状醚，如四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃。这些非水溶剂可以单独或作为两种以上的混合物使用。
对溶解于非水溶剂中的锂盐没有特别限制，但是其实例包括LiPF6、LiAsF6、LiAlCl4、LiClO4、LiBF4、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(CF3SO2)2、LiN(CF3SO2)2和二草酸硼酸锂。这些锂盐可以单独或作为两种以上的组合使用。此外，作为非水性电解质，可以含有聚合物成分。锂盐的浓度可以设定在0.8至1.2mol/L的范围内，并且0.9至1.1mol/L是优选的。
作为隔膜，可以使用树脂制成的多孔膜、纺织物、无纺布等。构成多孔膜的树脂的实例包括聚烯烃树脂如聚丙烯和聚乙烯、聚酯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂和尼龙树脂。特别地，聚烯烃微孔膜由于离子渗透性优异以及物理分隔正极和负极的能力而是优选的。此外，如果需要，可以在隔膜上形成含有无机粒子的层，并且无机粒子包括绝缘氧化物、氮化物、硫化物、碳化物等的那些。在它们之中，优选的是含有TiO2或Al2O3。
作为外包装容器，可以使用由柔性膜组成的盒、罐盒等，并且从电池的重量降低的观点出发，优选使用柔性膜。
作为柔性膜，可以使用在作为基材的金属层的前表面和后表面上提供有树脂层的膜。作为金属层，可以选择具有包括防止电解质溶液泄漏和水分从外部渗入的阻隔性能的金属层，并且可以使用铝、不锈钢等。至少在金属层的一个表面上，提供改性聚烯烃等的热可熔的树脂层。外包装容器通过使柔性膜的热可熔树脂层彼此相对并且使容纳电极层压体的部分的周边热熔接来形成。在外包装与在其上形成热可熔树脂层的表面相反侧的表面上，可以提供尼龙膜、聚酯树脂膜等的树脂层。
在电极的制作中，作为在集电体上形成活性物质层的装置，可以使用用于实施各种涂布方法如刮匀涂装法、模具涂布法、凹版涂布法、转移系统和蒸气沉积系统的装置，以及这些涂布装置的组合。为了精确地形成活性物质的涂布边缘部分，特别优选使用模具涂布器。通过模具涂布器的活性物质的涂布系统大致分为以下两种：其中在长集电体上沿其纵向方向连续形成活性物质的连续涂布系统，和其中沿集电体的纵向方向交替地重复形成活性物质的涂布部分和未涂布部分的间歇涂布系统，并且可以适当地选择这些系统中的一种。
根据示例性实施方案的锂离子二次电池的一个实施例(层压型)的剖视图在图1中示出。如图1所示，本实施例的锂离子二次电池具有：正极，所述正极包括由金属如铝箔组成的正极集电体3和在其上设置的含有正极活性物质的正极活性物质层1；和负极，所述负极包括由金属如铜箔组成的负极集电体4和在其上设置的含有负极活性物质的负极活性物质层2。正极和负极经由由无纺布、聚丙烯微孔膜等组成的隔膜5层压，使得正极活性物质层1和负极活性物质层2彼此相对。将电极对容纳在由铝层压膜构成的外包装6、7形成的容器中。将正极耳片9连接至正极集电体3，并且将负极耳片8连接至负极集电体4。将这些耳片引出到容器外部。将电解质溶液注入容器中，然后将其密封。可以制作其中多个电极对层压于其中的电极组被容纳在容器中的结构。
实施例
(正极活性物质的电化学稳定性的评价)
为了评价锂镍复合氧化物的电化学稳定性，如下进行原位XRD测量。
通过将锂镍复合氧化物(组成式：LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2)、导电助剂、粘合剂和溶剂(NMP)混合来形成浆料，并且将其涂布在A1箔上并干燥，由此获得正极。将正极和对电极(金属锂)经由隔膜层压，并且将铍板设置在正极集电体侧，由此制作具有铍窗口的电池。作为电解质溶液，使用其中1mol/L的六氟磷酸锂(LiPF6)被溶解于碳酸乙二酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)的混合溶剂(体积比EC：DEC＝3∶7)中的溶液。
在通过对电池施加相对于Li/Li+在3.0至4.3V范围内的电压进行充电的过程中，通过用来自铍板侧的X射线照射电池来进行XRD测量。
图2示出了关注来自锂镍复合氧化物的(003)晶面的衍射的原位XRD的测量结果。此图示出了在4.0至4.3V(相对于Li/Li+)的范围内的结果。纵坐标是强度(任意单位)，并且横坐标是2θ(λ＝1.54)。
如该图中所示，清楚的是在充电过程中反应经过三种类型的相(H1、H2、H3)进行。在第一相中，直到4.1V(相对于Li/Li+)峰位置才由充电初期变化，并且强度降低。在约3.7V(相对于Li/Li+)处，在较低的角度侧产生第二相，并且之后，直到约4.2V(相对于Li/Li+)，强度和峰位置持续变化。另外，在约4.2V(相对于Li/Li+)处，在较高的角度侧产生第三相。然后，在4.2至4.3V(相对于Li/Li+)处，发生急剧的相变化(结构变化)。可想到的是，这样的相变化(结构变化)造成在高SOC区域中的电荷转移电阻的升高。
图3示出了基于XRD的测量结果制作的晶面间距d(003)和充电电压之间的关系。
优选的是，在图2中的急剧的相变化(结构变化)之前，充电电压达到在满充电状态(SOC：100％)的上限电压。此时，如图2中所示，优选的是在2θ＝18.9处的强度(基于H1的强度)高于在2θ＝19.1处的强度(基于H3的强度)。
如图3中所示，当上限电压被设定在其中存在晶面间距d(003)大于在完全放电状态(SOC：0％，3V(相对于Li/Li+)的下限电压)下的晶面间距d(003)的结晶相的充电电压(3.7至4.25V(相对于Li/Li+))的范围内时，可以避免急剧的相变化。即，由于可以避免其中电荷转移电阻大幅升高的区域(其中晶面间距d(003)通过急剧的相变化而显著变小的结晶相(H3))，因此可以提供输入和输出特性良好的电池。
(电池的制作和电荷转移电阻的评价)
通过使用作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物，如下制作锂离子二次电池，并且测量电荷转移电阻。
(实施例1)
通过使用具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物(LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2：NCM811)(BET比表面积：0.46m2/g)作为正极活性物质、炭黑作为导电助剂、聚偏二氟乙烯(PVDF)作为粘合剂，将这些混合以使质量比变为正极活性物质：导电助剂：粘合剂＝93∶4∶3，由此制备其中这些分散在有机溶剂中的浆料。将该浆料涂布在正极集电体(铝箔)上并且干燥以由此在正极集电体的两个表面上都形成正极活性物质层。将所得物通过辊压机轧制，并且加工成预定尺寸以由此获得正极片。
使用其表面上涂覆有非晶质碳的石墨作为负极活性物质；使用PVDF作为粘合剂；并且将它们混合并分散在有机溶剂中以由此制备浆料。将该浆料涂布在负极集电体(铜箔)上并且干燥以由此在两个表面上都形成负极活性物质层。将所得物通过辊压机轧制，并且加工成预定尺寸以由此获得负极片。
将一片所制作的正极片和两片所制作的负极片经由由厚度为25μm的聚丙烯组成的隔膜交替层压。将负极端子和正极端子与其连接；将所得物容纳在由铝层压膜组成的外包装容器中；在容器中添加其中溶解有锂盐的电解质溶液，然后将其密封以由此获得层压型锂离子二次电池。这里，作为电解质溶液的溶剂，使用EC和DEC的混合溶液(EC/DEC＝3/7(体积比))，并且将1mol/L作为锂盐的LiPF6溶解在更混合溶剂中。
对于所获得的电池，如下测量依赖于电压的电荷转移电阻。结果在图4中示出。
(参考例1)
作为参考例，如实施例1中制作电池，不同的是用具有低的镍含有率的锂镍复合氧化物(LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2：NCM523)代替所述正极活性物质，并且类似地测量电荷转移电阻。结果一起在图4中示出。
(电荷转移电阻的测量)
在开路电压下对电荷转移电阻进行交流阻抗测量，并且由科尔-科尔曲线图(Cole-Cole plot)圆弧进行计算。
如图4中所示，清楚的是，与使用具有较低的镍含有率的锂复合氧化物的电池(参考例1)的电荷转移电阻相比，使用具有较高的镍含有率的锂复合氧化物的电池(实施例1)具有较高的电荷转移电阻，特别是在高电压区域中。然而，在根据示例性实施方案的电池中，由于在正极中的锂镍复合氧化物中直至上限电压不发生急剧的相变化，因此抑制了电荷转移电阻的进一步升高；于是，可以提供输入和输出特性比使用使用富镍锂复合氧化物的普通电池更好的电池。
在前述中，已经参照示例性实施方案和实施例描述了本发明；然而，本发明不限于这些示例性实施方案和实施例。可以在本发明的范围内对其构成和细节进行本领域技术人员可理解的多种变化。
本申请要求基于2015年11月10日提交的日本专利申请2015-220159号的优先权，将其整个公开内容通过引用并入本文。
附图标记列表
1 正极活性物质层
2 负极活性物质层
3 正极集电体
4 负极集电体
5 隔膜
6 层压体外包装
7 层压体外包装
8 负极耳片
9 正极耳片

Claims (11)

1.一种锂离子二次电池，所述锂离子二次电池包括：正极，所述正极包含作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极包含能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；以及外包装，
其中所述锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1-xO2表示，其中x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素；并且
所述锂镍复合氧化物具有结晶相，所述结晶相在满充电状态下具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)。
2.根据权利要求1所述的锂离子二次电池，其中所述结晶相在满充电状态下的晶面间距d(003)与在完全放电状态下的晶面间距d(003)的比率为1.001以上。
3.根据权利要求1或2所述的锂离子二次电池，其中所述组成式中的x为0.75至0.9。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的锂离子二次电池，其中M包括选自由Co、Mn和Al组成的组中的至少一种。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的锂离子二次电池，其中M至少包括Co和Mn。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的锂离子二次电池，其中所述电池具有相对于Li/Li+在3.7至4.25V的范围内的上限电压。
7.一种锂离子二次电池的制造方法，所述锂离子二次电池包括：正极，所述正极包含作为正极活性物质的具有层状岩盐结构的锂镍复合氧化物；负极，所述负极包含能够吸留和释放锂离子的负极活性物质；电解质；以及外包装，所述方法包括：
形成所述正极；
形成所述负极；
将所述正极、所述负极和所述电解质容纳在所述外包装中，
其中所述锂镍复合氧化物由组成式LiNixM1-xO2表示，其中x表示0.75至1的数值，并且M表示除Ni以外的占据镍位点的至少一种金属元素；并且
通过X射线分析测量处于在包括下限电压和上限电压的范围内的充电电压的所述锂镍复合氧化物的晶面间距d(003)，并且所述上限电压被设定在其中存在具有比在完全放电状态下的晶面间距d(003)更大的晶面间距d(003)的结晶相的充电电压的范围内。
8.根据权利要求7所述的制造方法，其中所述结晶相在满充电状态下的晶面间距d(003)与在完全放电状态下的晶面间距d(003)的比率为1.001以上。
9.根据权利要求7或8所述的制造方法，其中所述组成式中的x为0.75至0.9。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的制造方法，其中M包括选自由Co、Mn和Al组成的组中的至少一种。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的制造方法，其中所述上限电压相对于Li/Li+在3.7至4.25V的范围内。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111416116A (zh) * 2020-03-27 2020-07-14 宁德新能源科技有限公司 正极活性材料及包含其的电化学装置
CN114792804A (zh) * 2022-04-28 2022-07-26 北京理工大学重庆创新中心 一种3d打印正极墨水及应用其的正极成型方法和应用
CN114853084A (zh) * 2018-08-03 2022-08-05 株式会社半导体能源研究所 锂离子二次电池

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017159267A1 (ja) * 2016-03-18 2017-09-21 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 非水電解液二次電池およびその製造方法
CN108075111A (zh) * 2016-11-18 2018-05-25 宁德时代新能源科技股份有限公司 锂离子电池及其正极材料
JP7203328B2 (ja) * 2018-02-27 2023-01-13 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池用正極、及び非水電解質二次電池
JP2019179682A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 株式会社エンビジョンＡｅｓｃエナジーデバイス リチウムイオン二次電池及びその製造方法
CN112385058B (zh) * 2018-06-20 2022-04-22 积水化学工业株式会社 锂离子二次电池用正极材料、正极活性物质层和锂离子二次电池
CN112885991A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 艾可普罗 Bm 有限公司 锂复合氧化物及包括其的锂二次电池
WO2021131467A1 (ja) * 2019-12-27 2021-07-01 株式会社村田製作所 固体電池
WO2023100241A1 (ja) * 2021-11-30 2023-06-08 株式会社 東芝 二次電池の診断方法、充放電制御方法、診断装置、管理システム、及び、診断プログラム

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0872450A1 (en) * 1997-04-15 1998-10-21 SANYO ELECTRIC Co., Ltd. Positive electrode material for use in non-aqueous electrolyte battery, process for preparing the same, and non-aqueous electrolyte battery
EP1939971A1 (en) * 2005-10-20 2008-07-02 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium secondary cell and nonaqueous electrolytic solution for use therein
CN105190981A (zh) * 2013-04-26 2015-12-23 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US872450A (en) * 1907-02-14 1907-12-03 Ohio Cultivator Co Cultivator.
JP3671531B2 (ja) * 1996-01-30 2005-07-13 昭和電工株式会社 リチウム二次電池正極活物質としてのニッケル酸リチウム及びその製造方法
JP2000294240A (ja) * 1999-04-08 2000-10-20 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウム二次電池正極活物質用リチウム複合酸化物およびこれを用いたリチウム二次電池
WO2012124244A1 (ja) * 2011-03-16 2012-09-20 パナソニック株式会社 リチウム二次電池の充放電方法および充放電システム
JP2017102995A (ja) * 2014-04-11 2017-06-08 日産自動車株式会社 電気デバイス用正極、およびこれを用いた電気デバイス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0872450A1 (en) * 1997-04-15 1998-10-21 SANYO ELECTRIC Co., Ltd. Positive electrode material for use in non-aqueous electrolyte battery, process for preparing the same, and non-aqueous electrolyte battery
EP1939971A1 (en) * 2005-10-20 2008-07-02 Mitsubishi Chemical Corporation Lithium secondary cell and nonaqueous electrolytic solution for use therein
CN105190981A (zh) * 2013-04-26 2015-12-23 日产自动车株式会社 非水电解质二次电池

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHANDAN GHANTY: "Li+-Ion Extraction/Insertion of Ni-Rich Li1+x(NiyCozMnz)wO2 (0.005<x<0.03; y:z=8:1, w 1) Electrodes: In Situ XRD and Raman Spectroscopy Study", 《CHEMELECTROCHEM》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853084A (zh) * 2018-08-03 2022-08-05 株式会社半导体能源研究所 锂离子二次电池
CN111416116A (zh) * 2020-03-27 2020-07-14 宁德新能源科技有限公司 正极活性材料及包含其的电化学装置
CN111416116B (zh) * 2020-03-27 2021-06-29 宁德新能源科技有限公司 正极活性材料及包含其的电化学装置
CN114792804A (zh) * 2022-04-28 2022-07-26 北京理工大学重庆创新中心 一种3d打印正极墨水及应用其的正极成型方法和应用

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