CN1080740C - 可紫外光固化的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可紫外光固化的组合物，包括一种单羟基化环氧化聚二烯聚合物和一种光引发剂，光引发剂选自通式(I)的二芳基卤化物盐，其中X是一个配位金属卤化物阴离子或是一种强质子酸的配位卤化物阴离子；Y是(a)或(b)，其中R是氢，芳基，烷基或一种烷基卤；Z是碘，溴或氯；n是大于等于1的整数。本发明还涉及一种在没有非水溶剂存在下制备可紫外光固化组合物的方法，也涉及紫外光固化的组合物和含紫外光固化组合物的制品。

Description

可紫外光固化的组合物
本发明涉及可紫外光固化的组合物，它包括一种单羟基化环氧化聚二烯聚合物和一种光引发剂。另外，本发明还涉及一种制备这种可紫外光固化组合物的方法，紫外光固化的组合物以及含有紫外光固化组合物的制品。
可紫外光固化的组合物可用于由环氧化单羟基化聚二烯聚合物制成的胶粘剂，密封材料，涂料以及其它类型薄膜，纤维或薄层零件。
在可紫外光固化的胶粘剂和密封材料组合物中使用环氧化单羟基化聚二烯在WO96/11215中有描述。这些聚合物与其他成份如粘性树脂混合以使它们适合于胶粘剂和密封材料产品。在混合物中加入光引发剂是为提高组合物的紫外光固化能力(交联)。如在前述专利申请的实施例中所描述的，各组分分散在非水溶剂中，通常是四氢呋喃THF，然后用此溶液流延成胶粘剂薄膜。非水溶剂是必需的，因为在将光引发剂(六氟锑酸三芳基锍盐)与粘合剂混合物混合时会遇到困难，这是因为光引发剂不容易相容，或不溶解或不能精细地分散。要得到有效的紫外光固化，THF是必需的，没有非水溶剂存在固化将不起作用。
在许多应用中，使用非水溶剂是不希望的，这是由于对环境的危害以及非水溶剂除去和非水溶剂本身的成本。解决这个问题一个可能的方法是一种不用非水溶剂的混合各组份的方法，它要求使用强烈地混合以分散光引发剂，由此制成一种有效固化的胶粘剂，密封材料，或其它组合物。本发明不需要高剪切设备制备薄膜，得到了同样的结果。
令人惊奇地是，现在已经发现一种可紫外光固化的组合物和一种不用非水溶剂制备该组合物的方法解决了与现有技术相关的一个或多个问题。
因此，本发明涉及一种可紫外光固化的组合物，包括一种单羟基化环氧化聚二烯聚合物和一种光引发剂。光引发剂选自通式(I)的二芳基卤化物盐，
Figure C9719412000051
其中X是一种配位金属卤化物阴离子或一种强质子酸的配位卤化物阴离子；
          Y是
Figure C9719412000052
或
Figure C9719412000053
其中R是氢H，芳基，烷基或一种卤素；Z是碘I，溴Br，氯Cl；以及n是大于等于1的整数。
在式(I)中，Z优选I。
任何一个或两个R优选H或烷基，一般含有至多10个碳原子，优选至多6个碳原子，更优选1～4个碳原子。
两个R最优选的是H。
Y优选
还有，在式(I)中，n优选1～25范围内的整数，更优选5～20，最优选10～15。
在一个实施方案中，X优选一种配位金属卤化物阴离子，其中金属选自元素周期表中的3～15族(新IUPAC)，更优选13，14，15族(包括P)，卤素优选F，Cl，Br，或I，最优选F。
优选配位金属卤化物的实例有BF- 4、BF- 6，AsF- 6以及SbF- 6，特别优选的配位金属卤化物是SbF- 6。
根据另一个实施方案，X优选一种强质子酸的配位卤化物阴离子，特别优选配位卤化物阴离子是ClO4 -，CF3SO3 -，FSO3 -，CCl3CO3 -以及C4F9SO3 -。
一种特别优选的光引发剂是六氟锑酸二芳香基碘鎓盐，可从Sartomer公司购买，牌号为CD-1012。
六氟锑酸二芳基碘鎓盐具有下式(II)：
Figure C9719412000061
存在于本发明组合物中的光引发剂一般也以组合物总重量的0.01～10％的量进行使用，优选0.03～1.0％重量，更优选0.1～0.3％重量。一般，光引发剂与组合物的其它组份是可相容的，优选可溶于组合物的其它组份。适用的光引发剂包括那些在US专利5,079,378所描述的引发剂。
本发明可紫外光固化组合物的一个优点是组合物不含非水溶剂，也不需要用高剪切设备进行激烈的混合。
因此本发明涉及可紫外光固化的胶粘剂，密封材料，涂料，或其它组合物以及由一种环氧化单羟基化聚二烯聚合物制备这些组合物的方法，聚合物至少由两种可聚合的烯属不饱和烃单体组成，其中至少一种单体是二烯单体，它有适合于环氧化的不饱和度，并用作为组合物的粘合剂。
优选的环氧化单羟基化聚合物是由至少二种共轭二烯，优选异戊二烯和丁二烯，和可选地一种乙烯基芳香烃形成的嵌段共聚物，其中羟基是结合在聚合物分子链末端。这些聚合物可以是氢化的或不饱和的。
加入组合物中的光引发剂是可溶于或易分散于含有组合物其它成份的混合物中(聚合物共混物)，用紫外光照射结果具有很好的固化性能。
含烯键不饱和的聚合物可以通过一种或多种烯烃，特别是二烯烃，它们自身之间或与一种或多种链烯基芳烃单体共聚制备得到。当然，共聚物可以是无规共聚物，标记共聚物，嵌段共聚物或这些共聚物的混合物，也可以是线性，星状，辐射状。
通常，当使用溶液阴离子技术时，共轭二烯烃与可选择的乙烯基芳烃单体的共聚物通过同时或连续地将聚合单体或各种单体与一种阴离子聚合物引发剂相接触而合成的，引发剂例如是第IA族金属，优选锂Li，它们的烷基，酰胺，萘基，联苯基或蒽基衍生物。单羟基化聚二烯烃是用这些锂引发剂通过共轭二烯烃的阴离子聚合合成的。此方法如同在US专利4,039,593和Re27,145中描述的为大家所熟悉。聚合以单锂引发剂开始，在每个锂点上建立一个活性聚合物骨架。一般这种聚合用环氧乙烷封端，产生一个末端羟基基团。制备这些聚合物的具体方法在WO96/11215中有详细的描述。
可阴离子聚合的共轭二烯烃包括那些含有4～24个碳原子的共轭二烯，如1，3-丁二烯，异戊二烯，1，3-戊二烯，甲基戊二烯，2-苯基-1，3-丁二烯，3，4-二甲基-1，3-己二烯，以及4，5-二乙基-1，3-辛二烯，优选的共轭二烯烃(二烯)是那些含有4～12个碳原子的二烯烃，更优选4～6个碳原子。异戊二烯和丁二烯是本发明最优选使用的共轭二烯单体，因为它们成本低并且容易得到。
可共聚的链烯基(乙烯基)芳烃包括乙烯基芳基化合物，如苯乙烯，各种烷基取代苯乙烯，烷氧基取代的苯乙烯，乙烯基萘以及烷基取代的乙烯基萘，优选的链烯基芳烃是苯乙烯和/或烷基取代的苯乙烯，更优选苯乙烯。烷基或烷氧基取代基可能典型地包括1～6个碳原子，优选1～4个碳原子。每个分子中烷基或烷氧基取代基的数目，如果存在，可以是在1～3个之间，优选1个。
本发明最优选的单羟基化聚二烯聚合物具有结构式(I)，
(HO)x-A-Sz-B-(OH)y                 (I)
其中A和B是聚合物嵌段，可以是共轭二烯烃单体的均聚嵌段，共轭二烯烃单体的共聚嵌段，或共轭二烯烃单体和链烯基芳烃单体的共聚嵌段。这些聚合物可以含有至多60％重量的至少一种乙烯基芳烃，优选苯乙烯。通常，优选A嵌段应当比B嵌段有更高浓度的较高取代的脂族双键。因此，A嵌段比B嵌段具有在每个嵌段单元上更高浓度的二，三或四取代不饱和点(脂族双键)。这就生产出一种环氧化最易在A嵌段中出现的聚合物。A嵌段具有数均分子量100～6000g/mol，优选500～4000g/mol，最优选1000～3000g/mol；B嵌段具有数均分子量1000～15,000g/mol，优选2000～10,000g/mol，最优选3000～6000g/mol。S是数均分子量为100～10,000的链烯基芳烃嵌段。X或Y，一个是1，另一个是0。z是0或1。优选Y是1。A嵌段或B嵌段可以用一种数均分子量为50～1000但组成不同的聚合物微嵌段进行封端，以弥补由于不利的共聚速率而逐渐减弱的任何引发或封端的困难。这些单羟基化聚二烯聚合物可被环氧化以致于它们每克聚合物中含有0.1～7.0毫克当量(meq.)的环氧化物官能度，优选每克聚合物0.5～5meq环氧化物官能度。
落入以上说明书内的双嵌段是优选的，这种双嵌段聚合物的总体数均分子量是1500～15000g/mol，优选3000～7000g/mol。如上所述，双嵌段共聚物中的每个嵌段都可能含有一些无规聚合的乙烯基芳烃。例如，I代表异戊二烯，B代表丁二烯，S代表苯乙烯，斜杠(/)表示无规共聚嵌段，双嵌段共聚物可以有以下结构：
I-B-OH    I-B/S-OH    I/S-B-OH    I-I/B-OH    或B/I-B/S-OH    B-B/S-OH    I-EB-OH     I-EB/S-OH    或I-S/EB-OH      I/S-EB-OH   HO-I-S/B    HO-I-S/EB
其中EB是氢化的丁二烯，-EB/S-OH表示羟基是结合在苯乙烯的重复单元上，-S/EB-OH表示羟基是结合在氢化的丁二烯重复单元上。后一种情况-S/EB-OH需要用一种微型的EB嵌段封端S/EB无规共聚嵌段，以补偿在用环氧乙烷封端之前苯乙烯的活性减弱的倾向。这些双嵌段共聚物的优点是它们比相应的三嵌段共聚物呈现出更低的粘度并且更容易制备。优选羟基结合在丁二烯嵌段上，因为异戊二烯的环氧化进行更加有利，并且聚合物上的官能团之间是分开的。但是如果需要，羟基也可以是结合在异戊二烯嵌段上。这就产生具有较小承受能力而更象表面活性剂的分子。这种异戊二烯嵌段也可以是氢化的。
在这儿某些三嵌段共聚物也是被优选使用的。三嵌段共聚物通常含有一苯乙烯嵌段或无规共聚的苯乙烯以增加聚合物的玻璃化转变温度，与极性材料的相容性，强度，以及室温粘度。这些三嵌段共聚物包括以下具体结构：I-EB/S-EB-OH   I-B/S-B-OH  I-S-EB-OH   I-S-B-OH  或
    I-I/S-I-OH  I-S-I-OH   B-S-B-OH  B-B/S-B-OH  或
            I-B/S-I-OH    I-EB/S-I-OH    或
           I-B-S-OH   I-EB-S-OH    HO-I-EB-S
式(II)代表上面最后一行所表示的后一类聚合物，苯乙烯嵌段在夕侧，
   (HO)x-A-B-S-(OH)y    (II)
其中A，B，S，x和y如同前面描述的。这些聚合物和上面列出的其它三嵌段共聚物在单羟基化聚合物中的多个位置上引入环氧官能度嵌段方面具有特殊的优点。
原料聚合物(base polymer)的环氧化可以通过与预先形成或原位形成的有机过酸反应进行。适合预先形成的过酸包括过醋酸，过甲酸，过苯甲酸。可以通过使用过氧化氢和低分子量脂肪酸如甲酸实现原位形成。这些或其它方法在美国专利5,229,464和5,247,026中有更详细的描述。另一种方法是，钨催化的相转化环氧化反应可以如同在聚合物科学杂志(J.Polymer Science)，Pt A，331881(1995)，作者J.V.Crivello和B.Yang，中描述的进行。这些聚二烯聚合物的环氧化量每是克聚合物在约0.1～7毫克当量环氧基团(环氧乙烷)，低环氧化程度适合于避免过度固化。大于7meq/g，硬度，交联度，成本，生产难度，以及环氧化的极性使得聚合物不具有任何优点。优选的环氧化含量是约0.5～5meq/g，最优选环氧化含量是约1.0～3meq/g。最优选的环氧化含量就是提供了紫外线固化速率对不适当的过度固化的最佳平衡，并且较好地保持了与各种配料成份的相容性，这些成份通常被用在基于聚二烯的胶粘剂中。
线性聚合物或未组合聚合物线型段(如单嵌段，二嵌段，三嵌段等)，偶合之前星状聚合物的臂的分子量用凝胶色谱(GPC)很方便地测定，其中GPC体系已经过适当地校正。对于阴离子聚合的线性聚合物，聚合物基本上是单分散性的(重均分子量/数均分子量比值趋于1)，并且记录所观察的窄分子量分布的“峰”分子量是既方便又足以说明。通常峰值分子量在数均分子量和重均分子量之间。峰分子量是在色谱中所显示的最富集成份的分子量。对于多分散性聚合物，数均分子量和重均分子量应根据色谱计算得到，然后被使用。对于凝胶色谱GPC柱中的所用材料，通常使用苯乙烯-二乙烯基苯凝胶或硅胶，得到极好的分子量结果。四氢呋喃对这儿所描述的类型的聚合物是极好的非水溶剂。可以使用折光系数检测仪。对于阴离子聚合物，用NMR端基基团分析法测定数均分子量通常也是很方便的。
如果需要，这些嵌段聚合物可以部分氢化。如同在U.S.再颁专利27,145中公布的选择性地实现氢化。这些聚合物和共聚物的氢化可以通过各种各样成熟的方法进行，包括在如Raney镍，贵重金属如铂等催化剂，可溶性过渡金属催化剂和钛催化剂(如同在U.S.专利5,039,755)存在下的氢化反应。这些聚合物可能具有不同的二烯嵌段，这些二烯嵌段可以如同在U.S.专利5,229,464中描述的进行选择性地氢化。部分不饱和羟基化聚合物用于进一步官能化以制备本发明的环氧化聚合物。优选部分不饱和使聚合物中保留0.1～7meq适合环氧化的脂族双键。在这个实施方案中，更优选0.5～5，尤其优选在聚合物中保留1.0～3.0meq适合环氧化的脂肪族双键。此外，如果使用效率小于100％的环氧化方法，脂族双键的优选总含量一般要高于优选的环氧化含量。
如果环氧化在氢化反应之前，那么优选氢化所有剩余脂肪族双键。
在组合物中含有一种低分子量单羟基聚二烯以提高胶粘剂的粘性具有很好的优点。这种单羟基化合物具有数均分子量2,000～30,000g/mol，优选是具有端羟基(-OH)的氢化聚二烯聚合物，例如单羟基化氢化聚丁二烯或聚异戊二烯。优选的单羟基化合物包括那些数均分子量在2,000～10,000g/mol范围内的单羟基化合物。一般聚二烯衍生自有4～24个碳原子的一种或多种二烯单体，优选4～12个碳原子，更优选4～6个碳原子，尤其是异戊二烯或丁二烯。
对于涂料组合物，在组合物中含有一种低分子量的二羟基聚二烯可能有很好的优点。一般这种二羟基化合物具有如同上面低分子量单羟基聚二烯所指的数均分子量范围。
每个分子上羟基基团的平均数目在1.6～2.4个之间，优选1.8～2.2个，更优选1.9～2.0个。
本发明的组合物一般通过紫外光或电子束照射固化。利用各种各样的电磁波长照射固化是可行的。可以使用离子化射线，如α射线，β射线，γ射线，X-射线以及高能量电子射线，或如紫外光，可见光，红外线，微波，和电波频率的非离子化射线。在U.S.专利5,229,464中发现如何实现这种照射的完整描述。
如在WO96/11215实施例中描述的，光引发剂可以和聚合物以及粘性树脂一起分散在非水溶剂中以形成可以有效地照射固化的组合物。本发明的方法是在不用非水溶剂情况下实现该目的。因为光引发剂与聚合物共混合相容性很好，通常溶于或自然地分散在聚合物共混物中，所以溶剂是不需要的。根据本发明，不存在具体操作技术的麻烦和费用情况下制得极好固化的薄膜。
照射诱导阳离子固化也可以与自由基固化结合进行。通过加入附加的自由基光引发剂和光敏剂可以进一步增强自由基固化。
本发明方法的材料可用于压力敏感的胶粘剂(压敏胶)，密封材料(包括包装胶粘剂，连接胶粘剂，层合胶粘剂，耐老化胶带，输送和上升带，结构型胶粘剂，汽车胶粘剂，以及装配胶粘剂)，涂料，油墨，标签，和印刷板以及薄膜应用。一个配料员可能需要将各种成份和本发明聚合物一起混合，以得到特殊应用的具有适当的综合性能(如附着力，粘合力，耐久性，低成本等等)的产品。在大部分的应用中，合适的配料也将含有树脂，增塑剂，填料，颜料，反应性稀释剂，低聚物，聚合物，非水溶剂，稳定剂和如沥青的其它成份的各种混合物。
通常在实践中要加入一种促进粘合或粘性树脂，树脂与聚合物是相容的，每100份聚合物中加入20～400份。常用的粘性树脂是一种软化点大约为95℃的戊间二稀和2-甲基-2-丁烯的二烯-烯烃共聚物。这种树脂可以购买，商品名为Wingtack95，树脂是通过含约60％间戊二烯，10％异戊二烯，5％环戊二烯，15％2-甲基-2-丁烯和约10％二聚物的混合物的阳离子聚合制备的，如同在U.S.专利3,577,398中所描述的。其它粘性树脂也可能被采用，其中树脂状共聚物由20～80％重量戊间二烯和80～20％重量2-甲基-2-丁烯组成。这些粘性树脂一般具有约在20～150℃之间的环球软化点，用ASTM方法E28测定。氢化烃树脂特别适用。这些氢化树脂包括如由Hercules生产的Regalrez1018，1085，1094，1126，1139和Regalite 91，101，125，T140，由Arakawa生产的Arkon P70，P90，P115，P125，和其它类似的树脂，如由Exxon生产的Escorez 5300树脂系列。Wingtack，Regalrez，Regalite，Akron和Escorez是商品牌号。
芳香树脂也可能被采用作为粘性试剂，只要它们可以与配料中使用的特殊聚合物相容。适用的树脂包括有香豆酮-茚树脂，聚苯乙烯树脂，乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物以及聚茚树脂。
本发明的可选成份是抑制或阻滞热降解，氧化，形成皮层，以及致色的稳定剂。一般稳定剂加入到购买的化合物中防止在组合物制备，使用和高温储存过程中聚合物热降解和氧化。
胶粘剂经常是粘性组合物的薄层，被用在保护性的环境中(将两个基体粘合在一起)。因此，不饱和环氧化聚合物经常具有足够的稳定性，因此不用关心氧化和光稳定性而以最佳的胶粘性选择树脂类型和浓度，经常不使用颜料。但是，对于高性能的胶粘剂，将使用氢化环氧化聚合物，它们经常是与氢化粘性树脂一起。
密封材料是缝隙的填充剂。因此，它们要以相当厚的层使用以填补基体之间的空间。因为两个基体相互之间经常相对移动，所以通常密封材料是能够阻止这种移动的低模量的组合物。因为密封材料经常暴露在空气中，氢化环氧化聚合物通常用来提供足够对环境的稳定性能。选择树脂和增塑剂是要保持低模量以及最大限度地降低脏物的附着。选择填充剂和颜料是要得到适当的耐久性和颜色。因为密封材料要以相当厚的层使用，所以它们非水溶剂含量应当尽可能地低以最大限度降低收缩。
实施例
在以下的实施例中几种胶粘剂测试被用于显示使用本发明改进的方法和组合物的测试配料性能。每种胶粘剂样品得到的共价键固化程度用聚合物凝胶含量测试进行测量，这种测试方法由J.R.Erickon发明用于辐射固化的胶粘剂，最初描述在文章“用于热熔压敏胶增强辐射交联的实验热塑性橡胶(Experimental Thermoplastic rubbers for EnhancedRadiation Crosslinking of hot Melt PSA’s)，TAPPI 1985 Hot MeltSymposium Proceedings，June 1985”。本实施例中采用的方法基本上与发表的方法是一致的，但对最初发表的方法进行了几个小小的改进和修正。使用压敏胶委员会方法1测定从抛光不锈钢中180°剥离强度。30分钟或60分钟溶涨时间用于确保在进行剥离之前有好的润湿。当从基体中剥离测试胶带时，大值表示高强度。环型粘性(Loop Tack，LT)用一种TLMI环型粘度测试仪进行测定。Polyken探针粘性(PPT)用ASTMD2979方法进行测定。LT和PPT的高值表示干粘性。粘固力(HP)是在一定的温度下以2°反剥离的标准负载从一标准测试面拉下一标准面积(2.54cm×2.54cm(1in×1in))的胶带所需的时间(压敏胶委员会方法7)。时间长表示粘合强度和粘结强度高。剪切粘结破坏测试(ShearAdhesion Failure Test，SAFT)类似于HP，除了记录破坏出现时的温度。在一个以每小时22.2℃(40°F)直线上升的炉子中进行SAFT测试。温度值高表示粘附强度和粘结强度高。
在第一个实施例中使用的聚合物1是一种环氧化线性单羟基二烯聚合物，数均分子量为5500。这种聚合物是一种二嵌段聚合物，其中第一嵌段由氢化环氧化聚异戊二烯组成，第二嵌段是氢化聚丁二烯。第二嵌段具有端伯羟基。第二嵌段与第一嵌段的数均分子量比为2/1。每克聚合物有1.4meq环氧官能度，0.17meq羟基基团。聚合物2是一种线性单羟基二烯聚合物，具有数均分子量3950和0.25meq/g羟基官能度。单羟基化合物具有端伯羟基基团。使用前面讨论过的可相容性光引剂。它是一种具有结合了C12H25烷基基团的六氟锑酸二芳基碘鎓盐。粘性树脂是Regalrez1085，一种氢化粘性树脂，由Hercules生产。包含常用量的抗氧化剂Irganox 1010。对比实施例A
由环氧化单羟基聚二烯聚合物，单羟基聚二烯聚合物，Regalrez1085粘性树脂，和光引发剂UVI-6974(六氟锑酸三芳基锍盐)组成的现有胶粘剂并不能紫外光固化，除非与四氢呋喃一起混合。没有四氢呋喃，相对密集的光引发剂将在胶粘剂中相分离，沉降在容器底部，在那儿用裸眼很容易看到材料的不溶的小球。缺乏有效的紫外光固化从胶粘剂缺乏粘结性中明显地表现出来。基本上胶粘剂保持粘性液体(粘性物质)，当用手指进行粘性测试，胶粘剂很容易转移到手指上。紫外光照射后这种性能是完全不能接收的。可以想象四氢呋喃的作用是溶解光引发剂，然后在涂敷成胶粘剂薄膜之后挥发。由此使光引发剂在干燥的胶粘剂薄层中精细的分散，然后薄膜能够成功地被紫外光固化。另一种方法是，光引发剂在没有非水溶剂存在下通过使用很高的剪切混合或声波处理可直接分散在胶粘剂中，然后成功地紫外线固化。
实施例1
一种本发明可紫外线固化的组合物，特别是在表1A列出的压敏胶(PSA)配料是仅用简单地低剪切混合设备不用非水溶剂下制备的。压敏胶在厚度为5mm和20mm，两种薄膜温度在照射过程中进行评价，并测定93℃(200°F)下96小时熔融稳定性。这些评价处理总结在表1B。A处理是对其它三种处理进行比较的对照处理。表1A压敏胶配料
    成份     重量％
    聚合物1     24.4
    聚合物2     25.4
    Regalrez 1085(Hercules)     49.8
    CD-1012(Sartomer)     0.25
    Irganox 1010(Ciba)     0.15
          表1B处理总结
          处理     A     B     C     D
       薄膜厚度，mm     5     20     5     5
    照射时薄膜温度，℃     121     121     93     121
  96小时熔融老化温度，℃     23     23     23     23
胶粘剂(400克批量)根据表1A中的配料用以下过程制备。所有成份，除了光引发剂CD-1012，都加入一个不锈钢杯中，在135℃炉子中加热1小时。移开杯子，放在一冷热盘上，用一四棱桨搅拌器以中等速度混合这些成份直到温度下降至93℃。加入光引发剂用热盘保持温度93℃继续搅拌30分钟。在亮区以500放大倍数进行显微镜观察压敏胶是清澈透明的。
热压敏胶分成两份。含100克的第一份倾入一200毫升的高型Pyrex杯。杯子覆盖铝箔，放在93℃的空气炉中96小时。在不锈钢杯中的另一份用箔包裹，保持在室温下96小时。使用Bolin粘度计可以得到96小时老化后每一份的粘度分布图。
使用一93℃应用温度和手动涂敷机，部分室温老化和93℃下老化的压敏胶流延在一1毫米厚的聚酯薄膜上得到大约5毫米或20毫米厚的胶粘剂。为A～D四种处理的每一个制备两种涂膜。测试的薄膜放在93℃或121℃的炉子中2分钟，移开，立即用一Fussion Lab Coater开“H”灯进行照射。将胶粘剂面对入射光进行照射。选择传输速率(43米/分钟)以获得125mJ/cm2的剂量，如同在一Lightbug radiometer(干涉光探测仪)上测定得到的。
除了B处理的样品，所在样品都在接触物上立即固化。所有测试，除B上的凝胶，都在照射测试薄膜在室温上暗处老化约24小时后开始的。B上的凝胶含量测试是照射后大约48小时开始的。测试样品取自用于重复测试的两种涂膜。实际固化薄膜的厚度用测微器在每个涂膜上进行测量。所有的薄膜在固化前和固化后眼看都是透明的。
表1C列出了每一个测试得到的平均值，平均95％的置信界限。涉及平均值的95％置信界限是使用与所得测试观察相联系的实验误差计算得到。
      表1C压敏胶的测试结果，平均值
       处理   A   B   C   D   重复次数   平均95％的置信界限
       测定的胶粘剂薄膜厚度，毫米   4.50   17.7   4.40   4.45    2     ±0.21*
       完全固化检验   完全固化   表面固化   完全固化   完全固化    2      -
       聚合物凝胶含量，％   88.0   60.5**   90.0   86.0    2     ±1.6
       滚球粘性，cm   3.16   -   3136   2.30    5     ±0.20
       Polyken探针粘性，kg   1.16   -   0.95   1.34    5     ±0.23
       TLMI环型粘度，N/m(oz/in)   780(71.3)   -   905(82.7)   905(82.7)    3     (±12.1)
       对钢的180°剥离强度，Nm(Pli)   6.83(3.90)   -   779(4.45)   753(4.30)    2     (±0.83)
       23℃时对钢的粘固力，6.45cm2(lin2)*2kg，小时   ＞648   -   ＞648#   ＞648#    2     ±0
       对Mylard的剪切胶粘破坏温度(SAFT)6.45cm2(lin2)*500g，℃   ＞143   -   ＞130   ＞157#    3     ±46
       95℃对Mylard的粘固力6.45cm2(lin2)*2kg，小时   ＞71   -   ＞71   ＞71    2     ±0
*这个置信间隔并不合适于B处理。薄膜的上面固化层浮在未固化的液体层上面，使得测微器的测量稍不可靠。
**列在B中的凝胶含量表示由固化表面层和底部未固化层得到的平均值。B处理的薄膜不能用标准的压敏胶性能测试进行测试，由于在聚酯界面的液态胶粘剂未固化。
#有一次重复是统计界外值，被去掉。D处理SAFT平均值的置信界限是±56。
明显地B处理与其它三种处理有很大的差异。CD-1012光引发剂的浓度太高或紫外光强度太低都不能足够固化17.7毫米厚的薄膜。薄膜的上层固化了但底层仍旧是未固化的液态。因为固化层是浮在液态层的上面，所以不可能进行任何定量测试，除了聚合物凝胶含量。观察的60.5％凝胶含量表明在照射后48小时固化的表面层大约为12毫米厚。
在对照条件下(A处理)测试的压敏胶配料得到极好的性能结果。它有极好的凝胶形成，干粘度，剥离强度，粘固力以及SAFT值。照射过程中以93℃薄膜温度进行的C处理得到同样极好的结果。在93℃的保持容器中模拟96小时的D处理也得到如同A极好的结果，除了D有稍好的滚球粘性。粘度分布图显示了在93℃下保持未固化胶粘剂96小时引起极小的热致性反应因为仅粘度上升50％，与室温下保持的胶粘剂相比较。
在本实施例给出的数据显示了在紫外光固化的基于环氧化单羟基化二烯聚合物/单羟基二烯的胶粘剂中使用CD-1012光引发剂可以得到极好压敏胶性能。这种CD-1012光引发剂很容易混入配料中。5毫米厚的薄膜容易被固化，但要固化更厚的薄膜就比较困难。在照射过程使用一93℃薄膜温度产生与使用更高温度一样好的固化。更低的薄膜温度也希望同样作用。在93℃下的熔体稳定性是好的，说明在这个温度下操作的生产单元的保持容器中胶粘剂的活化期是没有问题的。固化和薄膜的性能并不受这种处理影响。93℃被相信是高于在商业应用所需要的温度。
如果胶粘剂用一种工业用涂敷机在40～80℃范围内进行涂敷，薄膜温度可以，如需要，在照射之前立即在热滚上通过上升至93℃。另外，可以通过其它方法加热，例如通过使用红外加热器。
实施例2
压敏胶E，F，G，H和I(表2A)是本发明的样品。它们也是通过使用简单的搅拌器制备的。压敏胶J，K和L不是本发明的样品，它们是通过使用一个Branson 450 Sonifier制备的。聚合物3(在表2A中)与聚合物1是一致的，除了它的数均分子量是6070以及每克中含有1.6meq环氧化物官能度。聚合物4(在表2A中)与聚合物2是一致的，除了它的数均分子量为3900。
      表2A压敏胶
PSA     E      F      G      H      I      J      K      L
聚合物3(环氧化单醇)     99.4g      99.4      99.4      99.4      99.4      99.4      99.4      99.4
聚合物4(单醇) 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4
Regalite R91     198.7      -      -      -      -      198.7      -      -
Arkon P90     -      198.7      -      -      -      -      198.7      -
Regalrez 1085     -      -      198.7      -      -      -      -      -
Escorez 5380     -      -      -      198.7      -      -      -      -
Wingtack 95      198.7      -      -      198.7
SarCat CD-1012     1.0      1.0      1.0      1.0      1.0      -      -      -
Cyracure UVI-6974*     -      -      -      -      -      2.0      2.0      2.0
Irganox 1010     0.6      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6      0.6
*UVI-6974是50％活性。它含50％混合六氟锑酸三芳基锍盐和50％碳酸丙二酯。
胶粘剂E，F，G，H和I的所有成份除CD-1012光引发剂外都称量进入夸脱罐，每个罐子在149℃炉子里加热约1小时。取出罐子，手动搅拌，返回到炉子中继续半小时。一旦从炉子中最终取出，马上每个部分配料用一个装有一个转动叶片的实验搅拌器进行混合，直到温度冷却到大约93℃。这个混合步骤将未经加工的聚合物/粘性树脂混合物转化成液态均相混合物。加入一半所需的CD-1012，每种部分配料缓慢地搅拌大约15分钟直至这些CD-1012溶解。加入剩余的CD-1012，整个配料继续搅拌30分钟，而保持温度在88～99℃之间。冷却400克的批料至室温，盖上盖子，在一周内使用。
按照以下步骤，制备400克批量的胶粘剂J，K和L。50克在聚合物4中5％重量UVI-6974光引发剂的总批量是通过以下过程制备的：称取2.5克UVI-6974和47.5克聚合物4，放入一瓶中，在121℃炉子里加热30分钟，手动混合，最后用一个Branson 450 Sonifier进行声波处理两个1分钟，在两段时间之间大约有2分钟的冷却期。胶粘剂J，K和L的成份，较少光引发剂和一些聚合物4，被称量进行夸脱罐，每个罐在149℃的炉子中加热约1小时。接着移出罐子，手动搅拌，再返回到炉子中继续半小时。在最终从炉子移出后，每个部分配料用一个装有转动叶片的实验用搅拌器进行混合，直到温度冷却至大约93℃。然后加入40克光引发剂总批量，继续搅拌30分钟，同时保持批料温度在88～104℃。一当完成混合后，每个批量放入121℃的炉子中以保持材料很好的流态。一个接一个，50克份量样品倒入瓶中，声波处理1～1.5分钟，然后转移到一个干净的罐子中，特殊批量的所有份量样品都被收集在里面。使用Branson 450 Sonifier以连续模式操作进行声处理，以致于动力密度大约为每毫升胶粘剂2.8瓦。所收集的材料用实验用搅拌器重新混合5分钟。冷却这些批量至室温，盖上盖子，在一周内使用。
胶粘剂E-L用一个Chem Instruments HLCL-1000热融涂敷机和层压机涂敷在Akrosil SBL80SC Silox FIU/O热固化剥离衬底上，厚度为5毫米。所要求的涂敷温度为49℃。每个薄膜样品在一预热的炉子中加热2分钟，移出，仍旧是热的同时，马上用一个Eye Ultraviolet PL-1手提式半敞开的紫外光固化仪器进行紫外光固化。紫外光剂量为180mJ/cm2，除了压敏胶I，它需要400mJ/cm2的剂量。这个剂量通过用Eye Ultraviolet公司生产的EIT UVIMAP手动操作的剂量仪校准测定。固化后，胶粘剂层合在Pilcher Hamilton2毫米厚未处理的聚酯薄膜上，允许测试前在室温下老化5～25天。本发明的胶粘剂E，F，G，H和I对照胶粘剂J，K和L(这些胶粘剂需要声波处理以分散光引发剂)，两种基于溶剂的丙烯酸胶粘剂，两种商购的传输胶带进行测试。商购的传输胶带含有5毫米厚的胶粘剂自动缠绕在剥离衬底上。这些胶带被认为是丙烯酸胶带，是通过溶剂涂敷丙烯酸组合物，干燥，和固化而制备的。为了测定这种商购的胶带，它们被层合在2毫米厚未处理的聚酯薄膜上。测试结果列在表2B中，表明了所有胶粘剂E，F，G，H和I得到了和用声波处理方法制备的胶粘剂以及丙烯酸胶粘剂或商购传输带胶粘剂一样好的性能。
          表2B对比性能
压敏胶 E  F  G  H  I  J  K  L 丙烯酸胶粘剂1 丙烯酸胶粘剂2 对比胶带1 对比胶带2
照射过程中薄膜温度，℃ 50  93  93  93  93  93  93  93 - - - -
聚合物凝胶含量，％ 95  93  84  87  79  91  90  90 - - - -
环型粘性，N/m(Pli) 1085(6.2)  945(5.4)  910(5.2)  630(3.6)  473(2.7)  1155(6.6)  1015(5.8)  438(2.5) 788(4.5) 998(5.7) 595(3.4) 368(2.1)
探针粘性，kg 1.64  1.42  1.43  0.94  1.64  1.27  1.46  1.27 1.46 1.23 1.05 1.38
从不锈钢的180°剥离强度 4.4 5.0 4.8 3.2 6.5 4.7 4.2 5.3 4.8 5.4 4.7 5.0
从玻璃板的180°剥离强度 4.5  3.9  4.2  3.0  5.4  4.4  4.1  5.4 7.1 6.4 5.3 5.7
从聚甲基丙烯酸甲酯的180℃剥离强度 4.6  4.4  4.5  3.1  6.3  4.4  4.0  5.3 5.9 5.2 4.2 4.6
从聚碳酸酯的180°剥离强度 4.6  4.4  4.5  2.5  6.1  4.9  4.3  5.0 6.1 6.3 4.7 4.5
从高密度聚乙烯的180°剥离强度 1.6  1.6  2.1  0.7  3.7  2.5  2.1  3.1 0.8 0.7 0.5 0.2
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2，(lin2)*2kg，小时 ＞112  ＞112  ＞112  ＞100  71  ＞112  ＞112  ＞112 ＞113 ＞113 ＞112 ＞112
 对不锈钢95℃时的粘固力，6.450m2，(1 in2)*500g，小时 ＞100  ＞100  ＞100  ＞100  -  ＞100  ＞100  ＞100 30 - ＞100 ＞100
对不锈钢剪切胶粘破坏温度6.45cm2，(1 in2)*500g，小时 ＞204  ＞204  ＞204  ＞204  102  ＞204  ＞204  194 145 ＞204 ＞204 ＞204
实施例3
通过加热100克聚合物3和0.25克CD-1012光引发剂的混合物，在大约93℃下用一个实验用搅拌器以中等速度混合30分钟制备一种简单的涂料配料。部分涂料倒入一个Petri盘中得到20毫米厚的薄膜。加热薄膜回到93℃温度然后马上用由Fussion Lab Processor的单个“H”灯发出的250mJ/cm2剂量进行照射。在5分钟内，用一木条探试薄膜，发现已完全固化得到了固态的涂敷膜。另一部分涂料倒入另一个Petri盘中以得到50毫米液态涂层，加热，用500mJ/cm2的剂量进行照射。它也是立即完全固化，得到固态涂层或薄件。实施例4
通过加热60.2克聚合物3，39.8克聚合物5和0.25克CD-1012光引发剂的混合物，在大约93℃下用一个实验用搅拌器以中等速度混合30分钟制备一种简单的涂料，印刷板，或纤维的配料。聚合物5是氢化二羟基聚丁二烯聚合物，数均分子量为3530，每克聚合物含0.53meq羟基官能度。羟基基团是伯羟基，处于端基位置，聚合物两端各为一个。部分涂料倒入一个Petri盘中得到20毫米厚的薄膜。加热薄膜回到93℃温度，然后马上用由Fussion Lab Processor的单个“H”灯发出的250mJ/cm2剂量进行照射。在5分钟内，用一木条探试这薄膜，发现已完全固化得到了固态的涂敷膜。另一部分涂料倒入另一个Petri盘中以得到50毫米液态涂层，加热，用500mJ/cm2的剂量进行照射。它也是立即完全固化，得到固态材料。
实施例5
列在表5A中的压敏胶是通过根据实施例2中的方法简单混合制备的。这些胶粘剂使用环氧化聚合物3与单羟基聚合物4的不同相对比例，使用几个浓度的粘性树脂Regalite91。
表5A压敏胶
     RR1 wt      RR2      RR3      RR4      RR5      RR6      RR7      RR8
 聚合物3      22.71     18.92     15.14     29.88     19.92     37.05     30.88     24.70
 聚合物4      37.05     30.88     24.70     29.88     19.92     22.71     18.92     15.14
 Regalite 91      39.84     49.80     59.76     39.84     59.76     39.84     49.8     59.76
 SarCat CD-1012       0.25      0.25      0.25      0.25      0.25      0.25      0.25      0.25
 Irganox 1010       0.15      0.15      0.15      0.15      0.15      0.15      0.15      0.15
胶粘剂RR1～RR8用一个Chem Instruments HLCL-1000热融涂敷机和层压机涂敷在Akrosil SBL80SC Silox FIU/O热固化剥离衬底上，厚度为5毫米。所要求的涂敷温度为49℃。每个薄膜样品在一个50℃炉子中加热2分钟，然后马上使用一个Eye Ultrayiolet PL-1手提式半敞开的紫外光固化仪器进行紫外光固化。紫外光剂量为180mJ/cm2。这个剂量通过用Eye Ultraviolet公司生产的EIT UVIMAP手动操作的剂量仪校准测定。固化后，胶粘剂层合在Pilcher Hamilton 2毫米厚未处理的聚酯薄膜上，允许测试前在室温下老化5～15天。
如在表5B和5C中列出的，所有的胶粘剂都呈现有好的固化性能和压敏胶性能。
         表5B 5毫米厚胶粘剂的压敏胶性能
    RR1     RR2     RR3     RR4     RR5     RR6     RR7     RR8
聚合物凝胶含量，％     85     90     82     92     95     95     96     98
环型粘性，N/m(Pli)     823(4.7)     1208(6.9)     1663(9.5)     735(4.2)     1330(7.6)     683(3.9)     1103(6.3)     595(3.4)c
探针粘性，kg     0.86     1.31     1.61     0.74     1.62     0.62     1.33     1.58
从不锈钢的180°剥离强度     3.5     4.9     9.6     2.6     9.6     2.5     4.7     8.6
从玻璃板的180°剥离强度     2.9     4.6     7.7     2.3     7.8     2.6     4.5     6.2
从聚甲基丙烯酸甲酯的180℃剥离强度     3.6     4.8     6.9     2.6     9.3     2.6     4.6     7.4
从聚碳酸酯的180°剥离强度     3.3     4.8     6.6     2.6     8.0     2.8     4.5     6.7
从高密度聚乙烯的180°剥离强度     1.2     2.2     5.2     0.6     5.2     0.4     1.8     1.4
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2，(lin2)*2kg，小时   ＞114     47.7     96.6   ＞114   ＞114   ＞160   ＞160   ＞160
对不锈钢95℃时的粘固力，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160
对不锈钢剪切胶粘破坏温度，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时     204     192     159   ＞204     153   ＞204   ＞204   ＞204
C为薄膜粘结裂开。
           表5C 1.5毫米厚胶粘剂的压敏胶性能
    RR1     RR2     RR3     RR4     RR5     RR6     RR7     RR8
聚合物凝胶含量，％     83     87     71     84     87     95     87     94
环型粘性，N/m(Pli)     525(3.0)     875(5.0)     1138(6.5)     438(2.5)     245(1.4)     508(2.9)     893(5.1)     123(0.7)
探针粘性，kg     0.77     0.79     1.13     0.51     0.76     0.47     0.58     0.57
从不锈钢的180°剥离强度     2.2     4.4     7.1c     2.3     6.1     2.1     3.5     2.4
从玻璃板的180°剥离强度     2.2     3.1     6.4c     1.8     2.1c     1.6     3.6     1.8
从聚甲基丙烯酸甲酯的180℃剥离强度     3.0     3.7     6.5c     2.2     6.8c     2.3     3.6     1.9
从聚碳酸酯的180°剥离强度     1.4     4.2     6.3c     2.3     3.5     2.2     3.7     1.5
从高密度聚乙烯的180°剥离强度     0.5     1.3     3.1     0.2     1.0     0.1     1.0     0.8
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2(1 in2)*2kg，小时   ＞118   ＞118   ＞118   ＞118   ＞114   ＞114   ＞114   ＞114
对不锈钢95℃时的粘固力，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时   ＞112   ＞112   ＞112   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160   ＞160
对不锈钢剪切胶粘破坏温度，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时   ＞204   ＞204     200   ＞204   ＞204   ＞204   ＞204   ＞204
C为薄膜粘结裂开。实施例6
在表6A中列出的压敏胶是通过根据实施例2的方法简单地混合制备的。这些胶粘剂使用环氧化聚合物3与单羟基聚合物4的不同相对比例，使用几个浓度的粘性树脂Arkon P90。
     表6A压敏胶
  AP1wt.％   AP2   AP3   AP4   AP5   AP6   AP7   AP8
  聚合物3   22.71   18.92   15.14   29.88   19.92   37.05   30.88   24.70
  聚合物4   37.05   33.88   24.70   29.88   19.92   22.71   18.92   15.14
  Arkon P90   39.84   49.80   59.76   39.84   59.76   39.84   49.8   59.76
  SarCatCD-1012   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  Irganox1010   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15   0.15
胶粘剂AP1～AP8用一个Chem Instruments HLCL-1000热融涂敷机和层压机涂敷在Akrosil SBL80SC Silox FIU/O热固化剥离衬底上，厚度为5毫米。所要求的涂敷温度为49℃。每个薄膜样品在一个50℃炉子中加热2分钟，然后马上使用一个Eye Ultraviolet PL-1手提式并敞开的紫外光固化仪器进行紫外光固化。紫外光剂量为180mJ/cm2。这个剂量通过用Eye Ultraviolet公司生产的EIT UVIMAP手动操作的剂量仪校准测定。固化后，胶粘剂层合在Pilcher Hamilton 2毫米厚未处理的聚酯薄膜上，允许测试前在室温下老化5～15天。
如在表6B中列出的，所有的胶粘剂都呈现极好的固化性能和压敏胶性能。
     表6B 5毫米厚度胶粘剂的压敏胶性能
    AP1     AP2     AP3     AP4     AP5     AP6     AP7     A8
聚合物凝胶含量，％     88     86     85     94     95     96     97     93
环型粘性，N/m(Pli)     840(4.8)     1348(7.7)     945(5.4)c     665(3.8)     263(1.5)c     718(4.1)     735(4.2)     70(0.4)
探针粘性，kg     0.82     1.30   ＞1.64     0.75     1.44     0.66     1.06     0.32
从不锈钢的180°剥离强度     3.3     5.3     9.4     2.8     7.0     2.6     4.4     5.3
从玻璃板的180°剥离强度     3.0     5.4     7.7     2.7     2.5     2.2     4.6     1.7
从聚甲基丙烯酸甲酯的180℃剥离强度     3.4     5.7     7.0     3.2     7.8     2.6     4.3     6.3
从聚碳酸酯的180°剥离强度     3.2     6.0     6.8     3.0     7.2     2.9     4.2     5.7
从高密度聚乙烯的180°剥离强度     1.2     2.7     5.7     0.7     1.0     0.4     2.1     0.4
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2(1 in2)*2kg，小时     82     93   ＞118   ＞118   ＞118   ＞118   ＞118   ＞118
对不锈钢95℃时的粘固力，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时   ＞117   ＞117   ＞112   ＞112   ＞112   ＞112   ＞112   ＞112
对不锈钢剪切胶粘破坏温度，6.45cm2，(1 in2)*500g，小时   ＞204     172     136   ＞204     153   ＞204   ＞204     193
C为薄膜粘结裂开。实施例7
压敏胶配料PL1是使用搅拌器的方法制备的。表7A-压敏胶
成份 ％重量
聚合物3(环氧化聚合物) 19.72
聚合物5(单羟基聚合物) 25.10
Regalite 91 54.78
SarCat CD-1012 0.25
Irganonox 1010 0.15
PL1胶粘剂在一个中试涂敷流水线上用一个窄口模具和一个用于固化的Eye Ultrviolet手提式仪器被连续涂敷和紫外光固化的。胶粘剂在80℃下涂敷到Akrosil SBL80SC剥离衬底上，流水线的速率为9.144m/min(30英尺每分钟)，以250mJ/cm2的剂量进行照射。2毫米厚的电晕放电处理聚酯薄膜被连续地与紫外光固化的胶粘剂层合，这些层状物重新打卷，在室温下储存。一部分胶粘剂的层状物涂敷5.0毫米厚PL1，而另一部分涂敷1.5毫米厚。
涂敷后一个星期，测试胶粘剂的性能。表7B胶粘剂性质
测试 5毫米 1.5毫米
聚合物凝胶含量，％ 78 79
环型粘性，N/m(Pli) 1383(7.9) 1050(6.0)
探针粘性，kg 2.1 0.8
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2，(1in2)*2kg，小时 5.6 5.3
对不锈钢23℃时的粘固力，6.45cm2，(1in2)*2kg，小时 ＞720 ＞720
对不锈钢95℃时的粘固力，6.45cm2，(1in2)*u500g，小时 ＞120 ＞120
对不锈钢剪切破坏温度，6.45cm2，(1in2)*500g，小时 ＞168 ＞168
涂敷后四个月，测试5毫米厚胶粘剂的从各种基体上180°剥离强度，包括难以结合的热塑性聚烯烃。如在表7C中所列，胶粘剂得到极好的结果。表7C 180°剥离强度结果
基体     剥离强度，N/m(Pli)
聚甲基丙烯酸甲酯     945(5.4)
聚丙烯     963(5.5)
高密度聚乙烯     490(2.8)
聚碳酸酯     963(5.5)
玻璃     893(5.1)
不锈钢     910(5.2)
DEFLEX 880热塑性聚烯烃     805(4.6)
HIMONT RTA 3263热塑性聚烯烃     945(5.4)

Claims (13)

1.一种可紫外光固化的组合物，其中它包括一种单羟基化环氧化聚二烯聚合物和一种光引发剂，光引发剂选自通式(I)的二芳基卤化物盐，
Figure C9719412000021
其中X是一个配位金属卤化物阴离子或是一种强质子酸的配位卤化物阴离子；
           Y是 或
Figure C9719412000023
其中R是氢，芳基，烷基或一种烷基卤；Z是碘，溴或氯；n是大于等于1的整数。
2.权利要求1的可紫外光固化的组合物，其中式(I)中Z为碘。
3.权利要求1或2的可紫外光固化的组合物，其中式(I)中的Y是：
4.权利要求1或2的可紫外光固化组合物，其中式(I)中X是SbF6 -。
5.权利要求1或2的可紫外光固化组合物，其中式(I)中n是5～20之间的整数。
6.权利要求1或2的可紫外光固化组合物，其中单羟基化环氧化聚二烯聚合物是由至少两种聚合的烯属不饱和烃单体组成，其中至少一种是二烯单体，它获得适合环氧化的不饱和度，并且每克聚合物中含有0.1~7.0meq环氧基团。
7.权利要求6的可紫外光固化组合物，其中单羟基化环氧化聚合物有化学式：
(HO)x-A-Sz-B-(OH)y或(HO)x-A-B-S-(OH)y
其中A和B是聚合物嵌段，可以是共轭二烯烃单体的均聚嵌段，共轭二烯烃单体的共聚嵌段或共轭二烯烃单体和链烯基芳烃单体的共聚嵌段，S是链烯基芳烃嵌段，x或y是1，另一个为0，以及z为0或1。
8.权利要求1或2的可紫外光固化组合物，其中它们被用作密封材料或胶粘剂组合物，另外含有一种与光引发剂相容的粘性树脂。
9.权利要求8的可紫外光固化组合物，其中它另外含有一种单羟基聚二烯。
10.权利要求1或2的可紫外光固化组合物，其中它们被用作一种涂料组合物，另外含有一种填充剂，一种颜料和/或一种稳定剂。
11.制备前面权利要求任何一项的可紫外光固化组合物的方法，其中包括在没有非水溶剂存在下，混合式(I)的光引发剂，单羟基化环氧化聚二烯聚合物，以及任何其它成份。
12.从权利要求1～10任何一项的可紫外光固化组合物得到的紫外光固化组合物，通过在紫外光源下固化。
13.含有权利要求12的紫外光固化组合物的制品。
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