CN104822684A - 制备糖醇的内部脱水产物的改进方法 - Google Patents

Abstract

提供了一种用于制备具有减少颜色和/或改进的储存时的颜色稳定性的异二脱水己六醇类如异山梨醇的方法，其中使该粗脱水产物混合物中的离子物种与该粗产物混合物的剩余物基本上色谱分离，然后对该剩余物进行精制以得到用于进一步使用或销售的最终产品。

Description

制备糖醇的内部脱水产物的改进方法

发明领域

本发明总体上涉及用于制备糖醇的内部脱水产物的方法并且涉及包括一种或多种此类物质的组合物。本发明还涉及包括可以描述为具有减少颜色和/或描述为在总体上普遍的储存条件下储存时颜色稳定的这些物质的组合物，并且涉及用于制备此类减少颜色和/或颜色稳定的组合物的方法。

背景技术

衍生自六碳糖的糖醇(另外称为己糖醇)，例如像山梨糖醇、甘露糖醇、艾杜糖醇和半乳糖醇，已经早为人知。特别在最近几年，在许多商业上重要的应用中在可能使用此类物质的内部脱水产物来代替基于石油的物质方面表现出显著兴趣。已经使用或提议使用如通过从对应的己糖醇的初始内部结构中酸催化去除两个水分子所制备的二脱水己糖醇类如异山梨醇、异甘露醇和异艾杜糖来代替基于石油的单体如对苯二甲酸，例如，虽然特别地在异山梨醇的情况下，已经、正在或设想开发相当大量的附加用途。

然而，如在US 7,122,661和在US 8,008,477中所叙述的，至今为止对于这些用途的大多数总体上需要对从酸催化的脱水步骤中直接产生的组合物施用纯化处理，因为这些组合物将典型地含有立体异构体异山梨醇、异甘露醇和异艾杜糖中的每种，以及较少脱水物质如脱水山梨糖醇、失水甘露醇和艾杜聚糖(iditan)、多种氧化或降解产物、低聚物和聚合物副产物以及其他不同的“具有非明确定义的性质的高度着色物种”，参见例如US 8,008,477第2栏第35行。

如在前面提到的US 7,122,661和US 8,008,477中所总结，出于各种原因先前已建议了许多用于获得以更高纯度的内部脱水产物(并且具体地用于获得二脱水己糖醇如尤其是异山梨醇)的方法。这些方法中的一些通过改变制备二脱水己糖醇的脱水方法来寻求纯度上的改进，而其他方法涉及在二脱水己糖醇组合物形成之后的纯化形式。

例如，GB 613,444描述了通过在水/二甲苯介质中进行的脱水，接着从醇/醚混合物中蒸馏和重结晶来产生异山梨醇组合物。

WO 00/14081描述了从低级脂肪醇蒸馏和重结晶，或在硼氢化钠存在下且在一种惰性气氛中单独蒸馏。

US 4,408,061使用了气态卤化氢或液态氟化氢脱水催化剂与羧酸助催化剂，接着蒸馏由此所获得的粗异山梨醇或异甘露醇组合物。

US 4,564,692简略地提到在“离子交换剂和/或活性炭”上预先纯化，接着在通过蒸发浓缩并且接种希望的异二脱水己六醇(isohexide)的晶体之后从水中结晶。

除了改进常规酸催化的脱水方法或使用不同的、通常昂贵的技术来净化如上参考文献中的此类方法的直接产物之外，还已经提议在氢气存在下借助于某些双金属催化剂产生二脱水己糖醇。例如，EP 380,402描述了在压力下并且在基于铜和一种贵金属或金的组合的特定催化剂存在下通过使糖醇与氢气反应来合成二脱水己糖醇。

然而，US 6,013,812观察到这些催化剂趋向于相当快速地失去活性，并且提出对常规酸催化的脱水的改进，其中在该脱水步骤过程中使用了对酸稳定的基于Ru、Rh、Pd和/或Pt的氢化催化剂和氢气。

US 7,122,661就其本身而言描述了一种通过使用离子交换步骤接着脱色处理步骤用于获得具有99.5％或更大纯度和改进的储存稳定性的异二脱水己六醇组合物的方法，而不必要涉及从一种溶剂介质中进行的相对昂贵且低产率的蒸馏后结晶步骤。更具体地说，一种蒸馏的异二脱水己六醇组合物被描述为经受使用至少一种离子交换装置进行的处理，这些离子交换装置可以是一种或多种阴离子树脂和一种或多种阳离子树脂的一个混合床或一系列一种或多种阳离子树脂和一种或多种阴离子树脂；接着是用至少一种“脱色装置”进行的处理。这些脱色装置可以是呈粒状或粉状形式的活性炭。在某些实施例中，在该离子交换处理步骤之前设想了使用这些脱色装置进行的第二处理。据称通过该方法产生了改进稳定性的异山梨醇组合物，虽然出人意料地据称相同步骤(离子交换处理接着是脱色装置处理)在以相反顺序进行时会产生不稳定效应。

US 8,008,477，转让给与‘661专利相同的拥有人并且具有‘661专利的诸位发明人之一作为其唯一指定发明人，描述了一种用于制备稳定异山梨醇组合物的替代方法。根据该‘477专利，异二脱水己六醇组合物的稳定性不一定与它的纯度相关，并且在脱水或在蒸馏步骤中在一种惰性气氛和/或在硼氢化钠存在下制备同样不会实质上改进这些组合物的稳定性，第3栏，第58-67行。而且，“仅”在非气态形式下并且在蒸馏步骤之后使用特定稳定剂对在环境温度和中等温度下改进异二脱水己六醇组合物的储存稳定性有帮助，第4栏，第1-14行。适合的“稳定剂”是选自下组，该组包括还原剂、抗氧化剂、氧清除剂、光稳定剂、抗酸剂、金属钝化剂以及至少任何两种此类物质的混合物，第4栏，第48-53行。在某些实施例中，在蒸馏之后传授了一个任选的另外的“纯化步骤”，一个实例是使用早期‘661专利中描述的类型的离子交换和脱色装置两者。

发明概述

以下内容呈现了本发明的简要概述以便为一些本发明方面提供基本理解。本概述不是本发明的广泛综述并且既不意图为确定本发明的关键或重要元素也不意图为描绘它的范围。本概述的唯一目的是为了以一种简化形式呈现本发明的一些概念作为后来所呈现的更详细说明的序言。

在一个方面中，本发明涉及一种用于制备减少颜色、稳定的异二脱水己六醇的方法，其中在蒸馏、色谱拆分或用于对来自一种或多种己糖醇的酸催化脱水的脱水产物混合物进行处理以从该脱水产物混合物内提供该异二脱水己六醇产物的其他方法之前，首先使该脱水产物混合物中的离子物种与该脱水产物混合物的剩余物基本上色谱分离，然后使该剩余物经历蒸馏、色谱法、溶剂重结晶、熔体结晶以及溶剂洗涤和过滤中的一种或多种以得到与该剩余物相比富含至少一种异二脱水己六醇的产物。

在某些实施例中，将在使离子物种与该脱水产物混合物基本上分离之后并且在对该脱水产物混合物的剩余物进行进一步加工以得到该富含异二脱水己六醇的产物之后的剩余物质再循环到该制造方法的脱水步骤中。

在还其他实施例中，将使离子物种与粗脱水产物混合物基本上分离与在该进一步加工以得到富含异二脱水己六醇的产物之前添加抗氧化剂相组合，与在该进一步加工以得到富含异二脱水己六醇的产物之前和/或之后的一个催化氢化步骤组合或与这两个另外的步骤组合。

附图简要说明

图1是根据US 7,439,352的一种用于从山梨糖醇制造异山梨醇的方法的示意图。

图2是根据本发明改进的图1的方法的示意图，该方法包括在精制一种粗脱水产物混合物以提供用于使用或销售的异山梨醇产物之前从该粗脱水产物混合物中色谱分离无机盐和其他离子物质。

图3描绘了基于通过粗脱水产物的液相色谱法/质谱法、气相色谱法/质谱法并且通过离子色谱法所获得的信息，用于山梨糖醇的硫酸催化脱水的一种提议的脱水和降解反应途径。

实施方式说明

在刚刚提到的一个第一方面中，本发明涉及一种用于制备减少颜色、稳定的异二脱水己六醇的方法，其中，在蒸馏、色谱拆分或用于对从一种或多种己糖醇的酸催化脱水所接收到的一种脱水产物混合物进行处理以从该脱水产物混合物内提供用于使用或用于销售的异二脱水己六醇产物的其他方法之前，首先使存在于该脱水产物混合物中的某些杂质与该脱水产物混合物基本上色谱分离，然后使该剩余物经历蒸馏、色谱法、溶剂重结晶、熔体结晶以及溶剂洗涤和过滤中的一种或多种以得到与该脱水产物混合物相比富含异二脱水己六醇的产物。

尽管该‘477专利指示一种异二脱水己六醇组合物的颜色稳定性是“不一定”与它的纯度相关，但实际上我们已鉴定出存在于或可能存在于该粗脱水产物混合物中的许多物质并且已证实这些杂质确实与在一种常规100％熔融的异二脱水己六醇成品中或在一种常规85重量％溶液产物中存在或形成颜色相关(直接地或间接地)。

对于通过酸催化脱水从山梨糖醇制备异山梨醇，这些物质可以包括有机的和无机的盐类、酸类(例如，甲酸和乙酰丙酸)、酸酯类(例如，来自一个硫酸催化的脱水步骤的硫酸酯类、来自磷酸催化脱水的磷酸酯类以及通常来自一个给定含氧酸催化的脱水步骤的这些酸酯类)以及它们的共轭碱类、呋喃类(例如，2-乙酰基呋喃、5-甲基糠醛以及不同五碳呋喃类)、来自例如酸催化缩合一种粗异山梨醇产物中的不同醚官能化的杂质的低聚物和聚合物物质。

更具体地说，从任何意义上不受约束并且不限制本发明，图3描绘了已被鉴定或认为存在于来自硫酸催化脱水一种商业上可获得的山梨糖醇产物的该粗脱水产物混合物中的许多物质，并且基于如通过气相色谱法/质谱法并对于确切鉴定的硫酸酯类通过液相色谱法/质谱法所指示的证实存在具有给定分子量的化合物以及基于使用山梨糖醇脱水的现有经验，假设了这些物质可能得以形成的途径。

本领域技术人员在考虑这些示出的假设途径的复杂性时将清楚的是，对于图3不是所有存在于该粗脱水产物混合物中的物质都已被鉴定或甚至尝试被鉴定或量化，并且不同(但大体类似的)物种可以预期存在于通过使用硫酸之外的其他方法或装置所进行的其他己糖醇的脱水之中。同样，在蒸馏(或其他进一步加工)具有这种特征的粗脱水产物混合物时，仍有其他化合物可以取决于例如所采用的具体蒸馏条件被预期以不同程度形成。

此外，虽然在制备和完成异二脱水己六醇产物的整个过程中的具体点上存在于粗脱水产物混合物中的物质和/或此后在蒸馏步骤、在进一步加工或甚至在储存的某一时间之后所形成的一些化合物可能不导致不可接受的颜色，但本领域技术人员将了解在由产物可以预期经历的储存条件下随着一定时间段发生在具体异二脱水己六醇成品中的正在进行的化学变化可以随着时间推移在该异二脱水己六醇成品中导致不可接受的颜色形成。

尽管存在所有这些复杂性，但我们认为某些措施将有效于产生减少颜色和/或改进给定异二脱水己六醇成品的颜色稳定性，并且预期本领域技术人员将能够很好地基于在此所提供的指导并且尤其地基于以下工作实例来进行那些杂质的色谱分离并且任选地进行如下所述的额外步骤，以便在具体异二脱水己六醇成品储存时实现颜色的某种程度降低和/或颜色稳定性的改进。

在某些优选的实施例中，在这些杂质的基本上分离之后并且在进一步加工以得到富含异二脱水己六醇的产物之后的该剩余物质具有被再循环到该制造方法的脱水步骤中的一种适合的特征。再循环来自常规异山梨醇制造的蒸馏底部物(以使这些底部物中相对应地残余山梨糖醇或单脱水己糖醇类(脱水山梨醇类)脱水或进一步脱水)先前是不切实际的，因为对该脱水步骤中的转化产生偏移的负面影响，但如下所显示，来自本发明方法的蒸馏底部物可以具有被成功再循环的特征。

如上所述，已经开发或提出用于从对应的糖醇类(和/或单脱水糖醇类)制备这些异二脱水己六醇类/二脱水己糖醇类/脱水糖醇类的许多方法。从山梨糖醇制造异山梨醇是特别感兴趣的。除了在以上提到的这些专利中描述的方法之外，共同转让的US 6,849,748、US 7,420,067和US7,439,352是已经开发用于从山梨糖醇制备异山梨醇的方法的实例并且为描述本发明提供了有用的非限制性背景。

因此，虽然理解色谱去除步骤可以通常并入对根据任何不同先前已知的此类方法来自酸催化脱水一种或多种己糖醇的粗脱水产物混合物进行的加工中，但在一个说明性实施例中，US 7,439,352中所描述的方法被修改以在如下文所述蒸馏该剩余物之前至少并入用于使离子物种与该粗异二脱水己六醇产物混合物基本上分离的色谱装置。

现在转到图1，在如最初描述于该‘352专利中的方法10中，如参考数字12所指示将山梨糖醇供应到反应器14中。首先将山梨糖醇12加热到熔融状态，然后在用于促进脱水成异山梨醇的一种催化剂存在下在反应器14中进行脱水，产生一种水流出物16和包括异山梨醇的一种脱水产物混合物18。然后使脱水产物混合物18在一个第一蒸馏装置20中经受第一蒸馏以形成第一异山梨醇馏出物22和第一蒸馏底部物24。然后使第一异山梨醇馏出物22在一个第二蒸馏装置26中经受第二蒸馏以形成纯化的异山梨醇产物28和第二蒸馏底部物30。

更具体地说，在图1的方法10的第一步中，通过本领域已知的标准方法来熔融该山梨糖醇。例如，可以通过将山梨糖醇放于装备有一个搅拌器、温度探针和真空管线的一个3颈圆底烧瓶中来使其熔融。优选地，将山梨糖醇加热到至少100摄氏度至200摄氏度。对于山梨糖醇粉末，为了提供具体实例，优选的熔融温度是从98摄氏度至105摄氏度，而甚至更优选的熔融温度是从98摄氏度至100摄氏度。一旦熔融，就对山梨糖醇进行搅拌。

然后添加将促进山梨糖醇脱水的一种催化剂到该熔融的起始物质中。典型地，酸催化剂已经被用来促进糖醇类如山梨糖醇的脱水，这些酸催化剂包括例如可溶性酸类、酸性离子交换树脂和无机离子交换材料。硫酸、磷酸、对甲苯磺酸以及对甲磺酸被给出作为可以使用的优选可溶性酸类的实例，虽然本领域技术人员将认识到具有类似特性的其他可溶性酸类也将是有用的。

沸石粉末是可以使用的无机离子交换材料的实例；确切地说可以使用酸性沸石粉末如ZSM-5型铵形式沸石粉末。据说有用的沸石粉末的实例包括但不限于CBV 3024或CBV 5534G(两者均获自分子筛国际公司(Zeolyst International))和/或T-2665或T-4480(两者均获自联合催化公司(United Catalysis,Inc.))。本领域技术人员将认识到具有类似特性的其他沸石粉末可以是有用的，虽然没有明确地在这里列出。

一种磺化的二乙烯基苯/苯乙烯共聚物酸性离子交换树脂提供了一种可能的酸性离子交换树脂催化剂的实例。实例包括但不限于来自美国伯乐公司(BioRad Laboratories)的AG50W-X12、来自罗门哈斯公司(Rohm& Haas)的Amberlyst 15或Amberlyst 35、来自日本三菱化学公司(Mitsubishi Chemical Corp.)的RCP21H以及Dowex 50Wx5(陶氏化学公司(Dow Chemical Co.))。该磺化的二乙烯基苯/苯乙烯共聚物酸性离子交换树脂Amberlyst 35被指示为用于从山梨糖醇产生异山梨醇的一种特别优选的树脂。本领域技术人员将意识到可以使用具有类似特性的其他酸性离子交换树脂。

所使用的催化剂的量被指示为通常是按重量计大约从0.01当量至0.15当量。催化剂的优选的量是按重量计0.1当量。

可以在真空下、在升高的温度下，并且在反应混合物的搅拌下进行该脱水。该真空可以在从0.05托至40托的压力范围内，其中优选的压力是从1托至10托。作为一个具体的实例，用于使山梨糖醇脱水成异山梨醇的优选的压力是从1托至10托。用于该脱水的温度可以是从90摄氏度至140摄氏度。在某些实施例中，该脱水温度可以是从98摄氏度至130摄氏度，尤其地从120摄氏度至130摄氏度。可以在此类温度下在大约2小时的周期内进行该脱水。可以在从1托至10托的真空下将水从熔融的山梨糖醇/催化剂混合物中脱去。该脱水反应优选地在可以分批或连续模式运行的一种反应器中进行。在其中该酸催化剂是一种固体酸催化剂(例如，酸性离子交换树脂)的实施例中，该反应器可以优选地容纳或包含可以将该固体酸催化剂添加到其中的篮子。

在该脱水工序之后，对所得到的脱水产物混合物18进行纯化。在一个实施例中，使用一种真空蒸馏。在一个更具体的实施例中，使用一个膜蒸发器，确切地一个刮膜蒸发器来进行该真空蒸馏。在本发明中有用的一种刮膜蒸发器装置的一个实例是一种竖直搅拌型薄膜处理器。使用一种刮膜蒸发器的优点包括对粘性溶液的处理、改进的产品纯度以及低停留时间，该低停留时间引起产物降解减少或消除。确切地说相对于从山梨糖醇产生异山梨醇，据说使用一种刮膜蒸发器来提供蒸馏时的大约80％产率、蒸馏过程中的可忽略的水损失(这引起聚合减少)并且提供从剩余物中进一步回收异山梨醇和脱水山梨醇。该蒸馏过程产生一种第一异山梨醇馏出物22。

用于第一蒸馏装置20的罐温度和真空可以改变，但从140摄氏度至190摄氏度的蒸气温度是优选的。更优选的蒸气温度是从160摄氏度至170摄氏度，尤其地从165摄氏度至170摄氏度。该真空压力可以是从0.05托至40托，优选地是从1托至10托。对于异山梨醇的该真空蒸馏，据说从1托至10托的真空压力、180摄氏度的罐温度以及从160摄氏度至170摄氏度的蒸气温度是最优选的。替代的纯化方法如过滤或添加活性炭随后结晶也被提及为是有用的。

然后优选地例如借助于一个第二刮膜蒸发器使第一异山梨醇馏出物22在一个第二蒸馏装置26中经受第二真空蒸馏，提供纯化的异山梨醇产物28和第二蒸馏底部物30。该第二刮膜蒸发器可以具有与该第一刮膜蒸发器相同或不同的类型。该第二真空蒸馏的条件(例如，真空压力和温度)可以是与该第一真空蒸馏的条件相同或不同的，这些条件的参数在以上描述。两种膜蒸发器的使用允许在不使用潜在有害的有机溶剂情况下产生和纯化异山梨醇。

在该‘352专利中描述的一个替代实施例中，使第一异山梨醇馏出物22经受熔体结晶，其中对第一异山梨醇馏出物22进行加热直到熔融(异山梨醇的熔点是约65摄氏度)，并且然后随时间冷却直到达到结晶点，但时间不要长到使物质固化。实际上，一种泥浆样稠度是优选的，这样使得该物质可以被离心。如本文所使用，术语“泥浆样稠度”是指作为液体与若干细碎颗粒的混合物的一种物质。在相对高的速度下进行该离心持续相对短的时间段以便避免该物质固化，并且还为了避免使希望的异山梨醇产物与杂质一起排出。例如，在3000rpm至4000rpm下进行离心持续5分钟，虽然本领域技术人员将了解离心的持续时间将理想地取决于有待纯化的物质的量而改变。在任何情况下所得到的异山梨醇被指示为是至少98％纯的，并且在大多数情况下是大于99％纯的(取决于该“泥浆”的厚实度)。

可替代地，该‘352专利还想到可以使第一异山梨醇馏出物22经受溶剂重结晶。被提及为有用的溶剂包括但不限于丙酮、乙酸乙酯以及低分子量醇类如乙醇和甲醇。

在该‘352专利中提到的另一个实施例中，进一步纯化第一异山梨醇馏出物22可以涉及使第一馏出物22经受一种溶剂洗涤，接着过滤。优选地，这些溶剂是冷的，例如具有0摄氏度至23摄氏度的温度。所提到的溶剂包括丙酮、乙酸乙酯以及低分子量醇类如乙醇和甲醇。过滤被描述为通过本领域中众所周知的方式进行。

在根据本发明的一种方法的一个实施例中，根据描述于US7,439,352中的任何前面提到的实施例的一种方法被修改成包括离子交换和离子排阻中的一种或两种以在例如通过图1中所示的依次蒸馏步骤进一步纯化粗脱水产物混合物的剩余物之前去除离子物种。

这样一种修改的方法32的一个实例被示意性示于图2中，其中本发明的一个粗异山梨醇杂质去除系统34被部署在第一蒸馏装置20的上游，其中系统34之前的方法32的其他元件是如先前关于图1所描述的(如通过使用相同参考数字所指示)。在图2中描绘并且下文进一步描述的系统34的具体实施例中，纳滤或超滤、离子排阻、离子交换以及炭或树脂床吸附以组合方式共同工作，以便从粗脱水产物混合物18中去除基本上所有的这些离子物种以及去除尤其在储存时造成异二脱水己六醇成品中颜色形成的其他物种(或此类物种的前体)。这些不同的离子物种和其他物种可以包括如先前所提到的并且如由图3所表明的如溶解的有机盐类和无机盐类、甲酸类和乙酰丙酸类、甲酸酯和乙酰丙酸酯类以及其他酸酯类(例如，来自一个硫酸催化的脱水步骤的硫酸酯类、来自磷酸催化脱水的磷酸酯类并且通常来自一个给定含氧酸催化的脱水步骤的酸酯类)以及它们的共轭碱类、呋喃类、低聚物和聚合物物质以及相关降解中间体或前体的物质。

就定量而言，在粗异山梨醇杂质去除系统34之后，基于总重量计优选地不大于1000ppm的总离子物种余留在该粗脱水产物混合物中。更优选地，不大于100ppm余留，并且最优选地不大于50ppm余留。

可替代地，考虑到可以在山梨糖醇脱水中制备的脱水和降解产物的数目(如部分地在图3中显示)，“基本上所有”的颜色相关杂质当不大于100ppm的甲酸余留时可以被认为已经被分离，虽然更优选地在粗异山梨醇杂质去除系统34之后不大于10ppm的甲酸余留并且还更优选地不大于1ppm余留。

现在转到图2，其中使用了离子排阻和离子交换两者，可以在任一个之前使用另一个，任选地但优选地具体接着具有炭或树脂床吸附以去除非离子低聚物和聚合物杂质。任选地而且优选地如图2中所示，在一个离子排阻步骤、一个离子交换步骤或这两者上游使用纳滤或超滤，主要为了保护这些树脂不被尤其更高分子量低聚物或聚合物物种污染，这些更高分子量低聚物或聚合物物种如可以例如通过图3中所示的提出的反应途径在粗脱水产物混合物18中形成。

使用硫酸在反应器14中对熔融的山梨糖醇12进行脱水以产生粗脱水产物混合物18。典型地用一种强碱如氢氧化钠中和混合物18，然后添加稀释水达到65％溶液。然后将中和的粗脱水产物混合物18供应到粗异山梨醇杂质去除系统34中。

图2中示出的具体粗异山梨醇杂质去除系统34包括一个第一纳滤或超滤步骤36以去除粗脱水产物混合物18中的至少那些更高分子量低聚物或聚合物杂质(如通过渗余物38所指示)，这些更高分子量低聚物或聚合物杂质在我们的实验中趋向于沉淀出来并且污染后续离子交换和/或离子排阻树脂。对于以下在我们的实例中使用的硫酸催化的粗异山梨醇产物混合物，我们发现具有约1,000至10,000的分子量截留的膜是令人满意的，虽然本领域技术人员将了解对于由不同方法或在不同条件下产生的其他粗异二脱水己六醇产物混合物，其他纳滤或超滤膜可以是最好的或可以根本不是经济上值得执行的。在我们的具体条件下我们已经尝试和发现有用的这些膜的实例包括通用电气发电设备和水处理(GE Power and Water)GE-系列和PW-系列聚醚砜超滤膜、Sepro PES5、PES10聚醚砜和PVDF4聚偏二氟乙烯超滤膜。

在污染后续离子交换和/或离子排阻树脂是一个问题时，可以考虑其他措施以及对纳滤或超滤膜使用的替代方案。出于我们的目的，包括一个纳滤或超滤步骤36是有效于防止该污染的，这样使得我们不用进行确定该污染是否至少部分地是减小这些更高分子量物质在混合物18中的溶解度的冷却粗脱水产物混合物18的作用(这可以通过夹套、绝缘、蒸汽伴随等来解决)或至少部分地与粗脱水产物混合物18的pH相关(这可以通过中和时严加pH控制来解决)。

在纳滤或超滤步骤36之后，采用一个离子排阻步骤40，用于使用至少一种强酸阳离子交换树脂通过模拟移动床色谱法从过滤的粗脱水产物混合物18中去除离子物种(42)。优选的树脂是具有290-317μm之间体积中值直径的色谱级凝胶型树脂，其中大于80％的粒径范围是280–343μm之间并且大于60％的粒径范围是294-392μm之间，这些优选的树脂特征在于小于12％的交联密度，更优选地小于8％并且理想地小于6％，并且这些优选的树脂是呈与粗脱水产物混合物18中存在的最高浓度阳离子对应的阳离子形式。离子排阻步骤40可以分批的、半分批的或连续的方式进行并且可以通过一个固定床安排或一个连续的模拟移动床系统来进行。

在具体实施例32中，离子排阻步骤40之后跟着一个离子交换步骤44用于通过使用优选地一个固定床安排来去除额外的离子杂质(46)，该固定床安排包括呈氢形式的至少一种高度交联的强酸阳离子交换树脂和呈氢氧化物形式的一种大孔、高度交联的强碱阴离子交换树脂。与用于离子排阻步骤40的材料一样，虽然下文跟着描述了具体实例，但具有指示类型的不同树脂是商业上可获得的且是本领域技术人员已知的，并且在离子交换步骤44中有效选择和使用适当树脂以便从粗脱水产物混合物18中去除具有以上列出的类型的额外杂质是充分处于使用此类离子交换树脂的本领域技术人员的能力范围内的。

然后在实施例32中使用一个炭或树脂床吸附步骤48，主要为了去除可能余留的另外非离子低聚物和聚合物杂质和/或有色体(50)。优选地，使用具有一种或多种活性炭的一个固定床安排。适合的活性炭包括但不限于来自泥炭的蒸汽活性炭、来自煤的卡尔冈(Calgon)低酸可溶铁含量粒状活性炭、卡尔冈基于煤的粒状活性炭、化学活化的基于木材的粉状活性炭、高表面积丸状活性炭、低密度高表面积粒状活性炭、来自椰子壳的卡尔冈活性炭、卡尔冈粉状基于再聚集煤的活性炭、RGC高活性、低灰、低可溶铁粒状活性炭以及化学活化的基于木材的粉状活性炭。适合的吸附树脂包括但不限于大孔苯乙烯-二乙烯基苯类型树脂，例如Dowex Optipore L493和Dowex Optipore SD-2树脂。

然后对粗异山梨醇杂质去除系统34之后的粗脱水产物混合物18的剩余物52进行过滤(未示出)，以去除来自系统34的可能被带出在剩余物52中的任何这一种或多种树脂和一种或多种炭。然后对剩余物52进行进一步加工以最终得到一种异山梨醇成品(图2中的28’)，该异山梨醇成品与粗脱水产物混合物18相比富含希望的异山梨醇物质并且可以被用于制备额外的产品或销售。在图2中示意性示出的该具体说明性实施例中，起初在一个脱水步骤(未示出)中从过滤的剩余物52中去除水并且对剩余物52进行脱气脱去轻气体(未示出)。因为通过在制备和纯化这些物质中形成热累积在这些异二脱水己六醇产物中更容易形成颜色，所以优选地该脱水步骤涉及更低的温度和更高的真空。此后富集该异山梨醇可以常规地通过已知的精制方法来实现，例如相对应地通过在第一蒸馏装置20和第二蒸馏装置和26中依次蒸馏，其中第一蒸馏装置20和第二蒸馏装置和26优选地利用了如图1中的薄膜或刮膜蒸发以使希望的异山梨醇产物28’上的另外热累积最小化。

已经发现在蒸馏一种粗异山梨醇产物之前经过系统34去除杂质与其中不使用系统34并且蒸馏含有这些杂质的一种粗异山梨醇产物相比，会提供显著更高的产率(通过防止对例如以由图3所表明的方式或以另外的方式形成的不同降解产物的产率损失)连同更低的固有颜色和改进的颜色稳定性。去除这些杂质还能实现一种另外的增加产率的精制，因为来自后续蒸馏步骤的异山梨醇蒸馏底部物(合并图2的说明性实施例中的24’和30’来提供异山梨醇蒸馏底部物流或聚集物54)可以被再循环到该过程的前面，这样使得未转化的山梨糖醇和脱水山梨醇部分脱水产物可以用来制备额外的异山梨醇。先前，这些异山梨醇蒸馏底部物不适于以这种方式再循环，因为通过系统34去除的杂质趋向于不利地影响在反应器14中进行的脱水。

在可以考虑到的一个替代实施例中，含有一些脱水山梨醇的这些异山梨醇蒸馏底部物可以在优化用于对脱水山梨醇而不是山梨糖醇进行脱水的条件下被单独地脱水并且不被再循环。在另一个替代实施例中，这些异山梨醇蒸馏底部物可以具有一种充分改进的颜色以便直接有用于某些要求较低的异山梨醇产品最终使用和应用。在可以考虑到的又另一个替代实施例中，脱水山梨醇本身对于某些应用(例如，在食品中)而言是有用的产品，这样使得在再循环剩余物之前从这些异山梨醇蒸馏底部物中去除至少一些部分的这些脱水山梨醇用于这些应用。

在还其他实施例中，可以将使离子物种与该粗脱水产物混合物基本上分离与在进一步加工(通过以下的一种或多种：蒸馏、色谱法、溶剂重结晶、熔体结晶以及溶剂洗涤和过滤)该粗脱水产物混合物的剩余物(图2中的52)以得到一种富含异二脱水己六醇的产物之前添加一种或多种抗氧化剂添加剂相组合，这与我们2012年10月31日提交的共同转让的美国专利申请序号61/720,466的“用于改进的异二脱水己六醇产品的添加剂(ADDITIVES FOR IMPROVED ISOHEXIDE PRODUCTS)”的教示一致。优选的抗氧化剂具有足够的挥发性以至少部分地与异二脱水己六醇共同蒸馏，并且是高度可溶于异二脱水己六醇中。

用于颜色稳定的异山梨醇的优选的抗氧化剂包括二叔丁基-4-甲氧基苯酚(或DTMP，CAS 128-37-0)、丁基羟基苯甲醚(BHA，2-叔丁基-4-羟基苯甲醚和3-叔丁基-4-羟基苯甲醚的混合物，CAS 25013-16-5)、2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚(DMMP，CAS 6638-05-7)以及2,6-二甲氧基-4-甲基苯酚(DMMP，CAS 91-10-1)。在这些抗氧化剂中，BHA和DMMP是优选的。

所采用的一种或多种抗氧化剂的量可以在按剩余物的重量计少至百万分之10范围内。在其他实施例中，一种或多种抗氧化剂的量可以是从按重量计百万分之100。在还其他实施例中，一种或多种抗氧化剂的量可以是从按剩余物的重量计百万分之300。通常，与本发明组合或与连同下文有待描述的一个催化氢化工序一起的本发明组合，所添加的量将正好足够提供给定最终使用应用和给定异二脱水己六醇所需要的颜色改进和颜色稳定性改进。

在其他实施例中，如上所简单提到，本发明的一种方法(使用或不使用在如在此所教导的去除杂质之后但在进一步加工该粗脱水产物混合物的剩余物以得到异二脱水己六醇成品之前所添加的一种或多种抗氧化剂添加剂)可以与在该进一步加工以得到富含异二脱水己六醇的产物之前和/或之后的一个催化氢化步骤组合，如在2012年10月31日提交的共同转让的美国专利申请序号61/720,457的“用于改进的颜色和/或颜色稳定性的异二脱水己六醇产品的氢化(HYDROGENATION OF ISOHEXIDEPRODUCTS FOR IMPROVED COLOR AND/OR COLOR STABILITY)”中所更详细地进一步描述。

更具体地说，本发明的该方法所适用的粗脱水产物混合物和粗脱水产物混合物的剩余物可以在该粗脱水产物混合物或粗脱水产物混合物的剩余物被进一步加工以得到用于进一步使用或销售的异二脱水己六醇成品之前在一种适合的催化剂存在下进行氢化。产生具有改进颜色的物质。可替代地(或甚至另外地)，该进一步加工之后的一种异二脱水己六醇产物可以在一种适合的催化剂存在下进行氢化以获得改进(降低)的颜色。多相催化剂是优选的，并且与根据本发明的离子物种去除组合，小于6.9MPa(表压(1000psig))并且优选地不大于4.1MPa(表压(600psig))的氢气压力可以有效用于提供减少颜色产品，如在以上提到的所结合的申请中进一步详细阐明和显示的。

当然，给定的异二脱水己六醇的颜色要求可以在一个购买人与另一个购买人之间并且在一种最终使用与另一种最终使用之间变化。同样，这些粗脱水产物混合物本身的组成和其他属性(例如，pH)可以根据产生此类混合物的方法而改变，这样使得在一些情况下单独应用由本发明或由共同转让的所结合的参考文献提供的一种具体解决方法是足够有用的，而在其他情况中可能必需进一步采用共同转让的所结合的参考文献中描述的这些措施中的任一者或两者。无论如何，应该考虑到本领域技术人员将充分地能够确定实现给定异二脱水己六醇产物和最终使用的所要求的颜色降低和/或颜色稳定性改进所需的技术或技术的组合。

虽然具体颜色要求可以如刚刚所提到那样改变，但通常可以预料至少部分地借助于本发明制备的100％熔融的异二脱水己六醇成品将显示100或更小、优选地20或更小、更优选地15或更小并且尤其10或更小的如根据ASTM D1209所确定的APHA色度。在一种常规85％溶液产物形式中，异二脱水己六醇成品将优选地显示100或更小、优选地20或更小、更优选地15或更小并且尤其10或更小的APHA色度。优选地，这些组合物的颜色稳定性将是这样的：在以关于抗氧化剂添加剂的所结合的申请的实例的方式在85摄氏度下加速老化4周之后，100％熔融产物的APHA色度将仍然是小于200。对应地，对于85％溶液产物，优选地该APHA色度将仍然是小于250。对于100％熔融产物和85％溶液产物满足至少200和250APHA色度标准的组合物将相对应地被认为是如在此所使用的术语“颜色稳定的”。

通过以下实例来进一步说明本发明：

实例1

为了生成如在此所描述的需要被处理的粗异山梨醇产物，在一个实例中将粒状结晶山梨糖醇(3660.0g，20.091mol)称重到一个5升三颈圆底烧瓶中。使用一个温度控制的加热套将装配有热电偶、机械搅拌器和冷凝器的该烧瓶加热到140摄氏度的内部温度直到该山梨糖醇熔融。在一个干冰异丙醇浴中，通过一个1升接收器施加真空到<10托。使用一个玻璃注射器穿过一个橡胶隔片添加浓硫酸(20.3g，0.202mol)。在139.2摄氏度下在真空(8.9托)下用机械搅拌运行反应持续100分钟。降低热量并且使温度降低到90.3摄氏度。然后使用一个注射器穿过该隔片添加呈50％水溶液形式的氢氧化钠(32.07g，0.401mol)并且允许搅拌至少15分钟。破坏真空并且取得样品用于通过GC/FID分析。所得到的粗反应混合物的分析显示出99.93％的山梨糖醇转化率，70.75％mol的对异山梨醇选择性以及相对于山梨糖醇56.72％的异山梨醇重量产率。然后用1.5升去离子水稀释该反应混合物并且使用一个布氏漏斗过滤通过0.2μm滤纸。

以两个附加的批次以基本上相同的方式制备附加的异山梨醇，以便为以下实例中详细说明的离子排阻、离子交换和蒸馏研究提供一种复合物质。这三批制备物的细节见于如下表1中：

表1

实例2

使用固定床离子交换色谱法从非离子组分中分离离子：

在去离子水的一种浆料中，将呈质子形式的强酸性阳离子交换树脂(DOWEX^TM88磺酸酯官能化的大孔苯乙烯二乙烯基苯强酸阳离子交换树脂，陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)，米德兰(Midland)，密西根州(MI))添加到一个#25Ace Glass夹套色谱柱(25mm ID×600mmL)中达到300cc刻度。在去离子水的一种第二浆料中，将呈氢氧化物形式的一种强碱性阴离子交换树脂(AMBERLITE^TM FPA91CI食品级，大孔网状强碱性阴离子交换树脂，陶氏化学公司，米德兰，密西根州)添加至一个#25Ace glass夹套色谱柱(25mm ID×600mm L)中达到300cc刻度。在去离子水的一种第三浆料中，将活性炭添加至一个#25Ace glass夹套色谱柱(25mm ID×600mm L)中达到300cc刻度。用特氟龙转接器对这些柱进行加盖并且使用1/8”特氟龙管材和Swagelok配件串联连接：1)阳离子、2)阴离子和3)炭。

在20mL/min流速下在室温下使用一个蠕动泵将稀释于去离子水中的中和异山梨醇粗反应混合物泵送穿过这些柱，其中该中和的异山梨醇粗反应混合物具有按重量计大约31％异山梨醇、按重量计44％脱水山梨醇、按重量计1.7％硫酸钠的组成。使用旋转蒸发器对来自这些柱的流出物进行脱水。通过ICP的分析测量到6.2ppm的残余钠和2.4ppm的残余硫(LOD：0.1ppm)。经脱水的离子交换的粗物质的HPLC/UV分析未显示可检测的羧酸类。最终产物定性地显示出从暗棕色起始物质至非常浅的黄色最终物质的显著颜色减少。

实例3

使用模拟移动床离子排阻色谱法从非离子组分中分离离子：

在来自卡尔冈炭素公司(Calgon Carbon Corp)(匹兹堡(Pittsburgh)，宾夕法尼亚州(PA))的一种模拟移动床色谱系统(SMB)中，用呈钠形式的一种强酸性阳离子交换树脂(DOWEX^TM MONOSPHERE^TM99/310磺酸酯官能化的苯乙烯二乙烯基苯强酸性阳离子交换树脂)对安装在一个PLC控制的圆盘传送带上的十二个#11Ace Glass色谱柱(11mm ID×450mm L)进行浆料填充。用特氟龙配件对这些柱进行加盖并且用1/16”特氟龙管材垂入4个区中。使用四个Eldex容积式泵使液体分布穿过该系统。

通过GC/FID和卡尔费希尔(Karl Fischer)对中和的、用去离子水稀释的并且通过0.2μm滤纸过滤的异山梨醇粗反应混合物进行分析，得到46.025重量％的异山梨醇、7.352重量％的脱水山梨醇以及34.940重量％的水。通过IC和ICP对进料溶液进行的分析显示1541ppm甲酸盐、697ppm硫酸盐以及1929ppm钠。

在1.5mL/min的速率下将该异山梨醇溶液进料到区3中的柱6中。去离子水用作洗脱液并且以3.08mL/min的速率进料到区1中的柱1中。提取物由34.81重量％的异山梨醇、4.513重量％脱水山梨醇、179ppm甲酸盐、122ppm硫酸盐、217ppm钠以及54.67重量％的水构成。以4.51mL/min的速率从区1中的柱2中取得水并且当富集时以1.73mL/min的速率返回到区2中的柱3中，产生2.78mL/min的净产物流速。以3.23mL/min的速率将由1.748重量％的异山梨醇、1.659重量％的脱水山梨醇、1152ppm甲酸盐、480ppm硫酸盐、1812ppm钠以及86.45重量％的水构成的提余物从区3中的柱10中去除并且以1.43mL/min的速率返回到区4中的柱11中，产生1.8mL/min的净提余物流速。

该SMB柱圆盘传送带的逆流旋转以10.75分钟间隔逐步发生。在15.6小时实验进程的过程中整个系统循环7.3次。基于从提取物和提余物流束中取得的样品的GC/FID分析，从分离中得到的异山梨醇产率是96.9重量％，其中由于脱水山梨醇损失到该提余物中，标准化的纯度从86％增加到88％。该甲酸盐、硫酸盐和钠的总离子排阻分别是按重量计80.6％、按重量计71.7％以及按重量计84.4％。出人意料地，观察到来自该进料的大量有色体洗脱在该提余物中，产生该异山梨醇溶液从暗黑色不透明进料到浅黄色完全透明提取物的显著颜色改进。

实例4

使用组合的模拟移动床离子排阻和离子交换色谱法从非离子组分 中分离离子：

合并来自基本上如实例3中所描述进行的一系列模拟移动床离子排阻运行的提取物，得到约5加仑的浅黄色异山梨醇水溶液，该浅黄色异山梨醇水溶液具有按重量计29.45％的异山梨醇、3.31重量％的脱水山梨醇、133ppm甲酸盐、270ppm硫酸盐、193ppm钠以及按重量计67.14％的水的组成。使呈质子形式的DOWEX^TM88磺酸酯官能化的大孔苯乙烯二乙烯基苯强酸阳离子交换树脂与去离子水形成浆料并且添加到一个5升固定床离子交换柱中达到4升刻度。使呈氢氧化物形式的DOWEX^TM22强碱阴离子交换树脂与去离子水形成浆料并且添加到一个5升固定床离子交换柱中达到4升刻度。在大约40mL/min流速下使用一个蠕动泵将该离子排阻的异山梨醇溶液泵送穿过串联的这些固定床阳离子和阴离子交换柱。收集来自这些柱的流出物，使用一个旋转蒸发器进行脱水，并且分析。该合并的离子排阻、离子交换的异山梨醇混合物的组成是72.20wt％异山梨醇、8.12wt％脱水山梨醇、0.8ppm甲酸盐、不可检测的ppm的硫酸盐、38ppm的钠、5.63wt％的水。

实例5

通过薄膜蒸发器(TFE)连同抗氧化剂添加一起蒸馏离子排阻、 离子交换的粗异山梨醇反应混合物：

将大约3078.86g的来自实例4的该离子排阻、离子交换的旋转蒸发的异山梨醇溶液添加到装配有一个热电偶、磁力搅拌棒和冷凝器的一个5升三颈圆底烧瓶中。使用一个温度控制的加热套将该溶液加热到110摄氏度并且通过该冷凝器施加真空达到5托。从该溶液中蒸发残余的5.63wt％的水并且破坏该真空。在氮气下将2,6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚(1.9415g，西格玛奥德里奇(Sigma Aldrich)97％)添加到该热搅拌的异山梨醇溶液中并且允许溶解。使该反应混合物冷却至室温，装瓶并且运输到Saukville，威斯康星州(Wisconsin)中的教皇科学公司(Pope Scientific,Inc.)用于蒸馏。

最初使该离子排阻、离子交换且抗氧化剂处理的粗异山梨醇反应混合物穿过配置有一个外部冷凝器的一个脱气器来在该薄膜蒸发器上蒸馏之前去除残余的水、低沸点化合物以及溶解的气体。用于脱气的温度保持在120摄氏度，使该冷凝器温度维持在35摄氏度并且使真空设定在15mm Hg。以1021克/小时进料该异山梨醇，产生所收集的1.5克馏出物和1105.0克剩余物。

然后以711克/小时的流速将具有按重量计83.81％异山梨醇、按重量计0.19％异甘露醇、按重量计0.07％异艾杜糖、按重量计12.22％脱水山梨醇以及600ppm DTMP的组成的脱气异山梨醇剩余物进料到配置有一个内部冷凝器的一个2”薄膜蒸发器(TFE)中。使TFE主壳体的表面温度(skintemperature)保持在170摄氏度。使真空保持在大约1.2mm Hg。使该内部冷凝器保持在75摄氏度。收集来自该TFE的馏出物(135克)和剩余物(31.0克)并且通过GC/FID和通过LC/UV/RID来进行分析。该异山梨醇馏出物的组成是按重量计99.53％异山梨醇、按重量计0.17％异甘露醇、按重量计0.08％异艾杜糖、按重量计0.20％脱水山梨醇以及197ppm DTMP。在一种APHA色标上纯的异山梨醇馏出物颜色测量为6。该异山梨醇剩余物的组成是按重量计13.09％异山梨醇、按重量计0.00％异甘露醇、按重量计0.10％异艾杜糖以及按重量计64.51％脱水山梨醇。基于馏出物和剩余物样品的分析的蒸馏质量产率是97.1％。

完成以上描述的相同异山梨醇脱气进料的一系列额外2”TFE蒸馏，其中所有条件几乎保持恒定并且蒸发器温度递增增加。这些蒸馏实验的结果可以见于表3。在蒸馏之前来自具有减少到不可检测或接近不可检测水平的离子含量的反应混合物的这些TFE馏出物的产率是显著更高的，并且颜色是显著低于其中没有首先去除离子物种的历史值。

表3

实例6

通过薄膜蒸发器(TFE)连同再循环不含有盐类的TFE底部物来 蒸馏离子交换异山梨醇粗反应混合物：

然后使用一个旋转蒸发器对已经被中和、稀释、过滤并且用一系列固定床离子交换树脂处理以使离子化合物去除到不可检测水平的一种粗异山梨醇产物混合物进行脱水。然后使用具有一个内部冷凝器的一个2”POPE薄膜蒸发器(TFE)对含有按重量计大约31.9％异山梨醇和按重量计51.9％脱水山梨醇的脱水进料进行蒸馏。使用装备有一个针阀的一个玻璃压力均衡的加料漏斗以大约0.61克/分钟逐滴添加该进料。使用加热胶带和绝缘使该进料保持在大约70摄氏度。使TFE主壳体的表面温度保持在160摄氏度。使用一个真空控制器来使真空保持在大约4.5托，该真空控制器通过填充有干冰和异丙醇以收集挥发物(例如残余水)的一个外部冷阱来施加。使用填充有丙二醇/水的一个循环浴来使该内部冷凝器保持在82摄氏度。在504RPM下旋转的弹簧加载的特氟龙刀片在内壁上产生一个薄膜。

收集来自该TFE的馏出物(40.9g)和剩余物(84.76g)并且通过GC/FID来分析，相对应地异山梨醇是按重量计89.4％和0.88％，对于此蒸馏得到异山梨醇的质量产率是按重量计98.0％。

收集蒸馏釜底部物(84.76g)并且使用GC/FID分析，脱水山梨醇是按重量计81.1％并且山梨糖醇是按重量计0.18％。将一部分富含1,4-脱水山梨醇的蒸馏釜底部物(22.9g)与粒状结晶山梨糖醇(20.0g，0.110mol)合并在一个2颈100mL圆底烧瓶中，该圆底烧瓶已被装配有一个橡胶隔片、短程冷凝器以及磁力搅拌。搅拌混合物并且在真空下加热直到是均匀的，然后在140摄氏度和1托下经过大约180分钟的时间段用浓硫酸(0.223g，0.002mol)进行脱水。结果是99.9％的山梨糖醇转化率、89.3％的1,4-脱水山梨醇转化率以及75.1％mol的对异山梨醇的选择性。在过去，再循环到新鲜异山梨醇反应中的来自含有离子物种的粗反应进料的蒸馏底部物不能实现超过50％的总转化率。

Claims (19)

1.一种用于制备一种或多种异二脱水己六醇的方法，该方法包括：

在一种酸催化剂存在下使一种或多种己糖醇脱水以形成一种粗脱水产物混合物；

使离子物种与该粗脱水产物混合物基本上色谱分离；然后

使剩余物经受进一步加工以得到与该剩余物相比富含一种或多种异二脱水己六醇的一种产物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中在该脱水、色谱分离和进一步加工步骤之后将含有一种或多种未转化的己糖醇、来自该一种或多种己糖醇的一种或多种单脱水物质或未转化物质和单脱水物质两者的一种剩余物再循环到该脱水步骤中。

3.根据权利要求1所述的方法，进一步包括在该进一步加工之前将至少一种抗氧化剂添加到该剩余物中。

4.根据权利要求1或权利要求3所述的方法，进一步包括在一种催化剂存在下使用一种氢气源对该粗脱水产物混合物的该剩余物和该富含一种或多种异二脱水己六醇的产物中的一种或两种进行氢化。

5.根据权利要求1所述的方法，其中离子物种至少部分地通过具有至少一种强酸阳离子交换树脂的离子排阻色谱法分离，该至少一种强酸阳离子交换树脂是呈对应于该脱水产物混合物中离子物种之中最高浓度的阳离子的阳离子形式。

6.根据权利要求1所述的方法，其中离子物种至少部分地通过具有至少一种高度交联的强酸阳离子交换树脂和至少一种高度交联的强碱阴离子交换树脂的组合的离子交换色谱法来分离。

7.根据权利要求1所述的方法，进一步包括使该剩余物与至少一种吸附剂相接触。

8.根据权利要求7所述的方法，其中该至少一种吸附剂包括一种活性炭吸附剂。

9.根据权利要求1所述的方法，其中该粗脱水产物混合物在被色谱处理之前穿过至少一个纳滤或超滤膜。

10.一种100％熔融的富含异二脱水己六醇的产物，该产物具有根据ASTMD1209的100或更少的APHA色度。

11.根据权利要求10所述的富含异二脱水己六醇的产物，具有20或更小的APHA色度。

12.根据权利要求11所述的富含异二脱水己六醇的产物，具有15或更小的APHA色度。

13.根据权利要求12所述的富含异二脱水己六醇的产物，具有10或更小的APHA色度。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的产物，该产物在85摄氏度下加速老化4周之后显示出根据ASTM D1209的200或更小的APHA色度。

15.一种85％溶液富含异二脱水己六醇的产物，具有根据ASTM D1209的100或更小的APHA色度。

16.根据权利要求15所述的85％溶液富含异二脱水己六醇的产物，具有20或更小的APHA色度。

17.根据权利要求16所述的85％溶液富含异二脱水己六醇的产物，具有15或更小的APHA色度。

18.根据权利要求17所述的85％溶液富含异二脱水己六醇的产物，具有10或更小的APHA色度。

19.根据权利要求15至18中任一项所述的85％溶液产物，该85％溶液产物在85摄氏度下加速老化4周之后显示出根据ASTM D1209的250或更小的APHA色度。