CN108140455B

CN108140455B - 耐热柔性电缆和使用该耐热柔性电缆的线束

Info

Publication number: CN108140455B
Application number: CN201680057860.6A
Authority: CN
Inventors: 堀内雄辉
Original assignee: Yazaki Corp
Current assignee: Yazaki Corp
Priority date: 2015-10-30
Filing date: 2016-10-28
Publication date: 2019-11-15
Anticipated expiration: 2036-10-28
Also published as: CN108140455A; US20180286537A1; DE112016005008B4; US10381133B2; WO2017073754A1; DE112016005008T5

Abstract

本发明的耐热柔性电缆(1)包括：被覆层(3)，该被覆层(3)具有包括由具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂形成的连续相(11)和由具有200℃以下的熔点的热塑性弹性体形成的分散相(12)的相分离结构。此外，该耐热柔性电缆包括由上述被覆层被覆的电导体(2)。此外，分散相的平均长宽比是10以下。另外，一种线束包括该耐热柔性电缆。

Description

耐热柔性电缆和使用该耐热柔性电缆的线束

技术领域

本发明涉及耐热柔性电缆和使用该耐热柔性电缆的线束。具体地，本发明涉及除了高耐热性之外还具有良好的柔性的耐热柔性电缆和使用上述耐热柔性电缆的线束。

背景技术

例如，在机动车辆的发动机室中使用的电缆的被覆层要求耐高温熔化性等，以防止在高温环境下的熔化。传统地，作为用于具有耐高温熔化性的电缆的被覆层，已经提出了具有比诸如聚乙烯和聚丙烯这样的聚烯烃系树脂的熔点高的熔点的诸如聚甲基戊烯树脂这样的热塑性树脂。

例如，专利文献1公开了在包含丙烯系树脂和具有180℃以上的熔点的热塑性树脂的非交联基树脂中包含金属水合物、受阻酚类抗氧化剂、硫基抗氧化剂、和金属氧化物的非交联耐火树脂组合物。此外，专利文献1还公开了具有180℃以上的熔点的热塑性树脂是聚甲基戊烯。

引用列表

专利文献

专利文献1：JP 2005-162931 A

发明内容

技术问题

然而，由于添加了大量的金属水合物以确保阻燃性，并且作为原材料的丙烯系树脂的柔性本身是低的，所以在专利文献1中描述的树脂组合物具有当用作电缆时树脂组合物具有低柔性问题。

另外，作为电缆的被覆层，还可以使用硅树脂或氟树脂。然而，硅树脂存在具有低耐磨损性而具有高柔性的问题，并且氟树脂具有具有低柔性而具有良好的耐热性、耐化学性和机械特性等的问题。

已经基于现有技术的问题做出了本发明。从而，本发明的目的是提供具有优良的耐热性和柔性的耐热柔性电缆和提供使用上述耐热柔性电缆的线束。

解决问题的方案

根据本发明的第一方面的耐热柔性电缆包括被覆层，该被覆层具有相分离结构，该相分离结构包括：由熔点为200℃以上的非交联结构的树脂形成的连续相，和由熔点小于200℃的热塑性弹性体形成的分散相。此外，该耐热柔性电缆包括由上述被覆层被覆的电导体。此外，所述分散相的平均长宽比为10以下。

根据本发明的第二方面的耐热柔性电缆涉及第一方面的耐热柔性电缆，其中，所述非交联结构的树脂是聚甲基戊烯共聚物。

根据本发明的第三方面的耐热柔性电缆涉及第一或第二方面的耐热柔性电缆，其中，所述非交联结构的树脂(A)与所述热塑性弹性体(B)之间的质量比(A/B)为30/70～60/40。

根据本发明的第四方面的耐热柔性电缆涉及根据第一至第三方面的任意一项所述的耐热柔性电缆，其中，所述热塑性弹性体的熔体流速为0.5g/10分钟以下。

根据本发明的第五方面的耐热柔性电缆涉及根据第二至第四方面的任意一项所述的耐热柔性电缆，其中，所述被覆层包括树脂组合物，该树脂组合物包含作为上述非交联结构的树脂的聚甲基戊烯共聚物、上述热塑性弹性体、和阻燃剂，并且该树脂组合物具有400MPa以下的弯曲模量。

根据第六方面的耐热柔性电缆涉及第五方面的耐热柔性电缆，相对于(总共)100质量份的30～60质量份的量的上述聚甲基戊烯共聚物和40～70质量份的量的上述热塑性弹性体包括8～30质量份的上述阻燃剂。

根据本发明的第七方面的耐热柔性电缆涉及第五或第六方面的耐热柔性电缆，其中，上述阻燃剂为溴系阻燃剂。

根据本发明的第八方面的耐热柔性电缆涉及第一至第七方面的任意一项的耐热柔性电缆，其中，所述热塑性弹性体包括交联橡胶成分。

根据本发明的第九方面的耐热柔性电缆涉及第二至第八方面的任意一项的耐热柔性电缆，其中，所述聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量为1400MPa以下。

根据本发明的第十方面的耐热柔性电缆涉及第一至第九方面的任意一项的耐热柔性电缆，其中，所述热塑性弹性体的A型硬度计硬度为50以上。

根据本发明的第十一方面的线束包括第一至第十方面的任意一项所述的耐热柔性电缆。

发明的有益效果

由于本发明的耐热柔性电缆的被覆层具有包括由非交联结构的树脂形成的连续相和由热塑性弹性体形成的分散相的相分离结构，并且分散相的平均长宽比是10以下，所以本发明的耐热柔性电缆的被覆层能够实现高的耐热性和柔性。

附图说明

图1是示出根据本发明的实施例的耐热柔性电缆的截面图。

图2是用于说明耐热柔性电缆的被覆层中的相分离结构的示意图。

图3是用于描述柔性的测量方法的示意图。

参考标记列表

1 耐热柔性电缆

2 电导体

3 被覆层

11 连续相

12 分散相

具体实施方式

下面将参考附图详细描述根据本发明的实施例的耐热柔性电缆和使用上述耐热柔性电缆的线束。为了说明的目的，图中的尺寸比例是夸张的，并从而有时与实际比例不同。

如图1所示，根据实施例的耐热柔性电缆1包括具有电绝缘性能的被覆层3和由被覆层3被覆的电导体2。此外，被覆层3包括包含具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂和具有小于200℃的熔点的热塑性弹性体的树脂组合物。

由于被覆层3的树脂组合物包括具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂，所以能够实现提供在高温环境下，例如，在机动车辆的发动机室中使用的能力的耐热性。然后，非交联结构的树脂是没有用于在线性聚合物之间形成不可逆交联键的处理的树脂。例如，具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂包括聚甲基戊烯共聚物。

除了上述非交联结构的树脂之外，被覆层3的树脂组合物还包括具有小于200℃的熔点的热塑性弹性体。由于树脂组合物包括这样的热塑性弹性体和上述非交联结构的树脂，所以除了由于非交联结构的树脂的耐热性之外，还能够提供由于热塑性弹性体的柔性。能够根据日本工业标准JIS K7121(塑料转变温度的测试方法)测量非交联结构的树脂和热塑性弹性体的熔点。

被覆层3的树脂组合物10具有其中非交联结构的树脂与热塑性弹性体混合的相分离结构，如图2所示。此外，非交联结构的树脂形成连续相(基体相)11，并且热塑性弹性体形成分散相(域相)12。即，树脂组合物10具有其中小体积的分散相12分散在连续相11中的海岛结构。由于树脂组合物10具有这样的海岛结构，所以通过包括非交联结构的树脂的连续相11提高了耐热性，并且此外，通过包括热塑性弹性体的分散相12提高了柔性。

在树脂组合物10中，分散相12的平均长宽比优选地是10以下。长宽比是指分散相12的轮廓上的两点之间的距离的最大值(长轴的长度A)和与长轴垂直的短轴的长度B之比([长轴的长度A]/[短轴的长度B])。当分散相12的平均长宽比是10以下时，能够提高树脂组合物10的柔性。能够通过使用扫描电子显微镜(SEM)或透射式电子显微镜(TEM)观察分散相12而得到分散相12的平均长宽比。

在树脂组合物10中，非交联结构的树脂(A)与热塑性弹性体(B)的质量比(A/B)优选地是从30/70到60/40。当100质量份(总共)的非交联结构的树脂和热塑性弹性体中的非交联结构的树脂的含量是30质量份以上时，能够得到具有良好的耐热性的树脂组合物。此外，当非交联结构的树脂的含量是60质量份以下时，能够得到具有良好的柔性的树脂组合物。此外，非交联结构的树脂的含量更加优选地是从35质量份到55质量份。当非交联结构的树脂的含量处于上述范围内时，能够得到具有较好的耐高温熔化性和柔性的树脂组合物。

如上所述，具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂优选地是聚甲基戊烯共聚物。使用的聚甲基戊烯共聚物的实例包括甲基戊烯单体和另一种α-烯烃的共聚物。此外，甲基戊烯单体优选地是4-甲基戊烯-1。

聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量优选地是1400MPa以下。更具体地，聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量优选地是从300MPa到1400MPa。当聚甲基戊烯共聚物具有300MPa以上且1400MPa以下的弯曲模量时，能够得到具有良好的柔性的树脂组合物，并从而能够用作电缆的被覆层。聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量更加优选地是400MPa以上且800MPa以下。当聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量处于上述范围内时，能够得到具有较好的柔性的树脂组合物。能够通过制备具有3.2mm的厚度的树脂组合物的注射成型件，并且在23℃的大气下使用1.3mm/min的测试速度和51mm的支点距离根据ASTM-D790执行测量而得到弯曲模量值。

实施例的热塑性弹性体(TPE)与在JIS K6418(热塑性弹性体-术语和缩写术语)中定义的热塑性弹性体相同。即，热塑性弹性体(TPE)包括与热塑性树脂相似的能够在较高的温度下成型或再成型、而在操作温度下具有与硫化橡胶相似的性质的聚合物或聚合物共混物。使用的热塑性弹性体(TEP)的实例包括：酰胺系热塑性弹性体(TPA)、酯系热塑性弹性体(TPC)、烯烃系热塑性弹性体(TPO)、苯乙烯系热塑性弹性体(TPS)、聚氨酯系热塑性弹性体(TPU)、动态交联热塑性弹性体(TPV)、和其它热塑性弹性体(TPZ)。能够单独使用热塑性弹性体中的任意一种，或者能够混合热塑性弹性体中的两种以上的类型并且能够使用所得物。

此外，作为具有小于200℃的熔点的热塑性弹性体，优选地使用烯烃系热塑性弹性体(TPO)或动态交联热塑性弹性体(TPV)。当使用烯烃系热塑性弹性体(TPO)或动态交联热塑性弹性体(TPV)时，能够得到具有良好的柔性和耐热性的树脂组合物。此外，作为热塑性弹性体，更优选地使用动态交联热塑性弹性体(TPV)。当使用动态交联热塑性弹性体(TPV)时，能够得到具有良好的耐油性的树脂组合物。

烯烃系热塑性弹性体(TPO)的实例包括：作为聚烯烃与橡胶的简单共混物的TPO类型、和通过在丙烯聚合期间添加诸如乙烯这样的共聚单体并且然后原样共混而制造的TPO类型。此外，共混材料的橡胶相不包括交联点或几乎不包括交联点。

在烯烃系热塑性弹性体(TPO)中使用的聚烯烃的实例包括：诸如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯这样的α-烯烃的均聚物，或者包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-辛烯的两种以上的α-烯烃的共聚物。具体地，例如，能够使用聚丙烯系树脂或聚乙烯系树脂。

在烯烃系热塑性弹性体(TPO)中使用的橡胶的实例包括：天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯橡胶(EPM)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。能够单独使用橡胶中的任意一种，或者能够混合橡胶中的两种以上的类型并且能够使用所得物。特别优选的在烯烃系热塑性弹性体(TPO)中使用的橡胶是乙烯-丙烯橡胶(EPM)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)中的至少任意一种。

动态交联热塑性弹性体(TPV)是热塑性树脂与一般橡胶的共混材料，并且橡胶具有在共混或捏合处理期间形成的动态交联。由于能够得到具有良好的耐油性的树脂组合物，所以优选地使用热塑性树脂与交联橡胶的共混材料作为该实施例的热塑性弹性体，然而，橡胶不必须要求通过动态硫化而交联。即，该实施例的热塑性弹性体优选地包含交联的橡胶成分。

在动态交联热塑性弹性体(TPV)中使用的热塑性树脂的实例包括：酰胺系树脂、酯系树脂、烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚氨酯系树脂。能够单独使用热塑性树脂中的任意一种，或者能够混合热塑性树脂中的两种以上的类型并且能够使用所得物。

在动态交联热塑性弹性体(TPV)中使用的橡胶的实例包括但是不特别限于：天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、苯乙烯丁二烯共聚橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、丁基橡胶(IIR)、乙烯-丙烯橡胶(EPM)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。能够单独使用橡胶中的任意一种，或者能够混合橡胶中的两种以上的类型并且能够使用所得物。特别优选的在动态交联热塑性弹性体(TPV)中使用的橡胶是乙烯丙烯橡胶(EPM)和乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)中的至少任意一种。

如上所述，在树脂组合物10中，非交联结构的树脂(A)与热塑性弹性体(B)的质量比(A/B)优选地是从30/70到60/40。当非交联结构的树脂的含量是30质量份以上时，能够得到具有良好的耐热性的树脂组合物。此外，当非交联结构的树脂的含量是60质量份以下时，能够得到具有良好的柔性的树脂组合物，并从而能够用作例如电缆的被覆层。此外，非交联结构的树脂的含量更加优选地是从35质量份到55质量份。当非交联结构的树脂的含量处于上述范围内时，能够得到具有较好的耐热性和柔性的树脂组合物。另一方面，当100质量份(总共)的非交联结构的树脂和热塑性弹性体中的热塑性弹性体的含量是40质量份以上时，能够得到具有良好的柔性的树脂组合物。此外，当热塑性弹性体的含量是70质量份以下时，能够得到具有良好的耐热性的树脂组合物。此外，热塑性弹性体的含量优选地是从45质量份到65质量份。当热塑性弹性体的含量处于上述范围内时，能够得到具有较好的柔性和耐热性的树脂组合物。

在树脂组合物10中，热塑性弹性体的熔体流速优选地是0.5g/10分钟以下。当熔体流速是0.5g/10分钟以下时，分散相的平均长宽比趋向于是10以下，并从而能够提高被覆层3的柔性。能够通过在JISK7210-1(塑料-热塑性塑料的熔体质量流速(MFR)和熔体体积流速(MVR)的确定-第1部分：标准方法)中定义的测量方法得到熔体流速。此外，熔体流速的测量条件如下：250℃的测试温度、和2.16kg的载荷。

在树脂组合物10中，热塑性弹性体的A型硬度计硬度的瞬时值优选地是50以上。更具体地，热塑性弹性体的A型硬度计硬度的瞬时值优选地是50以上且100以下。当A型硬度计硬度的瞬时值是50以上且100以下时，进一步提高了树脂组合物的耐磨损性，并从而该树脂组合物能够优选地在被覆层3中使用。A型硬度计硬度的瞬时值更优选地是70以上且90以下。当A型硬度计硬度的瞬时值处于上述范围内时，能够得到具有良好的柔性的树脂组合物，并从而该树脂组合物能够优选地在被覆层3中使用。能够根据JIS K7215(塑料的硬度计硬度的测试方法)测量A型硬度计硬度的瞬时值。

除了上述非交联结构的树脂和热塑性弹性体之外，构成被覆层3的树脂组合物10还优选地包含阻燃剂。能够使用的阻燃剂的实例包括有机阻燃剂和无机阻燃剂。能够单独使用阻燃剂中的任意一种，或者能够混合阻燃剂中的两种以上的类型并且能够使用所得物。能够使用的有机阻燃剂的实例包括：卤素系阻燃剂，诸如溴系阻燃剂和氯系阻燃剂；以及磷系阻燃剂，诸如磷酸酯、缩合磷酸酯、环状磷化合物和红磷。能够使用的无机阻燃剂的实例包括金属氢氧化物和锑系阻燃剂。此外，阻燃剂优选有机阻燃剂，更加优选卤素系阻燃剂。此外，更进一步优选使用的阻燃剂是溴系阻燃剂。当使用上述阻燃剂时，能够得到具有良好的耐热老化性的树脂组合物。

能够使用的溴系阻燃剂的实例包括：1,2-双(溴苯基)乙烷、1,2-双(五溴苯基)乙烷、六溴苯、亚乙基双二溴降冰片二甲酰亚胺、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚S、三(2,3-二溴丙基-1)异氰脲酸酯、六溴环十二烷(HBCD)、八溴苯基醚、四溴双酚A(TBA)、TBA环氧低聚物或聚合物、TBA-双(2,3-二溴丙基醚)、十溴二苯醚、聚二溴苯醚、双(三溴苯氧基)乙烷、乙烯基双五溴苯、二溴乙基-二溴环己烷、二溴新戊基二醇、三溴苯酚、三溴苯酚基苯基醚、十四溴二苯氧基苯、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、五溴苯酚、五溴甲苯、五溴二苯醚、六溴二苯醚、八溴二苯醚、八溴二苯醚、二溴新戊基二醇四碳酸酯、双(三溴苯基)富马酰胺和N-甲基六溴代苯胺。

此外，作为溴系阻燃剂，优选地使用1,2-双(五溴苯基)乙烷。当使用上述阻燃剂时，能够得到具有良好的阻燃性的树脂组合物。

包含的阻燃剂的量不受特别限制，并且优选地相对于(总共)100质量份的非交联结构的树脂和热塑性弹性体，即，以相对于(总共)100质量份的30～60质量份的量的聚甲基戊烯共聚物和40～70质量份的量的上述热塑性弹性体以8～50质量份的量包含。当包含的阻燃剂的量是8质量份以上时，能够得到具有良好的阻燃性的树脂组合物。当包含的阻燃剂的量是50质量份以下时，能够得到具有良好的耐热老化性的树脂组合物。此外，相对于100质量份(总共)的非交联结构的树脂和热塑性弹性体优选地包含20～40质量份的阻燃剂的量。当包含的量处于上述范围内时，能够得到具有良好的阻燃性和抗热老化性的树脂组合物。

阻燃剂优选地分散在树脂组合物10的连续相11和分散相12中。从而，在树脂组合物10中，优选的是阻燃剂的颗粒之间的平均距离为5μm以上。当颗粒之间的平均距离是5μm以上时，抑制阻燃剂的聚集，并从而能够提高被覆层3的柔性。能够通过使用扫描电子显微镜(SEM)观察树脂组合物10而得到阻燃剂的颗粒之间的距离。

当树脂组合物包含聚甲基戊烯共聚物、热塑性弹性体和阻燃剂时，根据实施例的被覆层3的树脂组合物10优选地具有400MPa以下的弯曲模量。当树脂组合物的弯曲模量是400MPa以下时，树脂组合物具有优良的柔性，并从而能够用于电缆等的被覆层。

在根据实施例的被覆层3的树脂组合物10中，只要添加剂不影响实施例的效果，则能够添加各种添加剂。添加剂的实例包括：抗氧化剂、金属钝化剂、抗老化剂、润滑剂、填充剂(填料)、增强剂、紫外线吸收剂、稳定剂、增塑剂、颜料、染料、着色剂、抗静电剂、发泡剂和阻燃助剂。

通过熔化捏合上述材料而制备根据实施例的被覆层3的树脂组合物10，并且用于制备的方法包括公知的方法。例如，能够通过使用诸如亨舍尔混合机这样的高速混合装置预先将原料预共混，并且然后使用诸如班伯里混合机、捏合机、辊磨机、单螺杆挤出机和双螺杆挤出机这样的公知的捏合机捏合共混的材料而得到树脂组合物10。

根据实施例的耐热柔性电缆1包括包含树脂组合物10的被覆层3和由被覆层3被覆的电导体2。如上所述，根据实施例的树脂组合物10具有优良的耐热性和柔性，并从而适用于耐热柔性电缆1的被覆层3。

作为电导体2，能够使用包括一个股线的单线电缆或包括两个以上股线的绞合的绞合电缆。能够使用的绞合电缆包括：在电缆的中心处具有一个或几个股线和同心地绞合在中心股线周围的股线的同心绞合电缆；作为整体的具有在一个方向上绞合的两个以上的股线的集合绞合电缆；和具有同心地绞合的两个以上的集合绞合电缆的复合绞合电缆。

电导体2的直径和构成电导体2的各个股线的直径不受特别限制。此外，电导体2的材料不受特别限制，并且例如，作为材料能够使用一般的金属、导电纤维、和导电聚合物。具体地，能够用于电导体2的材料的实例包括公知的导电金属材料，诸如铜和铜合金、以及铝和铝合金。这样的导电金属材料具有良好的柔性和导电性，并从而是特别优选的。此外，能够对电导体2的表面施加镀层，并且例如，能够对表面施加镀锡、镀银、和镀镍。

如上所述，通过熔化捏合树脂组合物的材料而制备根据实施例的耐热柔性电缆1的被覆层3，并且用于制备的方法包括公知的方法。此外，用于用被覆层3被覆电导体2的方法包括公知的方法。例如，能够通过使用常用的挤压成型方法形成被覆层3。然后，在挤压成型方法中使用的挤压器的实例包括装备有螺杆、多孔板、十字头、分配器、螺纹接头(nipple)和模具的单螺杆挤出机和双螺杆挤出机。

例如，熔化构成被覆层3的树脂组合物并且通过螺杆捏合，并且然后将一定量的所得物通过多孔板供给到十字头。熔化的树脂组合物通过分配器而流到螺纹接头的周边，并且然后通过模具挤出而被覆到电导体的外周，并从而能够得到被覆电导体2的外周的被覆层3。

在该实施例的耐热柔性电缆1中，与用于一般电缆的树脂组合物相似地，能够通过挤压成型形成被覆层。此外，关于树脂组合物的加工方法，作为用于捏合树脂材料的方法和用于对电缆施加被覆的方法，能够根据期望的目的选择最适当的加工方法，并且方法不受特别限制。从而，能够在不背离实施例的主旨的情况下对加工方法做出各种改进。

如上所述，根据实施例的耐热柔性电缆1包括具有相分离结构的被覆层3，所述相分离结构包括由具有200℃以上的熔点的非交联结构的树脂形成的连续相11和由具有小于200℃的熔点的热塑性弹性体形成的分散相12。此外，耐热柔性电缆1包括由被覆层3被覆的电导体2。此外，分散相12的平均长宽比是10以下。在具有这样的相分离结构的被覆层3中，通过包含非交联结构的树脂的连续相11提高了耐热性，通过包含热塑性弹性体的分散相12提高了柔性。从而，能够得到除了高耐热性之外还具有优良的柔性的耐热柔性电缆1。

根据实施例的线束包括上述耐热柔性电缆1。如上所述，耐热柔性电缆1具有优良的耐热性和柔性，并从而耐热柔性电缆1能够优选地用作例如机动车辆的线束。此外，由于这样的线束具有优良的耐高温熔化性，所以该线束能够优选地用在机动车辆的发动机室中。

实例

下面将参考实例和比较例更加详细地描述本发明，但是不应该以任何方式理解为限制于实例。

[实例1～5以及比较例1～2的试样的制备]

<树脂组合物的制造>

首先，通过使用双螺杆挤出机以如表格1所示的量熔化捏合下面描述的聚甲基戊烯共聚物、热塑性弹性体、阻燃剂和阻燃剂助剂而制备各个实例和比较例的树脂组合物。

(聚甲基戊烯共聚物)

-TPX(注册商标)MX004，由三井化学株式会社制造，弯曲模量：750MPa

-TPX(注册商标)RT18，由三井化学株式会社制造，弯曲模量：1450MPa

(热塑性弹性体)

-Milastomer(注册商标)9020NS，由三井化学株式会社制造的动态交联热塑性弹性体(TPV)，MFR：0.02g/10分钟，A型硬度计硬度：89

-Milastomer(注册商标)6030NS，由三井化学株式会社制造的动态交联热塑性弹性体(TPV)，MFR：0.10g/10分钟，A型硬度计硬度：50

-PRIME TPO(注册商标)R110E，由普瑞曼聚合物株式会社制造的烯烃系热塑性弹性体(TPO)，MFR：2.19g/10分钟

-TAFMER(注册商标)DF605，由三井化学株式会社制造的烯烃系热塑性弹性体(TPO，乙烯-α-烯烃共聚物)，MFR：1.46g/10分钟

(阻燃剂)

-SAYTEX(注册商标)8010，由雅宝公司制造的1,2-双(2,3,4,5,6-五溴苯基)乙烷

(阻燃剂助剂)

-PATOX(注册商标)-M：由日本精工株式会社制造的三氧化二锑

[表格1]

<电缆的制造>

通过在250℃的温度条件下使用用于电缆制造的挤出被覆机通过挤压成型制造测试用电缆，该测试用电缆包括由各个实例和比较例的树脂组合物覆盖的包含3mm²的铜的电导体。当进行挤压成型时，将包括被覆层的电缆的外径调整为3.25mm。

[评价]

<平均长宽比>

如下测量各个实例的各个测试用电缆中的分散相的平均长宽比。首先，将测试用电缆嵌入到树脂中。然后，通过使用装备有金刚石刀的超薄切片机进行修整和塑造，并且利用金属氧化物进行蒸气染色，并且然后制备超薄切片。然后，观察测试用电缆的纵向截面。使用的观察系统是由日立高新技术株式会社制造的透射式电子显微镜HT7700，并且以100kV的加速电压操作。

然后，将图像放大30000倍，并且然后从得到的图像里任意地选择50个分散相。然后，得到各个分散相中的电缆的纵向的长轴和纵向的垂直方向上的短轴之间的比率，并且然后计算平均值。当平均长宽比是10以下时，将结果评价为“o”，并且当平均长宽比大于10时，将结果评价为“x”。

<耐高温熔化性>

如下评价耐高温熔化性。首先，将测试用电缆无间隙地缠绕在具有与各个实例的测试用电缆的外径相同的直径的芯轴的周围，并且然后在200℃的环境下加热30分钟。然后，将测试用电缆从芯轴解开，并且然后视觉检查电导体是否露出。当在以200℃加热之后没有观察到电导体的露出时，将测试用电缆评价为“o”。此外，当在以200℃加热之后观察到电导体的露出时，将测试用电缆评价为“x”。

<柔性>

首先，将测试用电缆切割成具有100mm的长度的片以得到试样。然后，如图3所示，将试样20放置在以60mm的间隔布置的辊21上。然后，以100mm/分钟的速度从顶部将载荷施加于试样的中心，并且通过使用测力计测量直到电缆掉落为止的最大载荷。当测力计所示的值小于7N时，将结果评价为“o”，当值是7N以上且8.5以下时，将结果评价为“Δ”，并且当值大于8.5N时，将结果评价为“x”。

<耐磨损性>

通过带磨损度来评价耐磨损性。首先，设置一张150J的石榴石砂纸，具有5mm～10mm的宽度的导电带以最多75mm的间隔与砂纸的缘部垂直地固定在其上。将适当的支架固定于枢转臂，使得将试样放置在砂纸磨损带的未使用部分。伸展但是不拉伸试样，并从而水平地放置具有900mm的长度的试样。使磨损带与试样产生接触，并且然后将1500克的砝码放在磨损带上。在该状态下，使磨损带以1500±75mm/分钟的速度移动，并且然后测量直到试样磨破从而使金属电导体与磨损带产生接触为止所使用的磨损带的长度。然后，将试样移动50mm，并且然后将试样顺时针转动90°。重复该过程，并且总共执行4次测量。当直到发生接触为止的长度是330mm以上时，将结果评价为“o”，并且当直到发生接触为止的长度小于330mm时，将结果评价为“x”。

<耐油性>

如下评价耐油性。首先，提供其中2,2,4-三甲基戊烷与甲苯以1比1的比例混合的液体。然后，测量试样的外径，并且然后将试样浸入23℃的液体中20小时。在浸入之后，将试样从液体取出(recovered)，并且将附着于表面的液体擦除，并且然后测量与在浸入之前测量的部分相同的部分的外径。然后，使用下面的等式计算浸入液体之前的外径相对于浸入之后的外径的变化率(％)。当从浸入液体之前的外径到浸入之后的外径的变化率是15％以下时，将结果评价为“o”，并且当变化率大于15％时，将结果评价为“x”。

变化率(％)＝(浸入之后的外径-浸入之前的外径)/(浸入之前的外径)×100

<阻燃性>

如下评价阻燃性。首先，将实例和比较例的测试用电缆切割成具有600mm以上的长度的片以得到试样。然后，将各个试样以45°的角度固定在通风厨中。然后，使本生灯的内焰与从试样的上端的500mm±5mm的部分处与试样产生接触30秒，并且然后将本生灯从试样移开。当被覆层的火焰在将本生灯从试样移开70秒内全部熄灭，并且不随着被覆层着火而产生火焰波动时，将结果评价为“o”。另一方面，当试样燃烧超过70秒时，将结果评价为“x”。

[评价结果]

如表格1所示，实例1～5的树脂组合物的分散相的平均长宽比是10以下。从而，理解了该树脂组合物具有良好的耐热性(耐高温熔化性)和柔性。此外，由于在实例5中使用的聚甲基戊烯共聚物具有高于1400MPa的弯曲模量，所以实例5的树脂组合物具有比其它实例稍低的柔性。

另一方面，由于比较例1和2的树脂组合物具有高于10的平均长宽比，所以该树脂组合物具有低的柔性。此外，由于将不包含交联橡胶成分的TPO用作比较例1和2中的树脂组合物的热塑性弹性体，所以树脂组合物还具有低的耐油性。

[实例6～20以及比较例3的试样的制备]

<树脂组合物的制造>

首先，通过使用双螺杆挤出机以如表格2至表格4所示的量熔化捏合下面描述的聚甲基戊烯共聚物、热塑性弹性体、阻燃剂和阻燃剂助剂而制备各个实例和比较例的树脂组合物。

(聚甲基戊烯共聚物)

-TPX(注册商标)MX002：由三井化学株式会社制造，弯曲模量：480MPa

-TPX(注册商标)MX004：由三井化学株式会社制造，弯曲模量：750MPa

-TPX(注册商标)RT18：由三井化学株式会社制造，弯曲模量：1450MPa

(热塑性弹性体)

-Milastomer(注册商标)8030NS：由三井化学株式会社制造的热塑性硫化橡胶(TPV)，A型硬度计硬度：88

-Milastomer(注册商标)5030NS：由三井化学株式会社制造的热塑性硫化橡胶(TPV)，A型硬度计硬度：51

-Milastomer(注册商标)4010NS：由三井化学株式会社制造的热塑性硫化橡胶(TPV)，A型硬度计硬度：46

-PRIME TPO(注册商标)R110MP：由普瑞曼聚合物株式会社制造的烯烃系热塑性弹性体(TPO)，A型硬度计硬度：68

(阻燃剂)

-KISUMA(注册商标)5AL：由协和化学株式会社制造的硬脂酸处理氢氧化镁

(阻燃剂助剂)

-PATOX(注册商标)-M：由日本精工株式会社制造的三氧化二锑

[表格2]

[表格3]

[表格4]

<电缆的制造>

以与实例1相似的方式制造由各个实例和比较例的树脂组合物覆盖的测试用电缆。

[评价]

<弯曲模量>

通过制备具3.2mm的厚度的树脂组合物的注射成型件，并且在23℃的大气下使用1.3mm/min的测试速度和51mm的支点间距离根据ASTM-D790执行测量而得到弯曲模量值。然后，当弯曲模量是400MPa以下时，将结果评价为“o”，并且当弯曲模量高于400MPa时，将结果评价为“x”。

<耐高温熔化性>

以与实例1相似的方式评价各个实例的测试用电缆的耐高温熔化性。

<柔性>

以与实例1相似的方式评价各个实例的测试用电缆的柔性。

<耐磨损性>

以与实例1相似的方式评价各个实例的测试用电缆的耐磨损性。

<耐油性>

以与实例1相似的方式评价各个实例的测试用电缆的耐油性。

<阻燃性>

以与实例1相似的方式评价各个实例的测试用电缆的阻燃性。

<耐热老化性>

对于抗热老化性，在180℃下加热具有350mm的长度的电缆300小时。然后，将电缆从烤炉取出，并且缠绕在具有电缆的外径的1.5倍的直径的芯轴的周围。然后，当施加1kV的电压1分钟不发生介电击穿时，将结果评价为“o”，并且当发生介电击穿时，将结果评价为“x”。

[评价结果]

如表格2至表格4所示，由于实例6～20的树脂组合物具有400MPa以下的弯曲模量，所以该树脂组合物具有比比较例3的树脂组合物更好的柔性。

如表格2和表格3中所示，实例6～12的树脂组合物具有特定范围内的聚甲基戊烯共聚物与热塑性弹性体之间的树脂组成比例，该树脂组合物的耐高温熔化性比实例13的树脂组合物优秀。

如表格2和表格3中所示，由于实例6～12的树脂组合物包含一定量的阻燃剂，所以该树脂组合物的阻燃性或抗热老化性比实例14和15的树脂组合物好。

如表格2和表格4中所示，在实例6～12的树脂组合物中，热塑性弹性体包含交联橡胶成分，并从而该树脂组合物的耐油性比实例16的树脂组合物好。

如表格2和表格4中所示，在实例6～12的树脂组合物中，使用溴系阻燃剂代替在实例17中使用的金属氢氧化物阻燃剂，该树脂组合物的阻燃性好。

此外，如表格4所示，由于将60质量份的金属氢氧化物阻燃剂添加到实例18的树脂组合物，所以该树脂组合物的阻燃性比实例17的树脂组合物好，然而具有低的抗热老化性。根据该事实，从实现耐热性和抗热老化性二者的角度来看，理解了优选地使用溴系阻燃剂代替金属氢氧化物阻燃剂。

如表格2和表格4中所示，在实例6～12的树脂组合物中，由于聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量是1400MPa以下，所以该树脂组合物的柔性比实例19的树脂组合物好。

如表格2和表格4中所示，在实例6～12的树脂组合物中，由于交联弹性体的A型硬度计硬度的瞬时值是50以上，所以该树脂组合物的耐磨损性比实例20的树脂组合物好。

虽然以上已经参考实例描述了本发明，但是本发明不限于实例，并且能够在本发明的精神的范围内进行各种修改。

Claims

1.一种耐热柔性电缆，包括：

被覆层，该被覆层具有相分离结构，该相分离结构包括：由熔点为200℃以上的非交联结构的树脂形成的连续相，和由熔点小于200℃的热塑性弹性体形成的分散相；以及

电导体，该电导体由所述被覆层被覆，其中，

所述分散相的平均长宽比为10以下，

其中，所述热塑性弹性体的熔体流速为0.5g/10分钟以下。

2.根据权利要求1所述的耐热柔性电缆，其中，所述非交联结构的树脂为聚甲基戊烯共聚物。

3.根据权利要求1或2所述的耐热柔性电缆，其中，所述非交联结构的树脂(A)与所述热塑性弹性体(B)之间的质量比(A/B)为30/70～60/40。

4.根据权利要求2所述的耐热柔性电缆，其中，所述被覆层包括树脂组合物，该树脂组合物包含作为所述非交联结构的树脂的聚甲基戊烯共聚物、所述热塑性弹性体、和阻燃剂，并且该树脂组合物的弯曲模量为400MPa以下。

5.根据权利要求4所述的耐热柔性电缆，相对于(总共)100质量份的30～60质量份的聚甲基戊烯共聚物和40～70质量份的热塑性弹性体包括8～30质量份的阻燃剂。

6.根据权利要求4或5所述的耐热柔性电缆，其中，所述阻燃剂为溴系阻燃剂。

7.根据权利要求1或2所述的耐热柔性电缆，其中，所述热塑性弹性体包括交联橡胶成分。

8.根据权利要求2所述的耐热柔性电缆，其中，所述聚甲基戊烯共聚物的弯曲模量为1400MPa以下。

9.根据权利要求1或2所述的耐热柔性电缆，其中，所述热塑性弹性体的A型硬度计硬度为50以上。

10.一种线束，包括根据权利要求1至9的任意一项所述的耐热柔性电缆。