CN108130225A - 一种清洁组合物、清洁剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种微胶囊及其制备方法、包含该微胶囊的清洁组合物和清洁剂。所述清洁组合物包含如下按质量计算的组分：5～90wt％的表面活性剂，0.01～10wt％微胶囊；所述微胶囊包含表面含微孔道的中空聚合物微球和具有香味和/或特殊气味和/或特殊功能的物质；所述具有香味和/或特殊气味和/或特殊功能的物质不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、水溶性限制；所述清洁组合物中的表面活性剂优选新型绿色环保型的非离子表面活性剂(醇醚糖苷)，与所述微胶囊复配获得具有优良性能、绿色环保的清洁组合物和清洁剂，并被广泛地应用于织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂等领域中。

Description

一种清洁组合物、清洁剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于清洁用品技术领域，具体涉及一种清洁组合物、清洁剂及其制备方法和应用。
背景技术
衣物清洁剂中的香精成分，特别是水溶性较好或辛醇水分配系数(ClogP)较低的香精，在织物清洁和漂洗过程中会大量流失，导致干燥后织物的留香能力有限，且留香时间短，香味很快散失掉。为了增强衣物清洁后的留香能力，并给人们带来穿着的愉快感，一种能储存香精且在特定条件下释放香味的容器——香精微胶囊，应运而生。
目前制备香精微胶囊通常有乳液聚合法、界面聚合法、原位聚合法、溶胶凝胶法等，不同制备方法和壁材制备的香精微胶囊对香精的选择会存在明显限制。如：通过乳液聚合法、界面聚合法、原位聚合法等化学法制备的香精微胶囊对香精的官能团、辛醇水分配系数(ClogP)或水溶性有明显限制，这些香精微胶囊的壁材多以三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛、苯酚-甲醛、氨基-甲醛等为代表；通过溶胶凝胶法制备的二氧化硅或硅油基香精微胶囊对溶解香精的溶剂极性有明显限制，如香精常用的溶剂二丙二醇不能使用。另外，采用包埋法、喷雾干燥法、包结络合法等物理或物理化学方法制备的香精微胶囊可能存在微胶囊粒径过大、对香精分子水溶性有限制等不足，这些香精微胶囊的壁材多以环糊精、明胶、改性淀粉、蛋白质等为代表，例如，以环糊精作为壁材，采用包结络合法制备的微胶囊，对香精分子的尺寸有特殊要求；而以明胶、改性淀粉、蛋白质等亲水性材料为壁材，喷雾干燥法制备的微胶囊，因制备过程需200℃左右的高温，会造成香精的损失和热敏物质的破坏，且高温易引起微胶囊内的芯物质暴沸，导致微胶囊表面呈多孔结构而使香精微胶囊的使用寿命变短。采用以上方法制备的香精微胶囊，均需先将香精与壁材溶液或壁材预聚体混合后再固化成型成微胶囊，因此，对微胶囊内的芯物质的官能团、辛醇水分配系数、极性或水溶性限制就不可避免。
CN 104919033A公开了一种乙基香兰素或香兰素易碎壳-芯微胶囊组合物的制备方法，所用壁材为脲-甲醛、三聚氰胺-甲醛、苯酚-甲醛或氨基-醛，通过将预制的易碎壳-芯微胶囊与乙基香兰素或香兰素混合并陈化而制备的，具体而言，是将甘油三酯、表面活性剂与预制的壳-芯微胶囊混合，接着将香精或溶于溶剂(二丙二醇)的香精与上述微胶囊混合、陈化而制得。
WO 99/17871公开了一种包裹两亲性香精的微胶囊方法，其微胶囊以水凝胶为壳层、油性物质为核芯，该制备方法基于香精在油水体系的分配系数差异，溶于水中的两亲性香精可以穿过水凝胶壳层，自发转移至微胶囊的油性核芯，实现香精的包裹，该方法对香精的选择有限制，即在油和水均具有一定溶解度，且在油相中的溶解度更大的香精才满足要求。
CN 102755868A公开了由溶胶-凝胶前体混合物制备的微胶囊及其制备方法，其特征是具有油或者水性液体芯和由金属或半金属氧化物聚合物的混合物组成的壳的微胶囊颗粒，其优选制备方法是：将包含芳香油或者芳香油的水性乳液与至少一种可水解硅的烷氧化物组合，并固化，将表面活性剂油醇醚-10-磷酸酯添加到固化后的产物中，由此制备包含芳香油或者芳香油的水性乳液的微胶囊颗粒。
综上所述，现有技术普遍以包含芯物质(如香精)的油性成分和壁材预聚体为原料，采用乳液聚合法、界面聚合法、原味聚合法、溶胶-凝胶法合成微胶囊，其包裹的芯物质受其官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的明显限制，或者对溶解芯物质的溶剂极性较为敏感，所制备的微胶囊选择性非常有限。尽管有极少数专利技术将芯物质(如香精)溶液与预制的微胶囊混合、陈化的方式制备微胶囊，虽不受聚合反应时官能团的限制，仍受到芯物质(如香精)的辛醇水分配系数或亲水亲油平衡的限制，且混合过程均必须有与芯物质和壁材体系相协同的表面活性剂存在，进一步增加了包裹体系的应用限制。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一是提供一种微胶囊及其制备方法和应用，所述微胶囊是一种普适性的容器，所述容器能包裹几乎所有运用于清洁或护理用组合物中的具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质(例如香精和/或驱蚊剂和/或防虫剂和/或抗微生物剂等等)(上述物质以下统称为第一类物质)，几乎不受第一类物质的官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的限制，不受溶解第一类物质的溶剂极性限制，且无需为形成微胶囊的材料寻找合适的表面活性剂以促进其对第一类物质的包裹，在第一类物质的包裹和递送系统研究中是一个取得了突破性进步的技术。
本发明的目的之二是提供一种包含上述微胶囊的清洁组合物及其制备方法和应用。所述清洁组合物包含上述的微胶囊，在清洁完毕，微胶囊能沉积到织物或皮肤或硬表面上，经由表面微孔道缓慢释放微胶囊内容物，也可在如穿着时经由压碎或挤压，加速释放微胶囊内容物。
本发明的目的之三是提供一种包含上述清洁组合物的清洁剂及其制备方法和应用。所述清洁剂可以是各种形态，优选液态状或固态状；所述清洁剂可以为织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂等。
本发明目的是通过如下技术方案予以实现的：
一种微胶囊，所述微胶囊包含中空聚合物微球和容纳于所述微球中的物质；容纳于所述微球中的物质包括具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质；另外，所述中空聚合物微球为中空微球，壳层为交联聚合物，所述微球的粒径为1～300微米，所述壳层的厚度为0.01～100微米；其中，所述微球表面具有微孔道，所述微孔道的孔径小于等于0.05微米。
上述“容纳于所述微球中的物质”记为“芯物质”；如前定义，“具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质”记为“第一类物质”。“特殊气味”是指不同于“香味”的其他气味。“特殊功能”包括驱蚊、防虫、抗微生物等等功能。
根据本发明，所述第一类物质包括以下物质中的一种或多种：具有香味的物质：香料、香精；具有特殊气味的物质；具有特殊功能的物质：驱蚊剂、防虫剂、抗微生物剂；等等。
根据本发明，所述第一类物质包括下述三组物质中的一组、两组或三组：(1)香料、香精或具有特殊气味的物质中的一种或多种；(2)驱蚊剂、防虫剂中的一种或多种；(3)抗微生物剂。
优选地，所述第一类物质包括下述质量百分含量的三组物质中的一组、两组或三组：
(1)香料、香精或具有特殊气味的物质中的一种或多种，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01～100wt％，还优选0.1％～100wt％；
(2)驱蚊剂、防虫剂中的一种或多种，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01～100wt％，还优选0.1％～100wt％；
(3)抗微生物剂，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01％～90wt％，还优选0.1％～80wt％；
其中，第一类物质中的各物质的质量百分含量之和为100％。
根据本发明，所述的微胶囊优选为香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
根据本发明，所述芯物质中还可以包括其它物质，记为“第二类物质”，包括但不限于：药物、农药、色原体、染料、颜料、调味剂、甜味剂、油、蜡、有机硅油、软化剂、维生素、脂肪、酶、霉菌抑制剂、粘合剂、相变材料和气味剂等等中的一种或多种。
根据本发明，所述芯物质中还可以进一步包括有机溶剂。
根据本发明，按芯物质的质量计，所述的第一类物质占芯物质的质量百分含量为0.01～100wt％，优选0.1～90wt％，更优选0.3～80wt％。
根据本发明，按芯物质的质量计，所述的第二类物质占芯物质的质量百分含量为0％～99.99wt％，优选0.1～90wt％，更优选0.3～80wt％。
根据本发明，按芯物质的质量计，所述的有机溶剂占芯物质的质量百分含量为0～99.99wt％，优选9.9～99.8wt％，更优选19.7～99.4wt％。
根据本发明，所述中空聚合物微球的粒径约为1～250微米，优选约为2～100微米，更优选约为3～30微米。
根据本发明，所述中空聚合物微球的壳层厚度约为0.01～100微米，优选约为0.1～10微米，更优选约为0.3～3微米。
根据本发明，所述中空聚合物微球的微孔道的孔径小于等于约0.05微米，优选小于等于约0.03微米，更优选小于等于约0.02微米。
根据本发明，按微胶囊的质量计，所述中空聚合物微球占所述微胶囊的质量百分含量为1～99.9wt％，优选为20～99wt％，更优选为50～95wt％；所述芯物质占所述微胶囊的质量百分含量为0.1～99wt％，优选为1～80wt％，更优选为5～50wt％。
本发明进一步提供如下技术方案：
一种微胶囊的制备方法，所述制备方法包括：将具有微孔道的中空微球与上述的芯物质混合，浸泡、沉降、分离，即制备得到所述微胶囊。
根据本发明，所述混合过程是在负压下进行的，所述芯物质在负压下通过中空微球的微孔道被挤压进入中空微球中。
优选地，所述压力为低于101kPa，还优选低于30kPa，更优选低于10kPa。
根据本发明，所述制备方法还可以进一步包括将分离后的微胶囊用低级醇、水溶液或二者的混合溶液清洁，清洗掉微球表面的芯物质。
根据本发明，所述低级醇为C1-6烷基醇，还优选为C1-4烷基醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等，更优选为乙醇。
根据本发明，制备得到的微胶囊保存在水中或者保存在包含表面活性剂的水溶液中，并于室温或低温条件下储存。
根据本发明，所述制备方法制备得到的微胶囊，在空气中微胶囊内部的芯物质可以透过中空微球的微孔道缓慢释放，在水中或者包含表面活性剂的水溶液中所述微孔道被水膜封住，内部的芯物质不会渗漏到水中或者包含表面活性剂的水溶液中。
根据本发明，所述的具有微孔道的中空微球可以是上述的中空聚合物微球，或者是现有的具有微孔道的中空微球，如具有微孔道的二氧化硅微球。
根据本发明，所述的芯物质包括上述的第一类物质。
根据本发明，所述的芯物质进一步包括上述的第二类物质和/或有机溶剂。
根据本发明，所述有机溶剂可以先与所述第一类物质和任选地第二类物质混合成液态后再与所述中空微球进行混合。
根据本发明，所述具有微孔道的中空微球与芯物质的质量投料比为1000～0.01:1，优选为100～0.25:1。
本发明还提供以下技术方案：
一种清洁组合物，所述组合物包含按质量计的如下组分：5～90wt％的表面活性剂，0.01～10wt％的上述微胶囊。
优选地，所述组合物包含按质量计的如下组分：12～75wt％的表面活性剂，0.1～8wt％的上述微胶囊。
根据本发明，所述的清洁组合物还含有功能性助剂，所述功能性助剂包含但不限于：螯合剂、防腐剂、染料、普通香精、助洗剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、载体、水溶助长剂、流变改性剂、皮肤活化剂和加工助剂等等中的一种或多种。
本发明还提供以下技术方案：
上述清洁组合物的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
将上述微胶囊与表面活性剂混合，从而制备得到所述清洁组合物。
根据本发明，所述制备方法还包括在微胶囊与表面活性剂的混合物中加入功能性助剂，所述功能性助剂包含但不限于：螯合剂、防腐剂、普通香精、染料、助洗剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、载体、水溶助长剂、流变改性剂、皮肤活化剂和加工助剂等等中的一种或多种。
本发明进一步提供以下技术方案：
一种清洁剂，所述清洁剂中包含上述的清洁组合物。
根据本发明，所述清洁剂中清洁组合物的添加量为15～90wt％。
根据本发明，所述清洁剂可以是各种形态，优选为液体状的或固体状的。
根据本发明，当所述清洁剂为液体状时，所述清洁剂中的余量成分为溶剂，例如为去离子水。
根据本发明，当所述清洁剂为固体状时，所述清洁剂中的余量成分为用于使其成型的填充剂。
优选地，所述填充剂为十水合硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠、4A沸石等等中的一种或多种。
根据本发明，所述清洁剂中还包含pH调节剂。
优选地，所述pH调节剂选自柠檬酸、盐酸、氢氧化钠、碳酸钠、单乙醇胺、三乙醇胺等。
根据本发明，所述清洁剂的pH为5～13。
优选地，所述清洁剂的pH为5.5～13。当所述清洁剂为液体状时，其pH更优选为5.5～9。当所述清洁剂为固体状时，其pH更优选为9～11。
本发明中，所述清洁剂在较宽的pH范围内具有去污和长效留香、驱离蚊虫、抗微生物的效果；但清洁剂碱性过强容易刺激使用者的皮肤或织物纤维，对皮肤和织物造成伤害，所以可以根据实际使用在上述范围内合理选择。
本发明进一步提供以下技术方案：
一种液体状清洁剂的制备方法，所述制备方法包括：将上述清洁组合物中的各组分混合、并溶解于溶剂中，调节混合液的pH至5.5～9，补加溶剂至100wt％，搅拌均匀后即得到所述的液体状清洁剂。
一种固体状清洁剂，例如粉末状或颗粒状清洁剂的制备方法，所述制备方法包括：将上述清洁组合物中的表面活性剂和填充料以及任选地功能性助剂混合、研磨(如在胶体磨中研磨)并配制成固含量为50～60wt％的料浆，并用水稀释并调节pH至9～11，浊液过筛后再喷雾干燥、过筛，加入所述微胶囊混合均匀，即制备得到所述固体状清洁剂。
一种固体状清洁剂，例如块状清洁剂的制备方法，所述制备方法包括：将上述清洁组合物中的表面活性剂和填充料以及任选地功能性助剂混合、研磨(如在胶体磨中研磨)并配制成固含量为50～60wt％的料浆，并用水稀释并调节pH至9～11，浊液过筛后再加入所述微胶囊混合均匀，固化成型，即制备得到所述固体状清洁剂。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明提供一种微胶囊及其制备方法和应用，所述制备方法是在负压下，将具有微孔道的中空微球与芯物质混合，浸泡、沉降、分离，制备得到所述微胶囊。采用本发明的微胶囊和本发明的制备方法，使得选取的芯物质不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性和水溶性的限制，故可以通过该制备方法获得具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能(如香精、香料、具有特殊气味的物质、驱虫剂、防蚊剂、抗微生物)的微胶囊。
2.本发明还提供一种包含上述微胶囊的清洁组合物和清洁剂及其制备方法和应用。将上述方法制备的微胶囊添加到清洁剂体系中，在清洁的过程中该微胶囊可以通过物理吸附或化学吸附的方式，沉积在待清洁的物质(如织物、皮肤、硬表面等)的表面。本发明所选用的微胶囊表面具有微孔道，在空气中微胶囊内部的挥发性芯物质(如香料、香精、具有特殊气味的物质、驱虫剂、防蚊剂)可以透过微孔道缓慢释放，在水中或者包含表面活性剂的水溶液中微胶囊表面的微孔道被水膜封住，内部的芯物质不会渗漏到水中或者包含表面活性剂的水溶液中。另外，微胶囊的壳层是由交联聚合物组成的，可以是脆性壳层，也可以是弹性壳层，微胶囊内部的芯物质在空气中可以通过壳层破裂的方式加速释放，也可以通过壳层挤压形变的方式加速释放，从而在想要的时间内通过多种方式递送微胶囊内部的芯物质。
3.本发明提供的清洁组合物中添加的表面活性剂，选自易生物降解的烷基酯基季铵盐和新型绿色环保型的非离子表面活性剂(例如醇醚糖苷)，其与所述微胶囊复配获得的清洁组合物稳定性更好，可长效留香，并且更加绿色环保，并被广泛地应用于织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂等领域中。
具体实施方式
[中空聚合物微球及其制备]
如前所述，本发明的微胶囊中包含一中空聚合物微球，所述中空聚合物微球为中空微球，壳层为交联聚合物，所述微球的粒径为1～300微米，所述壳层的厚度为0.01～100微米；其中，所述微球表面具有微孔道，所述微孔道的孔径小于等于0.05微米。
本发明中，所述中空聚合物微球的粒径约为1～250微米，优选约为2～100微米，更优选约为3～30微米。
本发明中，所述中空聚合物微球的壳层厚度约为0.01～100微米，优选约为0.1～10微米，更优选约为0.3～3微米。
本发明中，所述中空聚合物微球的微孔道的孔径小于等于约0.05微米，优选小于等于约0.03微米，更优选小于等于约0.02微米。
所述表面具有微孔道的中空聚合物微球的壳层是由交联聚合物组成，优选为脆性壳层或弹性壳层。
所述脆性壳层的表面具有微孔道的中空聚合物微球，参见申请人同日提交的专利申请名为“一种表面具有微孔道中空聚合物脆性微球及其制备方法和应用”的发明专利，此处全文引入作为本发明公开的内容。
本发明中，所谓“脆性”是指：所述微球在外力作用下断裂破坏的性质；具体而言，所述微球在一定外力作用下仅发生很小的形变即断裂破坏的性质即称为脆性。
所述的表面具有微孔道的中空聚合物脆性微球具有易碎的特性，其中，易碎指的是当施加物理力，如挤压或摩擦时，微球具有破裂的倾向性，微胶囊内部的芯物质可以通过脆性壳层破裂的方式加速释放。
形成所述脆性壳层中的交联聚合物的聚合单体，为苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或几种。优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯中的一种或几种，还优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯中的一种或几种。还优选地，所述聚合单体为苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种，或苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种分别与丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或两种的混合物。所述交联聚合物的交联剂为二乙烯基苯、环戊二烯、双环戊二烯和甲基环戊二烯中的一种或多种。
所述弹性壳层的表面具有微孔道的中空聚合物微球，参见申请人同日提交的专利申请名为“一种表面具有微孔道中空聚合物弹性微球及其制备方法和应用”的发明专利，此处全文引入作为本发明公开的内容。
本发明中，所谓“弹性”是指：所述微球具有弹性可恢复特性，即在受外力作用时，微球发生形变，但受力卸除后，微球可恢复至形变前的形状。
所述的表面具有微孔道的中空聚合物弹性微球具有受挤压或摩擦时易形变且形变可恢复但不易碎的特性，微胶囊内部的芯物质可以通过弹性壳层挤压形变的方式加速释放。
形成所述弹性壳层中的交联聚合物的聚合单体包含单体A和单体B，其中单体A是使交联聚合物具有脆性的单体，单体B是使交联聚合物具有弹性的单体。优选地，所述单体A包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中一种或多种；所述单体B包括甲基丙烯酸C3-5烷基酯、丙烯酸C3-5烷基酯中的一种或多种。进一步优选地，所述单体B包括甲基丙烯酸C4烷基酯、丙烯酸C4烷基酯，其中包括C4烷基的各种异构体，例如甲基丙烯酸正丁酯和丙烯酸正丁酯。所述交联聚合物的交联剂为二乙烯基苯、环戊二烯、双环戊二烯和甲基环戊二烯中的一种或多种。
所述交联聚合物的聚合单体还可以进一步包含单体C，其中单体C是调节交联聚合物弹性和/或脆性的单体。优选地，所述单体C包括甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸乙酯中一种或两种。
所述交联聚合物按重量百分比计算，单体A占聚合物质量的大于等于20wt％且小于80wt％，单体B占聚合物质量大于等于20wt％且小于80wt％。优选地，所述交联聚合物按重量百分比计算，单体A占聚合物质量的大于等于30wt％且小于70wt％，单体B占聚合物质量大于等于30wt％且小于70wt％，单体C占聚合物质量的大于0且小于等于60wt％。
在本发明的一个优选实施方式中，所述中空聚合物微球的制备方法包括以下步骤：1)制备水包油型微液滴悬浮液；2)配制含有聚合单体、交联剂和引发剂的混合溶液；3)在一定温度下，将步骤2)的混合溶液滴加入步骤1)的悬浮液中，反应，在所述微液滴表面形成交联的聚合物壳层；4)调控反应体系的温度并在该温度下再反应一定时间，得到表面具有微孔道中空聚合物微球。
所述方法进一步包括以下步骤：
5)步骤4)的产物进一步进行如下处理：浮选和干燥。
其中，步骤1)具体为：先将有机溶剂加入到水相体系中，在搅拌下使有机溶剂在水相体系中分散，逐步升温，制备水包油型微液滴悬浮液；其中，所述水相体系为溶有胶体保护剂的水溶液。其中，所述胶体保护剂为聚乙烯醇。还优选地，所述水相体系中，胶体保护剂的质量百分比为0.5～5.0wt％。其中，所述有机溶剂为正己烷、环己烷、正庚烷、异辛烷、甲基环己烷中的一种。
其中，步骤2)中，引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰中的一种，引发剂用量为聚合单体和交联剂总质量的1～3wt％。
其中，步骤4)中，反应完后，对体系进行冷却并降至室温，经过滤、洗涤、风干和真空干燥，得到所述的中空聚合物微球。
其中，步骤5)的浮选为低级醇浸泡和沉降。步骤5)具体为：将步骤4)的中空聚合物微球分散在低级醇中，不定时地搅拌，漂浮在低级醇液面上的微球有一部分会沉降到容器底部，待其沉降完全后，过滤，取上部的漂浮微球经风干和真空干燥后得到最终的中空聚合物微球。步骤5)中，所述搅拌具体为每隔1～2小时以300～400转/min的转速搅拌5～20分钟(例如10分钟)，连续操作10～15次(例如12次)，然后再静置12～36小时(例如24小时)。其中，所述低级醇为C1-6烷基醇，优选为C1-4烷基醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等，优选为乙醇。
在所述中空聚合物脆性微球制备过程中：
在步骤1)中，逐步升温并使得体系温度(T1)稳定在低于有机溶剂沸点(T0)12～40℃的温度，即T0(℃)-T1(℃)＝12～40(℃)。优选地，T0(℃)-T1(℃)＝15～35(℃)；还优选地，T0(℃)-T1(℃)＝15～30(℃)。
在步骤3)中，反应时温度(T2)控制在低于有机溶剂沸点(T0)12～40℃的温度，即T0(℃)-T2(℃)＝12～40(℃)，优选地，T0(℃)-T2(℃)＝15～35(℃)，还优选地，T0(℃)-T2(℃)＝15～30(℃)；反应时间0.5～4小时，优选0.5～2小时。
在步骤4)中，调控反应体系的温度(T3)至低于有机溶剂沸点(T0)0～10℃的温度，即T0(℃)-T3(℃)＝0～10(℃)，在该温度下再反应1～6小时，优选2～4小时。
在所述中空聚合物弹性微球制备过程中：
在步骤1)中，逐步升温并使得体系温度(T1)稳定在低于有机溶剂沸点(T0)16～40℃的温度，即T0(℃)-T1(℃)＝16～40(℃)。优选地，T0(℃)-T1(℃)＝16～35(℃)；还优选地，T0(℃)-T1(℃)＝16～30(℃)。
在步骤3)中，反应时温度(T2)控制在低于有机溶剂沸点(T0)16～40℃的温度，即T0(℃)-T2(℃)＝16～40(℃)，优选地，T0(℃)-T2(℃)＝16～35(℃)，还优选地，T0(℃)-T2(℃)＝16～30(℃)；反应时间0.5～4小时，优选0.5～2小时。
在步骤4)中，调控反应体系的温度(T3)至低于有机溶剂沸点(T0)5～15℃的温度，即T0(℃)-T3(℃)＝5～15(℃)，在该温度下再反应1～6小时，优选2～4小时。
在本发明的一个优选实施方式中，所述中空聚合物脆性微球的制备方法为：向装有搅拌器和回流冷凝装置的反应器中依次加入一定量0.5～5.0wt％的蒸馏水保护胶体溶液和有机溶剂，调节搅拌速度为300～3000rpm，在室温下搅拌10分钟，开始升温并使体系温度稳定在低于有机溶剂沸点15～30℃。将质量为有机溶剂质量30～100wt％的单体和质量为单体质量50～100wt％的交联剂置于烧杯中，并加入质量为单体和交联剂总质量1～3wt％的引发剂，搅拌至引发剂溶解完全，形成均一的混合溶液。向体系中滴加新配制的单体、引发剂和交联剂混合溶液，滴加完毕后，保持该温度继续反应0.5～2小时。将体系温度升至低于有机溶剂沸点5～15℃，再反应2～4小时。然后对体系进行冷却并降至室温，经过滤、清洁、风干和真空干燥，得到表面微孔道与内部空腔贯通的中空聚合物微球。将已制得的中空聚合物微球分散在盛有乙醇的烧杯中，不定时的对其进行搅拌，漂浮在乙醇液面上的微球有一部分会慢慢的沉降到烧杯底部，待其沉降完全后，过滤，取上部的漂浮微球经风干和真空干燥后得到表面微孔道和内部空腔之间连通性更好的中空聚合物脆性微球。
在本发明的一个优选实施方式中，所述中空聚合物弹性微球的制备方法为：向装有搅拌器和回流冷凝装置的反应器中依次加入一定量0.5～5.0wt％的蒸馏水保护胶体溶液和有机溶剂，调节搅拌速度为200～1500rpm，在室温下搅拌10分钟，开始升温并使体系温度稳定在低于有机溶剂沸点15～30℃。将质量为有机溶剂质量60～150wt％的聚合单体和质量为聚合单体质量20～50wt％的交联剂置于烧杯中，并加入质量为聚合单体和交联剂总质量1～3wt％的引发剂，搅拌至引发剂溶解完全，形成均一的混合溶液。向体系中滴加新配制的单体、引发剂和交联剂混合溶液，滴加完毕后，保持该温度继续反应0.5～2小时。将体系温度升至低于有机溶剂沸点10～15℃，再反应2～4小时。然后对体系进行冷却并降至室温，经过滤、清洁、风干和真空干燥，得到表面微孔道与内部空腔贯通的中空聚合物微球。将已制得的中空聚合物微球分散在盛有酒精的烧杯中，不定时的对其进行搅拌，漂浮在酒精液面上的微球有一部分会慢慢的沉降到烧杯底部，待其沉降完全后，过滤，取上部的漂浮微球经风干和真空干燥后得到表面微孔道和内部空腔之间连通性更好的中空聚合物弹性微球。
[芯物质]
如前所述，本发明的微胶囊包含中空聚合物微球和容纳于所述微球中的物质；所述“容纳于所述微球中的物质”记为“芯物质”。
本发明中，所述芯物质包括具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质，记为“第一类物质”。
本发明中，所述芯物质中还可以进一步包括其它物质，记为“第二类物质”。
本发明中，所述芯物质中还可以进一步包括有机溶剂。
本发明中，所述芯物质，不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的限制，可以是单一化学结构的组分，也可以是一种组分以上的混合物。
[第一类物质]
如前所述，本发明的微胶囊中包含第一类物质，所述第一类物质包括以下物质中的一种或多种：具有香味的物质：香料、香精；具有特殊气味的物质；具有特殊功能的物质：驱蚊剂、防虫剂、抗微生物剂；等等。
所述第一类物质，不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的限制，可以是单一化学结构的组分，也可以是一种组分以上的混合物。
适合用于本发明的具有香味的物质和具有特殊气味的物质包括但不限于：草本香剂，如薄荷香、留兰香、迷迭香、百里香、鼠尾草和原子松树、云杉和其他具有森林气味的树木；水果香剂，如苹果、杏仁、葡萄、樱桃、菠萝、梨、水蜜桃、芒果、橘子、草莓、蓝莓、柑橘；花香剂，如玫瑰样、薰衣草样、康乃馨样；以及香草、栀子、山楂、素心兰、金银花、仙客来、风信子、蕨菜、丁香、茉莉、百合、含羞草、木兰花、兰花、水仙花、橙花、甘草、木犀草绿、车轴草、紫罗兰、甜豌豆、桂竹香等等(“Perfumes Cosmetics and Soaps”第二版，1959年由W.A.Poucher出版)。
适合用于本发明的辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质包括但不限于：香叶醇乙酸酯、里哪醇乙酸酯、香芹酚、乙酸异冰片酯、四氢月桂烯醇、衣兰烯、乙酸香根酯、西藏麝香、粉檀麝香、麝香茚满酮、α-檀香醇、苯基庚醇、苯甲酸苯乙基酯、苯乙酸苯乙基酯、10-氧杂十六内酯、11-氧杂十六内酯、1-(1,1-二甲基乙基)-3,4,5-三甲氧基-2,6-二硝基苯、g-n-紫罗兰酮、甲基二氢茉莉酮、沉香基苯甲酸酯、α-鸢尾酮、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸己烯酯、己基肉桂醛、十六烷内酯、苯乙酸香叶酯、邻氨基苯甲酸香叶酯、十一烯酸乙酯、十二内酯、巴亚基酸次乙酯、二苯醚、二苯基甲烷、仙客来醛、肉桂酸肉桂酯、甲酸柏木酯、乙酸柏木酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲位己基桂醛、丙酸苄酯、雪松醇、杜松烯、β-石竹烯、异丁基喹啉、对-叔丁基环己基乙酸酯、水杨酸苄酯、水杨酸异戊酯、戊基肉桂醛、戊基肉桂醛二甲缩醛、肉桂酸戊酯、苯甲酸戊酯、麝香梨内酯、环己烷丙酸烯丙酯等等。
适合用于本发明的辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质包括但不限于：香豆素、香兰素、丁子香酚、异丁子香酚、肉桂酸甲酯、β-甲基-萘基酮、d-十一烷酸内酯、香草醛、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢月桂烯醇、香叶醇、左旋香茅醇、右旋香茅醇、消旋香茅醇、羟基香茅醛、铃兰醛、芳樟醇、乙酸苄酯、苯甲醛、左旋香芹酮、橙花醇、里哪醇、苯乙醇、苯基己醇、α-萜品醇、肉豆蔻醚、麝香酮等等。
优选地，所述具有香味的物质和具有特殊气味的物质可以选自苯乙醇、己基肉桂醛、左旋香茅醇、右旋香茅醇、松油醇、羟基香茅醛、铃兰醛、芳樟醇、香叶醇、香兰素、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸苄酯、二氢月桂烯醇、甲位己基桂醛、丙酸苄酯、g-n-紫罗兰酮中的一种或多种。
上述优选地具有香味的物质和具有特殊气味的物质，具有较好的挥发性能，作为主香剂使用时，可以提供良好的香料效果和香味体验。不仅如此，当上述优选地具有香味的物质和具有特殊气味的物质与本发明所述的中空聚合物微球配合使用时，在空气中时，包裹在中空聚合物微球内部的具有香味的物质和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质可以透过微孔道缓慢释放；在水中或者包含表面活性剂的水溶液中时，中空聚合物微球表面的微孔道被水膜封住，内部的具有香味的物质和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质不会渗漏到水中或者包含表面活性剂的水溶液中。
本发明中，所述具有香味的物质和具有特殊气味的物质，其辛醇水分配系数ClogP可以是大于等于3.4的，也可以是小于3.4的，其混合物可以提供多层次的香料效果和香味体验。
优选地，适合本发明的具有香味的物质和具有特殊气味的物质可以选自辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种，也可以选自辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种，还可以选自辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种与辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种的组合。
本发明中，所述的驱蚊剂、防虫剂包括但不限于：避蚊胺(DEET)、埃卡瑞丁(Icaridin)、驱蚊酯、薄荷醇、天然驱蚊剂(如青蒿精油、桉叶精油、苦楝油等)，优选驱离蚊虫效果好的避蚊胺作为地板清洁剂中的驱虫微胶囊使用，优选对皮肤无刺激性的埃卡瑞丁(Icaridin)作为皮肤表面清洁剂中的驱虫微胶囊使用。
本发明中，所述的抗微生物剂包括但不限于：异噻唑啉酮衍生物(如：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮等)、尼泊金类(如：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯等)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、六氯酚、羟甲基甘氨酸钠，优选异噻唑啉酮衍生物做为清洁剂中的抗微生物微胶囊使用。
本发明中，适合本发明的香料、香精、具有特殊气味的物质、驱蚊剂、防虫剂、抗微生物剂可以选自单一的组分也可以选择其一种以上组分的混合物，优选香料、香精、具有特殊气味的物质中的一种或多种与驱虫剂、防虫剂、抗微生物剂中的零种或一种或两种以上组分的混合物。
如上所述，本发明的芯物质中可以包括单一组分，还可以包括两种以上组分，解决了现有技术中微胶囊中可以包裹的物质单一、功能单一的缺陷。我们知道，清洁领域，除了要引入具有香味的物质外，衣物在穿着过程中或穿完后容易产生异味，该异味是沾在衣物上的人体汗腺分泌物在微生物的作用下产生的，微胶囊中若能包含抗微生物剂，如抗菌剂，残留在衣物上的该微胶囊在特定条件下(如大量运动时)可能保证所述微生物剂释放出来，可抑制细菌的产生，从而有效抑制异味的产生。再者，将驱离或防治蚊虫的天然成分或合成化合物储存在微胶囊，并将微胶囊添加到皮肤表面清洁剂或硬表面清洁剂(如地板清洁剂)中，该微胶囊可以在清洁完成后存留在表面上，通过某些方式释放其中的有效成分，达到驱离蚊虫的目的。本发明的微胶囊可以将上述多种功能或气味的物质包裹起来并实现有效释放，十分具有应用前景。
[第二类物质]
如前所述，本发明的微胶囊中可能包含第二类物质，所述的第二类物质包括但不限于：药物、农药、色原体、染料、颜料、调味剂、甜味剂、芳香剂、油、蜡、有机硅油、软化剂、维生素、脂肪、酶、霉菌抑制剂、粘合剂、相变材料和气味剂等等中的一种或多种。
所述第二类物质，不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的限制，可以是单一化学结构的组分，也可以是一种组分以上的混合物。
本发明中，所述的第二类物质和其添加量对于本领域技术人员来说是常规选择；当微胶囊中进一步引入第二类物质时，可增加微胶囊的功能，但不会影响微胶囊中的其他芯物质的功能及微胶囊整体性能。
[有机溶剂]
如前所述，本发明的微胶囊中可能包含有机溶剂，所述的有机溶剂包括但不限于：乙醇、二丙二醇、异丙醇、二甘醇、丙二醇、单乙基醚、邻苯二甲酸二乙基酯、邻苯二甲酸二丁基酯和柠檬酸三乙基酯等等中的一种或多种。
本发明中，所述有机溶剂与第一类物质和任选地第二类物质混合均匀后，再一起被包裹进微胶囊中。
本发明中，所述有机溶剂的加入可以调整第一类物质和任选地第二类物质的浓度以及所述微胶囊的密度。
本发明中，所述有机溶剂的加入量优选保持在提供均匀第一类物质和/或第二类物质溶液所需的最小量，以及调节微胶囊密度的合适量。
[微胶囊的制备]
本发明还提供一种微胶囊的制备方法，所述制备方法包括：将具有微孔道的中空微球与芯物质混合，浸泡、沉降、分离，即制备得到所述微胶囊。
在本发明的一个优选实施方式中，所述微胶囊的制备方法，具体包括以下步骤：
a)将所述第一类物质和任选地第二类物质与有机溶剂混合得液态的芯物质，在负压下将具有微孔道的中空微球与该芯物质混合、浸泡、沉降；
b)将步骤a)中沉降下来的微球分离，并用低级醇、水溶液或二者的混合溶液清洗掉微球表面的芯物质，制备得到所述的微胶囊。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的微胶囊的制备方法具体包括如下步骤：
a’)将具有微孔道的中空微球置于具有抽气接头的单口玻璃容器中，将所述第一类物质和任选地第二类物质与有机溶剂混合成液态的芯物质并置于恒压滴液漏斗中，将恒压漏斗和单口玻璃容器组装，连接真空抽气装置，抽气5～120分钟；在低于30kPa负压下，打开恒压漏斗开关，使漏斗中的芯物质与容器中的微球混合、浸泡、沉降；
b’)将沉降下来的微球分离，并用合适溶剂，如乙醇或水或乙醇与水的混合溶液，清洗微球表面，获得所述的微胶囊。
[清洁组合物]
如前所述，本发明的清洁组合物包含按质量计的如下组分：5～90wt％的表面活性剂，0.01～10wt％的上述微胶囊。
所述的清洁组合物还含有功能性助剂，该功能性助剂成分对于申请人的清洁组合物并不是必须的，但下文所举例说明的功能性助剂物质适用于本发明的组合物，并且可期望将结合到本发明的某些实施例中，所述功能性助剂包括但不限于：螯合剂、防腐剂、染料、普通香精、助洗剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、载体、水溶助长剂、流变改性剂、皮肤活化剂和加工助剂等等中的一种或多种。
所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂的混合物。
所述表面活性剂优选为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物、阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的混合物、阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂及两性表面活性剂的混合物。
当选用阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂复配时，阴离子表面活性剂在混合物中的质量百分含量为20～90wt％，优选为40～85wt％。
当选用阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂复配时，其去污能力和抗再沉积能力较单独使用阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或非离子表面活性剂时更强。
所述阴离子表面活性剂可选为羧酸盐型、硫酸盐型、磺酸盐型表面活性剂。优选地，所述的阴离子表面活性剂包括醇醚羧酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇磺酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、ɑ-烯基磺酸盐、脂肪酸甲酯乙氧基化磺酸盐等，还优选为烷基苯磺酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐和ɑ-烯基磺酸盐。
所述非离子表面活性剂可选为烷基葡萄糖苷、烷基醇醚葡萄糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺或氮-烷基-2-吡咯烷酮等。优选为聚氧乙烯烷基醚、烷基醇醚葡萄糖苷和氮-烷基-2-吡咯烷酮，还优选为烷基醇醚葡萄糖苷。
所述两性离子表面活性剂可选为烷基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基酰胺丙基羟磺基甜菜碱、烷基氧化铵、羧酸型咪唑啉等，优选为烷基酰胺丙基甜菜碱和烷基羟磺基甜菜碱。
优选地，所述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂中烷基碳链的长度在C10～C18之间。
所述阴离子表面活性剂或两性表面活性剂含有电性相反的抗衡离子，可选的抗衡离子选自钾离子、钠离子、铵离子、醇胺离子、氢离子中的一种或多种。
[清洁组合物中的功能性助剂]
[螯合剂]本发明中，所述的螯合剂选自氨基羧酸化合物和/或有机氨基膦酸化合物和/或柠檬酸钠，所述的氨基羧酸化合物包括但不限于：乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)、二乙三胺五乙酸(DEPTA)；所述的有机氨基膦酸化合物包括但不限于：乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1,1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。如使用螯合剂，这些螯合剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。
[防腐剂]本发明中，所述的防腐剂选自卡松(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮中的一种。如使用防腐剂，这些防腐剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～1wt％，优选0.02～0.2wt％。
[染料]本发明中，所述的染料选自直接染料，所述直接染料的含量足以提供着色，适宜的染料包括但不限于：各种颜色的酸性染料、各种颜色的碱性染料、以及4-硝基邻苯二胺、2-硝基对苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-硝基苯基氨基乙酸脲、6-硝基-2,5-吡啶二胺、喹酞酮或2-茚二酮的一磺酸和二磺酸混合物的钠盐、2-羟基-1,4-萘醌、指甲花红、靛蓝、胭脂虫红以及它们的混合物。如使用染料，这些染料的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％。
[普通香精]本发明中，所述的普通香料选自前文所描述的香料及其混合物，包括但不限于辛醇水分配系数ClogP小于3.4的香料的一种或多种和辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的香料中的一种或多种，优选辛醇水分配系数ClogP小于3.4的香料的多种和辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的香料中的多种的混合物，以提供令人愉悦或令人印象深刻的香味体验。如使用普通香料，这些香料的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～5wt％，优选0.05～2wt％。
[助洗剂]本发明中，所述的助洗剂通常用于固体状洗涤剂中，选自硅酸钠和4A分子筛、以及他们的混合物。如使用助洗剂，这些助洗剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～50wt％，优选1～35wt％。
[染料转移抑制剂]本发明中，所述的染料转移抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚胺N-氧化物、N-乙烯吡咯烷酮-N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯咪唑、聚乙烯噁唑烷酮、以及它们的混合物。如使用染料转移抑制剂，这些染料转移抑制剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～10wt％，优选0.1～5wt％。
[酶]本发明中，所述的酶选自蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶、淀粉酶、果胶酶、木聚糖酶、氧化酶、还原酶、过氧化物酶、以及它们的混合物，优选典型的组合为蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、脂肪酶中的一种或一种以上的混合物。如使用酶，这些酶的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～15wt％，优选0.1～10wt％。
[酶稳定剂]本发明中，所述的酶稳定剂选自氯化钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、以及它们的混合物。如使用酶稳定剂，这些酶稳定剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.001～5wt％，优选0.005～3wt％。
[漂白剂]本发明中，所述的漂白剂选自过碳酸钠、包裹性过碳酸钠、过氧化氢、次氯酸钠、以及它们的混合物，优选过碳酸钠和包裹性过碳酸钠、以及它们的混合物。如使用漂白剂，这些漂白剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～15wt％，优选0.1～15wt％。
[漂白活化剂]本发明中，所述的漂白活化剂选自含金属的漂白催化剂，例如铜离子、铁离子、锰离子、钛离子、钨离子、钼离子、以及它们的混合物。如使用漂白活化剂，这些漂白活化的含量占所述清洁剂组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选0.5～15wt％。
[粘土和污垢移除/抗再沉淀剂]本发明中，所述的粘土和污垢移除/抗再沉淀剂选自马来酸-丙烯酸聚合物、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、以及它们的混合物。如使用粘土和污垢移除/抗再沉淀剂，这些粘土和污垢移除/抗再沉淀剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选0.2～10wt％。
[增白剂]本发明中，所述的增白剂选自荧光增白剂，优选CBS-X。如使用增白剂，这些增白剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.01～10wt％，优选0.1～3wt％。
[抑泡剂]本发明中，所述的抑泡剂选自有机硅消泡剂。如使用抑泡剂，这些抑泡剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.001～10wt％，优选0.005～3wt％。
[载体]本发明中，所述的载体选自极性溶剂，包括但不限于水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油，和/或非极性溶剂，包括但不限于矿物油、硅油、石蜡油、以及它们的混合物。如使用载体，这些载体的含量占所述清洁组合物质量百分比通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。
[水溶助长剂]本发明中，所述的水溶助长剂选自短链醇。如使用水溶助长剂，这些水溶助长剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选1～15wt％。
[流变改性剂]本发明中，所述的流变改性剂选自丙烯酸聚合物、丙烯酸-马来酸聚合物、黄原胶和瓜尔胶、以及它们的混合物。如使用流变改性剂，这些流变改性剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～15wt％，优选0.1～5wt％。
[皮肤活化剂]本发明中，所述的皮肤活化剂选自维生素、肽、糖胺、非维生素类抗氧化剂和自由基清除剂、以及它们的混合物。如使用皮肤活化剂，这些皮肤活化剂的含量占所述清洁组合物质量百分比通常为0.01～15wt％，优选0.1～15wt％。
[加工助剂]本发明中，所述的加工助剂选自水、聚集抑制剂(如二价盐)，颗粒悬浮聚合物(如：黄原胶、瓜尔胶、羧甲基纤维素)。如使用加工助剂，这些加工助剂的含量占所述清洁组合物质量百分含量通常为0.1～25wt％，优选1～15wt％。
[清洁剂的制备]
如前所述，本发明提供一种液体状或固体状清洁剂的制备方法。
在本发明的一个优先实施方式中，所述的液体状的清洁剂的制备方法具体包括：在搅拌条件下，将清洁组合物中的各组分依次加入去离子水中，如遇成分溶解速度过慢可适当加热，待各组分完全溶解后调节混合液的pH至5.5～9.0，余量补加去离子水至100wt％，搅拌均匀后即得到所述的液体状的清洁剂。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的粉末状或颗粒状清洁剂的制备方法具体包括：将清洁组合物中的表面活性剂、任选地功能性助剂和填充料搅拌、混合、研磨并配制成固含量为50～60wt％的料浆，取少量上述料浆，用水稀释至100倍得到1wt％料浆溶液，调节料浆溶液的pH至9～11，浊液用一定目数的筛子过筛，再喷雾干燥、过筛，最后加入微胶囊混合均匀，即制备得到所述粉末状的清洁剂。
在本发明的一个优选实施方式中，所述的块状清洁剂的制备方法具体包括：将清洁组合物中的表面活性剂、任选地功能性助剂和填充料搅拌、混合、研磨并配制成固含量为50～60wt％的料浆，取少量上述料浆，用水稀释至100倍得到1wt％料浆溶液，调节料浆溶液的pH至9～11，浊液过筛后再加入微胶囊混合均匀，固化成型，即制备得到所述块状清洁剂。
[本发明的微胶囊和清洁组合物的应用]
本发明还提供上述微胶囊的应用，所述微胶囊可应用于清洁组合物的制备。
优选地，在清洁组合物中添加所述微胶囊。
优选地，所述微胶囊为香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
本发明进一步提供上述微胶囊的应用，所述微胶囊可应用于清洁剂的制备。
优选地，在清洁剂中添加所述微胶囊。
优选地，所述微胶囊为香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
本发明还提供上述清洁组合物的应用，所述清洁组合物可应用于清洁剂的制备。
优选地，所述清洁组合物包括但不限于织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂等等。
优选地，所述清洁组合物中含有香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
本发明进一步提供所述清洁剂的应用，所述清洁剂可作为织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂等等。
根据本发明，所述织物为各种材质的织物，优选含聚酯纤维材质的织物或含棉纤维材质的织物。
根据本发明，所述清洁剂可以增强留香能力，使织物香味持久。
根据本发明，所述清洁剂可以用于驱离蚊虫。
根据本发明，所述清洁剂可以用于抑制微生物。
[性能测试的具体操作]
1.留香性能测试
将具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的微胶囊直接添加到按常规工艺配制好的阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂的混合物中，获得清洁组合物，并制备成液体或固体清洁剂，待用。
用制备好的清洁剂处理毛巾或布片，并在干燥阶段(摩擦前和摩擦后)评价该毛巾或布片的留香性能，将结果与不添加微胶囊的清洁组合物所制备的清洁剂和单独添加了具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的芯物质的清洁组合物所制备的清洁剂的参比样品比较，测试所得的包含微胶囊的清洁剂的留香效果，以确认性能。
清洁剂处理毛巾的实验在不锈钢盆或塑料盆中进行，用250mg/kg硬水分别将各清洁剂样品配置成0.2wt％的测试溶液2L，并倒入相应的不锈钢或塑料盆中，加入面积为20cm*20cm、质量为50g的白色棉质毛巾两片，面积为20cm*20cm、质量为25g的白色聚酯布片两片，用手同时搓洗毛巾和布片十次，浸泡十分钟，然后用漂洗器甩干棉质毛巾和聚酯布片；接着，向盆中加入250mg/kg硬水3L，加入甩干的棉质毛巾和聚酯布片，用手同时搓洗毛巾和布片十次，然后用漂洗器甩干，完成一个漂洗程序；将上述漂洗程序再重复一次后，室温下悬挂晾干。
晾挂一周后，由10位专业评稥人员对晾干后毛巾和布片的留香效果进行测评和打分。为评估干毛巾和干布片的香味，给每位评稥人员分别提供两片棉质毛巾和两片聚酯布片(参比样品和实施例样品的毛巾和布片各1片，共4片)，让他们去嗅毛巾和布片并识别哪片毛巾和布片的香气更浓，然后由评稥人员用两只手分别抓住毛巾的两侧或布片的两侧，用力来回摩擦棉质毛巾或聚酯布片5次，对评测的两片毛巾均这样操作。然后让评稥人员嗅毛巾和布片上摩擦过的部位并识别出哪一块棉质毛巾香味更浓，哪一块聚酯布片香味更浓，再次记录他们的反应，评分分值在1～5之间选择，评分越高留香效果越好。将清洁剂处理过，但悬挂一周时未参与评测的另一半毛巾或布片继续晾挂三周，在第四周时，让对应的评稥人员按上述方法再次测评并做好记录。因悬挂一周和悬挂四周后留香的差异性和趋势性相近，故下文实施例、参照例、以及对比例中的留香性能评价数据均只展示了悬挂一周后的评测结果。
2.去污性能评价
2.1去污力测试
去污力的测试按照国标GB/T 13174-2008衣料用清洁剂去污力及循环清洁性能的测试标准，对实施例进行去污力测试，所用的仪器和试剂均为国标中要求的规格，所用的污布为JB-01(炭黑油污布)、JB-02(蛋白污布)、JB-03(皮脂污布)三种国标污布，使用前均剪成6cm×6cm的大小。
去污清洁实验在立式去污机内进行，测定前先将搅拌叶轮，工作槽、去污浴缸一一编号固定组成一个“工作单元”，并预热一起至30℃左右稳定一段时间。实验时用250mg/kg硬水分别将各清洁组合物样品配置成0.2wt％的测试溶液1L加入相应的去污浴缸内，将去污浴缸放入对应位置并装好搅拌叶轮，调节仪器使清洁实验稳定保持在30℃左右，将测过洗前白度的各组污布试片分别投入各去污浴缸，开启搅拌，并保持搅拌速度为120r/min，清洁过程持续20min后停止。将洗后的污布试片取出合并，放进漂洗器，用自来水漂洗两次，脱水后取出试片，室温下悬挂晾干，测定洗后白度。
2.2白度测试
将试片按类别分别搭配成平均黑度相近的六组，每组试片至少为4片，做好编号记录，每组试片用于一个样品的性能测试。将试片按同一类别相叠，用白度计在457nm下逐一读取清洁前后的白度值。洗前白度以试片正反两面各取两个点(每一面的两点应中心对称)，测量白度值，以四次测量的平均值为该试片的洗前白度F1；洗后白度则在洗后试片的正反两面各取两个点，测量白度值，以四次测量的平均值作为该试片的洗后白度F2。
2.3去污力评价
测试洗前洗后污布的白度值，计算每个试片洗后和洗前的白度差值A＝(F2-F1)，白度差值A越大说明清洁剂对该种污布的去污力越高，去污性能越好。
3.微胶囊渗漏性能评价
微胶囊在液体清洁剂中可能存在内容物渗出的风险，为此我们设计下述实验，对液体清洁剂中的微胶囊的渗漏性能进行检测。具体而言：按照留香性能测试的操作步骤获得具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的微胶囊，并将该预制的具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的微胶囊直接添加到按常规工艺配置好的阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂的混合物中，获得清洁组合物。将该包含微胶囊的清洁组合物取出50mL置于50mL PET瓶中，于25℃下密封储存，此时微胶囊在清洁剂中悬浮良好；同时做不加微胶囊的清洁剂基质的对照实验。
25℃下密封储存30天后，由5位专业评稥人员对PET瓶中的清洁剂进行评测，通过嗅闻的方式判定微胶囊颗粒中的芯物质是否渗漏到清洁组合物中，若有香味则表示发生渗漏，若无香味则表示微胶囊未发生渗漏。另外，采用高效液相色谱HPLC或气相色谱GC对加有微胶囊的清洁剂、不加微胶囊的清洁剂基质、香精溶液、加入香精溶液的清洁剂基质等四个样品的特征谱进行分析，定性或半定量分析衣物清洁剂液体中是否包含微胶囊中渗出的芯物质。前期实验表明，采用这两种方式获得的结果一致，故在下文的实施例中，只展示采用嗅闻的方式获得的结果。
4.抗微生物微胶囊抗微生物效果评价
抗微生物微胶囊在液体清洁剂中的抗微生物效果可以用防腐挑战实验进行评价。为此我们依据权威文献中的方法(Orth,D.S.；Linear regression method for rapiddetermination of cosmetic preservative efficacy.J.Soc.Cosmetics&Toiletries,102(12),1987,47-54.)设计下述实验，具体而言：将添加有抗微生物微胶囊的清洁剂(清洁剂基质本身不含防腐剂)、添加微胶囊但芯物质中不含抗微生物剂的清洁剂(清洁剂基质本身不含防腐剂)、未添加任何微胶囊的清洁剂(清洁剂基质本身不含防腐剂)三个样品的原液分别于37℃下存放一组接种不同菌种的样品，细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌)于0h、2h、4h、6h、24h、168h，真菌(白色念珠菌、黑曲霉)于0h、4h、24h、168h，芽孢(枯草杆菌黑色变种芽孢)于0h、24h、168h进行菌落计数测定，细菌和芽孢在培养基中37℃培养48h，酵母和霉菌25℃培养72h后，观察实验结果，记录实验数据，用线性回归法求得D值，判断对各菌种的防腐效果是否合格。
5.驱虫微胶囊驱离蚊虫效果评价
驱虫微胶囊在液体清洁剂中的驱虫效果采用自制方法进行定性评价。具体而言：将添加有驱虫微胶囊的地板清洁剂、添加微胶囊但芯物质中不含驱虫分子的地板清洁剂、未添加任何微胶囊的地板清洁剂按常规稀释倍数(稀释160倍)配成稀释溶液使用，在预先培养引诱了50～100只蟑螂的120平米空置房间内清除引诱食物后，将房间等分为光线明暗度和温湿度均一致的左中右三个区域，分别用上述地板清洁剂的稀释溶液清洁地板，其中用添加有驱虫微胶囊的地板清洁剂稀释液清洁中间区域(实施组区域)，另外两款稀释液分别清洁左右测区域(参照组区域)；在清洁完毕，等地板干燥后，为促使实验组区域留存在地板上的微胶囊中的芯物质加速释放，可选择一定数量人员穿着平底鞋并排在房间里实验组区域的地板上来回走3遍；然后撤出所有人员，关闭灯光和门窗，于12h、48h、72h观察并统计蟑螂在房间中的分布情况，若使用添加有驱虫微胶囊地板清洁剂清洁的实施组区域无蟑螂集聚(小于总数5％的蟑螂量)，或实施组区域的蟑螂数明显少于参照组区域的蟑螂数目(低于参照组总蟑螂数的10％)，则认为驱虫微胶囊对驱离蟑螂有效。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外，应理解，在阅读了本发明所记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本发明所限定的范围。
微胶囊的制备：将单一香料或混合香料、防虫剂或驱蚊剂、抗微生物剂以相对于整个微胶囊质量的6.25wt％溶于二丙二醇或丙二醇中形成芯物质溶液，其中上述有机溶剂的质量是相对于整个微胶囊质量的18.75wt％，即：微胶囊中的中空聚合物微球占整个微胶囊质量的75wt％，微胶囊中芯物质中的第一类物质占整个微胶囊质量的6.25wt％，芯物质中的有机溶剂占整个微胶囊质量的18.75wt％。在负压下，将上述芯物质溶液与表面有微孔道的中空聚合物微球混合、浸泡、沉降；将沉降下来的微球分离，并用乙醇清洗微球表面，获得具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的微胶囊。所述微胶囊保存在水中备用。
液体状清洁剂的制备：向反应罐中加入一定量去离子水，在搅拌下按一定顺序加入配方表中的组分，如遇成分溶解速度过慢可适当加热，待加完各组分后调节混合液的pH为7.0～9.0，补加去离子水至100wt％，搅拌均匀后即得到所述的液体状的清洁剂。
粉末状清洁剂的制备：向反应罐中加入配方表中的组分，搅拌，混合均匀后先用胶体磨研磨，配成固含量50～60wt％的料浆，取少量上述料浆，用水稀释至100倍得到1wt％料浆溶液，调节料浆溶液的pH至9～11，浊液用一定目数的筛子过筛，再喷雾干燥、过筛，最后加入微胶囊，即为所述粉末状的清洁剂。
实施例1～6
下面以织物清洁剂为例，考察添加有香精微胶囊的织物清洁剂的去污性能、留香性能等综合性能，实施例1～6的配方表及性能测试结果如表1、表2所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，微胶囊包裹的香精选用ClogP值小于3.4的苯乙醇，苯乙醇具有玫瑰香味。
表1实施例1～6的组分含量及去污性能
表2实施例1～6的留香评价
实施例7～12
下面以织物清洁剂为例，考察添加有香精微胶囊的织物清洁剂的去污性能、留香性能等综合性能，实施例7～12的配方表及性能如表3、表4所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，微胶囊包裹的香精选用ClogP值大于3.4的己基肉桂醛，己基肉桂醛是淡黄色液体，具有茉莉花香。
表3实施例7～12的组分含量及去污性能
表4实施例7～12的留香评价
实施例13～18
下面以织物清洁剂为例，考察添加有香精微胶囊的织物清洁剂的去污性能、留香性能等综合性能，实施例13～18的配方表及性能如表5、表6所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，微胶囊包裹的香精选用ClogP值大于3.4的己基肉桂醛和ClogP值小于3.4的苯乙醇，按质量百分比为67％己基肉桂醛香料和33％苯乙醇香料复配成香精A，用以提供清新玫瑰花香香味。
表5实施例13～18的组分含量及去污性能
表6实施例13～18的留香评价
实施例19～25
下面以织物清洁剂为例，考察添加有香精微胶囊的织物清洁剂的去污性能、留香性能等综合性能，实施例19～25的配方表及性能如表7、表8所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，或者脆性微球和弹性微球的混合物。微胶囊包裹的香精直接选用由某香精公司提供的由各种香料调配且经溶剂稀释而成的花果香的香精溶液B，香精B偏兰花香。
表7实施例19～25的组分含量及去污性能
表8实施例19～25的留香评价
实施例26～33
下面以织物清洁剂为例，考察添加有香精微胶囊的织物清洁剂的去污性能、留香性能等综合性能，实施例26～33中的配方表及性能如表9-12所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，或者脆性微球和弹性微球的混合物，微胶囊包裹的香精选用由某香精公司提供的由各种香料调配且经溶剂稀释而成的花果香的香精溶液B，香精B偏兰花香。
表9实施例26～29的组分含量及去污性能
表10实施例26～29的留香评价
表11实施例30～33的组分含量及去污性能
表12实施例30～33的留香评价
实施例34～40
下面以织物清洁剂为例，考察添加有抗微生物微胶囊和/或香精微胶囊的衣物清洁剂(基质不加防腐剂)的去污性能、抗微生物性能、留香性能等综合性能，实施例34～40中的配方表及性能如表13～14所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，或者脆性微球和弹性微球的混合物，抗微生物剂选用5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，香精微胶囊中的香精选用香精B，在微生物培养基上可设法将衣物清洁剂微胶囊中的芯物质加速释放出来一部分(如压碎)，用以模拟人体运动过程中，存留在织物上的微胶囊受挤压或摩擦而破裂释放芯物质的过程。
表13实施例34～40的组分含量及去污性能
表14实施例34～40的抗微生物性能评价
实施例41～45
下面以地板清洁剂为例，考察添加驱虫微胶囊和/或香精微胶囊的地板清洁剂(基质不加驱虫成分)的去污性能、驱虫性能等综合性能，实施例41～45中的配方表及性能如表15～16所示，微胶囊选用表面有微孔道的中空聚合物脆性微球或弹性微球，或者脆性微球和弹性微球的混合物，驱虫剂选用避蚊胺DEET，香精微胶囊中的香精选用香精B。
表15实施例41～45的组分含量及去污性能
表16实施例41～45的驱虫性能评价
以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (13)

1.一种微胶囊，所述微胶囊包含中空聚合物微球和容纳于所述微球中的物质；容纳于所述微球中的物质包括具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质；另外，所述中空聚合物微球为中空微球，壳层为交联聚合物，所述微球的粒径为1～300微米，所述壳层的厚度为0.01～100微米；其中，所述微球表面具有微孔道，所述微孔道的孔径小于等于0.05微米。
上述“容纳于所述微球中的物质”记为“芯物质”，上述“具有香味和/或具有特殊气味和/或具有特殊功能的物质”记为“第一类物质”。
2.根据权利要求1所述的微胶囊，其特征在于，所述第一类物质包括以下物质中的一种或多种：具有香味的物质：香料、香精；具有特殊气味的物质；具有特殊功能的物质：驱蚊剂、防虫剂、抗微生物剂；等等。
优选地，所述第一类物质包括下述三组物质中的一组、两组或三组：(1)香料、香精或具有特殊气味的物质中的一种或多种；(2)驱蚊剂、防虫剂中的一种或多种；(3)抗微生物剂。
优选地，所述第一类物质包括下述质量百分含量的三组物质中的一组、两组或三组：
(1)香料、香精或具有特殊气味的物质中的一种或多种，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01～100wt％，还优选0.1％～100wt％；
(2)驱蚊剂、防虫剂中的一种或多种，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01～100wt％，还优选0.1％～100wt％；
(3)抗微生物剂，占第一类物质的质量百分含量为0％～100wt％，优选0.01％～90wt％，还优选0.1％～80wt％；
其中，第一类物质中的各物质的质量百分含量之和为100％。
优选地，所述第一类物质，不受官能团、辛醇水分配系数(ClogP)、极性、水溶性的限制，可以是单一化学结构的组分，也可以是一种组分以上的混合物。
优选地，所述具有香味的物质和具有特殊气味的物质可以是辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质和辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质的混合物，其混合物可以提供多层次的香料效果和香味体验。
优选地，所述具有香味的物质和具有特殊气味的物质可以选自辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种，也可以选自辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种，还可以选自辛醇水分配系数ClogP大于等于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种与辛醇水分配系数ClogP小于3.4的具有香味的物质和具有特殊气味的物质中的一种或多种的组合。
优选地，所述具有香味的物质和具有特殊气味的物质可以选自苯乙醇、己基肉桂醛、左旋香茅醇、右旋香茅醇、松油醇、羟基香茅醛、铃兰醛、芳樟醇、香叶醇、香兰素、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸苄酯、二氢月桂烯醇、甲位己基桂醛、丙酸苄酯、g-n-紫罗兰酮中的一种或多种。
优选地，所述的驱蚊剂、防虫剂包括但不限于：避蚊胺(DEET)、埃卡瑞丁(Icaridin)、驱蚊酯、薄荷醇、天然驱蚊剂(如青蒿精油、桉叶精油、苦楝油等)，优选驱离蚊虫效果好的避蚊胺作为地板清洁剂中的驱虫微胶囊使用，优选对皮肤无刺激性的埃卡瑞丁(Icaridin)作为皮肤表面清洁剂中的驱虫微胶囊使用。
优选地，所述的抗微生物剂包括但不限于：异噻唑啉酮衍生物(如：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮等)、尼泊金类(如：对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯等)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、六氯酚、羟甲基甘氨酸钠，优选异噻唑啉酮衍生物做为清洁剂中的抗微生物微胶囊使用。
优选地，适合本发明的香料、香精、具有特殊气味的物质、驱蚊剂、防虫剂、抗微生物剂可以选自单一的组分也可以选择其一种以上组分的混合物，优选香料、香精和/或具有特殊气味的物质中的一种或多种与驱虫剂、防虫剂、抗微生物剂中的零种或一种或两种以上组分的混合物。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊，其特征在于，所述芯物质中还可以进一步包括其它物质，记为“第二类物质”，包括但不限于药物、农药、色原体、染料、颜料、调味剂、甜味剂、油、蜡、有机硅油、软化剂、维生素、脂肪、酶、霉菌抑制剂、粘合剂、相变材料和气味剂等等中的一种或多种。
优选地，所述芯物质中还进一步包括有机溶剂。
优选地，所述有机溶剂与第一类物质和任选地第二类物质混合均匀后，再一起被包裹进微胶囊中。
优选地，所述有机溶剂的加入可以调整第一类物质和任选地第二类物质的浓度和所述微胶囊的密度。
优选地，所述有机溶剂的加入量优选保持在提供均匀第一类物质和任选地第二类物质溶液所需的最小量，以及调节微胶囊密度的合适量。
优选地，按芯物质的质量计，所述的第一类物质占芯物质的质量百分含量为0.01～100wt％，优选0.1～90wt％，更优选0.3～80wt％。
优选地，按芯物质的质量计，所述的第二类物质占芯物质的质量百分含量为0％～99.99wt％，优选0.1～90wt％，更优选0.3～80wt％。
优选地，按芯物质的质量计，所述的有机溶剂占芯物质的质量百分含量为0～99.99wt％，优选9.9～99.8wt％，更优选19.7～99.4wt％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的微胶囊，其特征在于，所述表面含微孔道的中空聚合物微球的壳层是由交联聚合物组成，优选为脆性壳层或弹性壳层。
优选地，形成所述脆性壳层中的交联聚合物的聚合单体，为苯乙烯、(甲基)丙烯酸烷基酯中的一种或几种。优选地，所述(甲基)丙烯酸烷基酯选自(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯中的一种或几种，还优选选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯中的一种或几种。还优选地，所述聚合单体为苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种，或苯乙烯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或两种分别与丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯中的一种或两种的混合物。
优选地，形成所述弹性壳层中的交联聚合物的聚合单体包含单体A和单体B，其中单体A是使交联聚合物具有脆性的单体，单体B是使交联聚合物具有弹性的单体。优选地，所述单体A包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中一种或多种；所述单体B包括甲基丙烯酸C3-5烷基酯、丙烯酸C3-5烷基酯中的一种或多种。进一步优选地，所述单体B包括甲基丙烯酸C4烷基酯、丙烯酸C4烷基酯，其中包括C4烷基的各种异构体，例如甲基丙烯酸正丁酯和丙烯酸正丁酯。
还优选地，所述交联聚合物的聚合单体还可以进一步包含单体C，其中单体C是调节交联聚合物弹性和/或脆性的单体。优选地，所述单体C包括甲基丙烯酸乙酯和丙烯酸乙酯中一种或两种。
优选地，所述交联聚合物按重量百分比计算，单体A占聚合物质量的大于等于20wt％且小于80wt％，单体B占聚合物质量大于等于20wt％且小于80wt％。
优选地，所述交联聚合物按重量百分比计算，单体A占聚合物质量的大于等于30wt％且小于70wt％，单体B占聚合物质量大于等于30wt％且小于70wt％，单体C占聚合物质量的大于0且小于等于60wt％。
优选地，根据本发明，所述中空聚合物微球的粒径约为1～250微米，优选约为2～100微米，更优选约为3～30微米。
优选地，所述中空聚合物微球的壳层厚度约为0.01～100微米，优选约为0.1～10微米，更优选约为0.3～3微米。
优选地，所述中空聚合物微球的微孔道的孔径小于等于约0.05微米，优选小于等于约0.03微米，更优选小于等于约0.02微米。
优选地，按微胶囊的质量计，所述中空聚合物微球占所述微胶囊的质量百分含量为1～99.9wt％，优选为20～99wt％，更优选为50～95wt％；所述芯物质占所述微胶囊的质量百分含量为0.1～99wt％，优选为1～80wt％，更优选为5～50wt％。
5.一种微胶囊的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将具有微孔道的中空微球与芯物质混合，浸泡、沉降、分离，即制备得到所述微胶囊；所述芯物质为权利要求1-4任一项所述微胶囊中所定义的。
优选地，所述混合过程是在负压下进行的，所述芯物质在负压下通过中空微球的微孔道被挤压进入中空微球中。
还优选地，所述压力为低于101kPa，优选低于30kPa，更优选低于10kPa。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还可以进一步包括将分离后的微胶囊用低级醇、水溶液或二者的混合溶液清洁，清洗掉微球表面的芯物质。
优选地，所述低级醇为C1-6烷基醇，还优选为C1-4烷基醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇等，更优选为乙醇。
优选地，所述具有微孔道的中空微球与芯物质的质量投料比为1000～0.01:1，优选为100～0.25:1。
优选地，所述的具有微孔道的中空微球可以是权利要求1-4任一项所述微胶囊中包含的中空聚合物微球。
优选地，制备得到的微胶囊保存在水中或者保存在包含表面活性剂的水溶液中，并于室温或低温条件下储存。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述方法具体包括以下步骤：
a)将所述第一类物质和任选地第二类物质与有机溶剂混合得液态的芯物质，在负压下将具有微孔道的中空微球与该芯物质混合、浸泡、沉降；
b)将步骤a)中沉降下来的微球分离，并用低级醇、水溶液或二者的混合溶液清洗掉微球表面的芯物质，制备得到所述的微胶囊。
优选地，所述微胶囊的制备方法具体包括如下步骤：
a’)将具有微孔道的中空微球置于具有抽气接头的单口玻璃容器中，将所述的第一类物质和任选地第二类物质与有机溶剂混合成液态的芯物质并置于恒压滴液漏斗中，将恒压漏斗和单口玻璃容器组装，连接真空抽气装置，抽气5～120分钟；在低于30kpa负压下，打开恒压漏斗开关，使漏斗中的芯物质与容器中的微球混合、浸泡、沉降；
b’)将沉降下来的微球分离，并用合适溶剂，如乙醇或水或乙醇与水的混合溶液，清洗微球表面，获得所述的微胶囊。
8.一种清洁组合物，其特征在于，所述组合物包含按质量计的如下组分：5～90wt％的表面活性剂，0.01～10wt％的权利要求1-4任一项所述的微胶囊。
优选地，所述组合物包含按质量计的如下组分：12～75wt％的表面活性剂，0.1～8wt％的上述的微胶囊。
优选地，所述清洁组合物还含有功能性助剂，所述功能性助剂包含但不限于螯合剂、防腐剂、染料、普通香精、助洗剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、漂白剂、漂白活化剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、载体、水溶助长剂、流变改性剂、皮肤活化剂和加工助剂等等中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的清洁组合物，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与除阳离子表面活性剂以外的表面活性剂的混合物。
优选地，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物、阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的混合物、阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂及两性离子表面活性剂。
10.一种清洁剂，其特征在于，所述清洁剂中包含权利要求8或9所述的清洁组合物。
优选地，所述的清洁剂中清洁组合物的添加量为15～90wt％。
优选地，所述的清洁剂可以是各种形态，优选为液体状的或固体状的。
优选地，当所述清洁剂为液体状时，所述清洁剂中的余量成分为溶剂，例如为去离子水。
优选地，当所述清洁剂为固体状时，所述清洁剂中的余量成分为用于使其成型的填充剂。
优选地，所述的清洁剂中还包含pH调节剂。
优选地，所述清洁剂的pH为5～13；还优选地，所述清洁剂的pH为5.5～13。当所述清洁剂为液体状时，其pH更优选为5.5～9。当所述清洁剂为固体状时，其pH更优选为9～11。
11.权利要求1-4任一项所述的微胶囊或权利要求5-7任一项所述制备方法制备得到的微胶囊的应用，所述微胶囊可应用于清洁组合物的制备。
优选地，在清洁组合物中添加所述微胶囊。
优选地，所述微胶囊为香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
优选地，所述微胶囊可应用于清洁剂的制备。
优选地，在清洁剂中添加所述微胶囊。
优选地，所述微胶囊为香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
12.权利要求8或9所述的清洁组合物的应用，所述清洁组合物可应用于清洁剂的制备。
优选地，所述清洁组合物包括但不限于织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂。
优选地，所述清洁组合物中含有香精微胶囊、驱虫微胶囊、抗微生物微胶囊、香精/驱虫微胶囊、香精/抗微生物微胶囊、驱虫/抗微生物微胶囊或香精/驱虫/抗微生物微胶囊。
13.权利要求10所述的清洁剂的应用，所述清洁剂可作为织物清洁剂、餐具清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、皮肤清洁剂、毛发清洁剂、除臭剂。
优选地，所述清洁剂可以增强留香能力，使织物香味持久。
优选地，所述清洁剂可以用于驱离蚊虫。
优选地，所述清洁剂可以用于抑制微生物。
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