CN108117560B - 一种异山梨醇制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种异山梨醇制备方法，该方法步骤如下：1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM‑5分子筛，进行脱水反应得到固液混合物；2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；3)将过滤液进行活性炭脱色，并再次过滤，得到滤过液；4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；5)将离子交换液缩至Brix为75‑90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体；6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70‑85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品。本发明和现有技术相比，采用此方法生产异山梨醇收率较高，副产物少，稳定性较强，从而使制备异山梨醇的工艺简化、成本降低。
Description
技术领域
本发明涉及异山梨醇加工技术领域，具体地说是一种异山梨醇制备方法。
背景技术
异山梨醇是山梨醇的脱水衍生物，由于其具有的功能性和结构性，使得其在医药方面和化工方面都有比较广泛的应用，对于医药方面如其具有的强药物性，可以用于治疗颅内增压症的优良降压药和利尿剂，也可用于作为医药中间体，用于制备治疗冠心病特效药。对于工业方面可应用于新型高分析材料的合成。另外其在电子、国防领域也有不小的应用，如作为共聚单体合成改性的商业聚合物，用来改善聚合物的高温性能和冲击性能、提高材料的透明性及降解性能。
目前国内异山梨醇的制备方法中大多采用减压蒸馏、有机溶剂萃取结晶等工艺，过程复杂、对反应设备的要求高、资源浪费、环境污染严重，导致生产异山梨醇的成本居高不下。
发明内容
本发明的技术任务是提供一种异山梨醇制备方法。
本发明的技术任务是按以下方式实现的，该方法步骤如下：
1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，在150-300℃，氮气充装压力为3-10Mpa的条件下搅拌3-7小时，进行脱水反应得到固液混合物；
2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；
3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1-10％，60-80℃下保温20-40min，并过滤，得到滤过液；
4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；
5)将离子交换液缩至Brix为75-90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95％以上；
6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70-85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99％以上。
所述的步骤1)中山梨醇溶液配制方法如下：
将固体山梨醇溶解于水中，配成Brix为10-50％的溶液；或将液体山梨醇加水稀释到Brix为10-50％。
所述的步骤1)中磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的2-15％。
所述的步骤5)中一次降温结晶是将温度最终维持在0-8℃，时间为6-10小时。
所述的步骤6)中二次降温结晶是将温度最终维持在0-6℃，时间为3-7小时。
所述的步骤5)和步骤6)中的离心工艺采用预冷离心机预冷。
所述的步骤6)中的烘干是真空低温烘干。
本发明的一种异山梨醇制备方法和现有技术相比，具有以下特点：
1)在最初反应阶段，采用的原料是山梨醇溶液，打破使用固态山梨醇作为原料的传统方法，转化稳定，副产物少；
2)采用磷改性HZSM-5分子筛作为催化剂，降低了反应条件和反应设备参数，转化率较高，稳定性较强；
3)提纯过程中，采用梯度降温两次结晶的方式大大提高了异山梨醇的纯度，避免了传统方法中有机溶剂的使用，也避开了精馏提纯能耗高、效率低的问题；
4)可以满足不同的生产需要，还能降低生产成本，保护环境，绿色生产。
附图说明
附图1为异山梨醇反应溶液液相色谱(HPLC)图。
具体实施方式
实施例1：
该异山梨醇制备方法步骤如下：
1)将固体山梨醇溶解于水中，配成质量分数为10％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的15％；在150℃，氮气充装压力为3Mpa的条件下搅拌3小时，进行脱水反应得到固液混合物；
2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度为77％，如图1和表1所示；
3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1％，80℃下保温40min，并过滤，得到滤过液；
4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；
5)将离子交换液缩至Brix为75％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在8℃，时间为10小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95.7％；
6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70％，二次降温结晶，将温度最终维持在0℃，时间为7小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.2％。
山梨醇液各组分保留时间及纯度表
| 峰号 | 化合物名 | 保留时间 | 面积％ |
| 1 | 7.092 | 1.648 | |
| 2 | 7.774 | 0.618 | |
| 3 | 8.095 | 0.467 | |
| 4 | 9.437 | 0.190 | |
| 5 | 10.371 | 0.400 | |
| 6 | 11.881 | 4.877 | |
| 7 | 13.538 | 13.097 | |
| 8 | 14.875 | 0.193 | |
| 9 | 15.264 | 0.564 | |
| 10 | 异山梨醇 | 15.971 | 77.280 |
| 11 | 18.161 | 0.165 | |
| 12 | 21.397 | 0.500 | |
| 总计 | 100.000 |
实施例2：
该异山梨醇制备方法步骤如下：
1)将液体山梨醇加水稀释到Brix为30％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的8％；在220℃，氮气充装压力为7Mpa的条件下搅拌5小时，进行脱水反应得到固液混合物；
2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度达81％；
3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的5％，70℃下保温30min，并过滤，得到滤过液；
4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；
5)将离子交换液缩至Brix为82％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在5℃，时间为8小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到96％；
6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为80％，二次降温结晶，将温度最终维持在4℃，时间为5小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.8％。
实施例3：
该异山梨醇制备方法步骤如下：
1)将固体山梨醇溶解于水中，配成质量分数为50％的溶液；向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的2％；在300℃，氮气充装压力为10Mpa的条件下搅拌7小时，进行脱水反应得到固液混合物；
2)将固液混合物进行过滤，去除不溶物，得到过滤液，过滤液经过HPLC检测，液体中异山梨醇纯度达78％；
3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的10％，60℃下保温20min，并过滤，得到滤过液；
4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；
5)将离子交换液缩至Brix为90％，进行一次降温结晶，将温度最终维持在0℃，时间为2小时；采用冰水冲洗离心机离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到96.4％；
6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为85％，二次降温结晶，将温度最终维持在6℃，时间为3小时；采用冰水冲洗离心机离心，并进行真空低温烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99.4％。
名词解释：
Brix是指产品中的可溶性固形物的含量，又叫白利度。
HPLC检测是高效液相色谱法(High Performance Liquid Chromatography\HPLC)又称“高压液相色谱”、“高速液相色谱”、“高分离度液相色谱”、“近代柱色谱”。
通过上面具体实施方式，所述技术领域的技术人员可容易的实现本发明。但是应当理解，本发明并不限于上述的几种具体实施方式。在公开的实施方式的基础上，所述技术领域的技术人员可任意组合不同的技术特征，从而实现不同的技术方案。
Claims (7)
1.一种异山梨醇制备方法，其特征在于，该方法步骤如下：
1)向山梨醇溶液中加入磷改性HZSM-5分子筛，在150-300℃，氮气充装压力为3-10Mpa的条件下搅拌3-7小时，进行脱水反应得到固液混合物；
2)将固液混合物进行过滤，得到过滤液；
3)将过滤液进行活性炭脱色，活性炭添加量为溶液干物质重量的1-10％，60-80℃下保温20-40min，并过滤，得到滤过液；
4)将滤过液依次经过D301阴树脂、001×7阳树脂、D301阴树脂进行离子交换，得到离子交换液；
5)将离子交换液缩至Brix为75-90％，进行一次降温结晶；离心后，得到粗异山梨醇晶体，HPLC检测其纯度达到95％以上；
6)向粗异山梨醇晶体中加水，并加热溶化，使其Brix为70-85％，二次降温结晶；离心并烘干，得到异山梨醇晶体产品，HPLC检测其纯度达到99％以上。
2.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤1)中山梨醇溶液配制方法如下：
将固体山梨醇溶解于水中，配成Brix为10-50％的溶液；或将液体山梨醇加水稀释到Brix为10-50％。
3.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤1)中磷改性HZSM-5分子筛的添加量为山梨醇溶液干物质重量的2-15％。
4.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤5)中一次降温结晶是将温度最终维持在0-8℃，时间为6-10小时。
5.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤6)中二次降温结晶是将温度最终维持在0-6℃，时间为3-7小时。
6.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤5)和步骤6)中的离心工艺采用预冷离心机预冷。
7.根据权利要求1所述的一种异山梨醇制备方法，其特征在于，所述的步骤6)中的烘干是真空低温烘干。
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| CN101421274A (zh) * | 2006-03-09 | 2009-04-29 | 阿彻-丹尼尔斯-米德兰公司 | 脱水糖醇的生产方法 |
| CN104822684A (zh) * | 2012-10-31 | 2015-08-05 | 阿彻丹尼尔斯米德兰德公司 | 制备糖醇的内部脱水产物的改进方法 |
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| Dehydration of sorbitol to isosorbide over H-beta zeolites with high Si/Al ratios;Hirokazu Kobayashi等;《Green Chemistry》;20151231;第17卷;第2732-2735页 * |
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