CN108047089A - 一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 - Google Patents
一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108047089A CN108047089A CN201711332046.3A CN201711332046A CN108047089A CN 108047089 A CN108047089 A CN 108047089A CN 201711332046 A CN201711332046 A CN 201711332046A CN 108047089 A CN108047089 A CN 108047089A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- butyl
- tert
- reaction
- phthalonitriles
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 title claims abstract description 82
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 68
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- YFRGOBSBDSYRNN-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2,3-dimethylbenzene Chemical class CCCCC1=CC=CC(C)=C1C YFRGOBSBDSYRNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- -1 phthalyl chlorides Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- NAYYNDKKHOIIOD-UHFFFAOYSA-N phthalamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1C(N)=O NAYYNDKKHOIIOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 claims abstract description 10
- NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl chloride Chemical compound CC(C)(C)Cl NBRKLOOSMBRFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- LOTMIRVNJTVTSU-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylbenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C#N)C(C#N)=C1 LOTMIRVNJTVTSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1C(Cl)=O FYXKZNLBZKRYSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 5
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CYMRPDYINXWJFU-UHFFFAOYSA-N 2-carbamoylbenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O CYMRPDYINXWJFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1Br WQONPSCCEXUXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ANGGPYSFTXVERY-UHFFFAOYSA-N 2-iodo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)I ANGGPYSFTXVERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJQUDOMPEQEOSB-UHFFFAOYSA-N 3-butylbenzene-1,2-dicarbonitrile Chemical compound CCCCC1=CC=CC(C#N)=C1C#N ZJQUDOMPEQEOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004176 ammonification Methods 0.000 description 1
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N phthalaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C=O ZWLUXSQADUDCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000013519 translation Methods 0.000 description 1
- GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N zinc cyanide Chemical compound [Zn+2].N#[C-].N#[C-] GTLDTDOJJJZVBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/20—Preparation of carboxylic acid nitriles by dehydration of carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种4‑叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明的技术方案要点为：将邻二甲苯与氯代叔丁烷在催化剂碘的作用下反应制得4‑叔丁基邻二甲苯；将4‑叔丁基邻二甲苯经氧化剂高锰酸钾氧化制得4‑叔丁基邻苯二甲酸；将4‑叔丁基邻苯二甲酸在二氯亚砜中回流反应制得4‑叔丁基邻苯二甲酰氯；将4‑叔丁基邻苯二甲酰氯与氨溶液反应制得4‑叔丁基邻苯二甲酰胺；将4‑叔丁基邻苯二甲酰胺与脱水剂五氧化二磷经脱水反应制得4‑叔丁基邻苯二甲腈。本发明反应条件温和、收率较高、成本低廉且适合工业化生产，是一种具有工业生产价值的合成方法。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法。
背景技术
酞菁是一种非常重要的工业原料，早期用作颜料、涂料、油墨和油漆的呈色填料。合成酞菁最重要的两类结构为邻苯二酐或邻苯二甲腈类化合物，其中4-叔丁基邻苯二甲腈由于结构中带有叔丁基，合成的酞菁结构溶解性能有大大改善，因此4-叔丁基邻苯二甲腈的合成研究具有重要的意义。
目前4-叔丁基邻苯二甲腈的合成方法包括：一、用4-叔丁基邻二溴苯与氰化物反应。1、2008年，Iqbal, Zafar等报道以4-叔丁基溴苯为原料，经四氯化碳中铁粉催化与溴素反应获得4-叔丁基邻二溴苯，继而在含有少量的聚甲基聚硅氧烷的N,N-二甲基乙酰胺中，用Pd2(dba)3和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁作催化剂，120℃与氰化锌反应合成4-叔丁基（Synlett, (15), 2287-2290; 2008。），反应2小时，柱色谱分离收率80%；2、2002年，张英菊报道（Ranliao Gongye, 39(4), 27-29; 2002）报道用叔丁基苯为起始原料，在二硫化碳中用铁和碘作引发剂与溴素反应得到4-叔丁基邻苯二溴，继而在邻二氯苯溶剂中，在相转移催化剂苄基十二烷基二甲基溴化铵作用下，165℃与氰化铜反应得到4-叔丁基邻苯二甲腈，收率60.9%；3、1976年，Kovshev, E. I.（Zhurnal Vsesoyuznogo KhimicheskogoObshchestva im. D. I. Mendeleeva, 21(4), 465-6; 1976）报道用4-叔丁基邻二溴苯与氰化铜在DMF中制备4-叔丁基邻二苯甲腈。二、邻苯二甲腈付克叔丁基化反应。1、1998年，Panteleeva, E. V.（Russian Journal of Organic Chemistry (Translation ofZhurnal Organicheskoi Khimii), 34(11), 1632-1639; 1998。）报道用溴代叔丁烷与邻苯二甲腈反应制备4-叔丁基邻苯二甲腈，但是反应收率低13%，且以多种混合物存在；2、Wang, Chen1998年（Journal of Organic Chemistry, 63(26), 9956-9959; 1998。）报道在六正丁基二锡、DBU存在下，在苯中与碘代叔丁烷反应得到4-叔丁基邻苯二甲腈，收率90%。三、以4-叔丁基邻二苯甲醛为原料反应。1、1997年，Fukazawa, Kazuhito（JP09025261A）报道了用4-叔丁基邻苯二甲醛经与盐酸羟胺反应，再经三氯氧磷脱水得4-叔丁基邻苯二甲腈。四、4-叔丁基邻二甲苯氨氧化反应。1981年Shapovalov, A. A.（Izvestiya Akademii Nauk Kazakhskoi SSR, Seriya Khimicheskaya, (4), 56-8;1981）报道了用4-叔丁基邻二甲苯，经氨气，氧气氧化制得4-叔丁基邻苯二甲腈。
在已经报道的合成路线中，要么起始物料来源不易，要么反应用到剧毒试剂或昂贵试剂，要么反应温度超高或高压，都不适合工业化生产。因此开发一条适合工业化生产的4-叔丁基邻苯二甲腈合成工艺具有现实意义。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种反应条件温和、收率较高、成本低廉且适合工业化生产的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）将邻二甲苯与氯代叔丁烷在催化剂碘的作用下反应制得4-叔丁基邻二甲苯；
（2）将4-叔丁基邻二甲苯经氧化剂高锰酸钾氧化制得4-叔丁基邻苯二甲酸；
（3）将4-叔丁基邻苯二甲酸在二氯亚砜中回流反应制得4-叔丁基邻苯二甲酰氯；
（4）将4-叔丁基邻苯二甲酰氯与氨溶液反应制得4-叔丁基邻苯二甲酰胺；
（5）将4-叔丁基邻苯二甲酰胺与脱水剂五氧化二磷经脱水反应制得4-叔丁基邻苯二甲腈。
进一步优选，步骤（1）的具体过程为：将氯代叔丁烷加入到邻二甲苯中，再加入催化剂碘，于0-50℃反应，反应结束后将反应体系用硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥后减压蒸馏得到无色液体4-叔丁基邻二甲苯。
进一步优选，所述邻二甲苯、氯代叔丁烷与催化剂碘的投料摩尔比为1:1-10:0.01-0.3。
进一步优选，步骤（2）的具体过程为：将4-叔丁基邻二甲苯加入到溶剂叔丁醇、冰醋酸与水的混合溶液中，再分批加入氧化剂高锰酸钾，回流反应，反应结束后趁热过滤，滤饼水洗，合并滤液和滤饼水洗液，用盐酸调节pH=2-3后蒸干得到4-叔丁基邻苯二甲酸。
进一步优选，所述4-叔丁基邻二甲苯、叔丁醇、冰醋酸和水投料配比为1g:3mL:0.5-1mL:3mL，4-叔丁基邻二甲苯与氧化剂高锰酸钾的投料摩尔比为1:4-8。
进一步优选，步骤（3）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酸加入到二氯亚砜中回流反应，反应结束后常压回收二氯亚砜，剩余物减压蒸馏得到4-叔丁基邻苯二甲酰氯。
进一步优选，所述4-叔丁基邻苯二甲酸与二氯亚砜的投料配比为1g:5-10mL。
进一步优选，步骤（4）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酰氯溶于1,4-二氧六环中，于-5-0℃加入到1,4-二氧六环氨溶液中，然后升温至室温搅拌过夜，旋干溶剂得到白色固体4-叔丁基邻苯二甲酰胺。
进一步优选，步骤（5）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酰胺加入到溶剂乙腈中，再分批加入脱水剂五氧化二磷，回流反应，反应结束后浓缩，将剩余物倒入冰水混合物中，析出白色固体，过滤得到目标产物4-叔丁基邻苯二甲腈。
进一步优选，所述4-叔丁基邻苯二甲酰胺与溶剂乙腈的投料配比为1g:5-20mL，4-叔丁基邻苯二甲酰胺与脱水剂五氧化二磷的投料摩尔比为1:1.5-5。
本发明利用邻二甲苯为起始原料，经上叔丁基、氧化、成酰氯、氨化、脱水制备4-叔丁基邻苯二甲腈，该合成路线较长，但是反应条件温和、收率较高、成本低廉且适合工业化生产，是一种具有工业生产价值的合成方法。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
在三口瓶中，加入邻二甲苯106 g（1.0 mol）和氯代叔丁烷92g（1.0 mol），加入催化剂碘2.54 g（0.01 mol），于0℃反应，点板监控反应结束，将反应体系用硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥后减压蒸馏得无色液体4-叔丁基邻二甲苯160g，收率98.7%，气相纯度99.8%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻二甲苯162 g（1.0 mol），加入叔丁醇486 mL、水486mL和冰醋酸82 mL的混合溶液，分批加入高锰酸钾632 g（4mol），回流反应，TLC监控反应结束，趁热过滤，滤饼水洗，合并滤液和滤饼水洗液，用盐酸调节pH值为2-3左右，蒸干得到产品4-叔丁基邻苯二甲酸 221g，收率99.5%，液相纯度98.5%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻苯二甲酸222g（1.0 mol），加入二氯亚砜1100mL，回流反应，反应结束常压回收二氯亚砜，剩余物减压蒸馏得到4-叔丁基邻苯二甲酰氯250g，收率96.5%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰氯258 g（1.0 mol）溶于溶剂1,4-二氧六环中，慢慢加入1,4-二氧六环氨溶液中，控制反应内温-5℃，滴加完毕，升温到室温搅拌过夜，旋干溶剂得白色固体4-叔丁基邻苯二甲酰胺215 g，收率97.7%，液相纯度99.3%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰胺220 g（1.0 mol）溶于1100mL溶剂乙腈中，分批加入213g五氧化二磷，回流反应，反应结束后浓缩，将剩余物倒入冰水混合物中，析出白色固体，过滤得到4-叔丁基邻苯二甲腈182g，收率98.9%，气相纯度99.5%。
实施例2
在三口瓶中，加入邻二甲苯106 g（1.0 mol）和氯代叔丁烷920 g（10.0 mol），加入催化剂碘7.26 g（0.30 mol），于50℃反应，点板监控反应结束，将反应体系用硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥后减压蒸馏得无色液体4-叔丁基邻二甲苯161g，收率99.3%，气相纯度99.9%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻二甲苯162 g（1.0 mol），加入叔丁醇486 mL、水486mL和冰醋酸162 mL的混合溶液，分批加入高锰酸钾1264 g（8 mol），回流反应，TLC监控反应结束，趁热过滤，滤饼水洗，合并滤液和滤饼水洗液，用盐酸调节pH值为2-3左右，蒸干得到产品4-叔丁基邻苯二甲酸 220g，收率99.1%，液相纯度99.0%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻苯二甲酸222g（1.0 mol），加入二氯亚砜2220mL，回流反应，反应结束常压回收二氯亚砜，剩余物减压蒸馏得到4-叔丁基邻苯二甲酰氯258g，收率99.6%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰氯258 g（1.0 mol）溶于溶剂1,4-二氧六环中，慢慢加入1,4-二氧六环氨溶液中，控制反应内温不超过0℃，滴加完毕，升温到室温搅拌过夜，旋干溶剂得到白色固体4-叔丁基邻苯二甲酰胺215 g，收率97.7%，液相纯度99.3%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰胺220 g（1.0 mol）溶于4400mL溶剂乙腈中，分批加入710g五氧化二磷，回流反应，反应结束后浓缩，将剩余物倒入冰水混合物中，析出白色固体，过滤得到白色4-叔丁基邻苯二甲腈180g，收率97.8%，气相纯度99.3%。
实施例3
在三口瓶中，加入邻二甲苯106 g（1.0 mol）和氯代叔丁烷200 g（2.2 mol），加入催化剂碘5.08 g（0.20 mol），于25℃反应，点板监控反应结束，将反应体系用硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥后减压蒸馏得无色液体4-叔丁基邻二甲苯161g，收率99.3%，气相纯度99.1%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻二甲苯162 g（1.0 mol），加入叔丁醇486 mL、水486mL和冰醋酸125 mL的混合溶液，分批加入高锰酸钾790 g（5 mol），回流反应，TLC监控反应结束，趁热过滤，滤饼水洗，合并滤液和滤饼水洗液，用盐酸调节pH值为2-3左右，蒸干得到产品4-叔丁基邻苯二甲酸 219g，收率98.6%，液相纯度98.5%。
在三口瓶中，加入4-叔丁基邻苯二甲酸222g（1.0 mol），加入二氯亚砜1500 mL，回流反应，反应结束常压回收二氯亚砜，剩余物减压蒸馏得到4-叔丁基邻苯二甲酰氯255g，收率98.4%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰氯258 g（1.0 mol）溶于溶剂1,4-二氧六环中，慢慢加入1,4-二氧六环氨溶液中，控制反应内温不超过-3℃，滴加完毕，升温到室温搅拌过夜，旋干溶剂得到白色固体4-叔丁基邻苯二甲酰胺218 g，收率99.0%，液相纯度99.0%。
在三口瓶中，将4-叔丁基邻苯二甲酰胺220 g（1.0 mol）溶于1500 mL溶剂乙腈中，分批加入250 g五氧化二磷，回流反应，反应结束后浓缩，将剩余物倒入冰水混合物中，析出白色固体，过滤得到白色4-叔丁基邻苯二甲腈183 g，收率99.4 %，气相纯度99.3 %。
产品表征：1H NMR（400MHz，CDCl3）：δ（ppm）=1.36 (s, 9H), 7.75(d, 2H), 7.82(t, 1H)。13C NMR（400MHz，CDCl3）: 30.6，35.6，112.7，115.6，115.7，115.8，130.5，131.0，133.4，157.8。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
Claims (10)
1.一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于具体步骤为：
（1）将邻二甲苯与氯代叔丁烷在催化剂碘的作用下反应制得4-叔丁基邻二甲苯；
（2）将4-叔丁基邻二甲苯经氧化剂高锰酸钾氧化制得4-叔丁基邻苯二甲酸；
（3）将4-叔丁基邻苯二甲酸在二氯亚砜中回流反应制得4-叔丁基邻苯二甲酰氯；
（4）将4-叔丁基邻苯二甲酰氯与氨溶液反应制得4-叔丁基邻苯二甲酰胺；
（5）将4-叔丁基邻苯二甲酰胺与脱水剂五氧化二磷经脱水反应制得4-叔丁基邻苯二甲腈。
2.根据权利要求1所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于步骤（1）的具体过程为：将氯代叔丁烷加入到邻二甲苯中，再加入催化剂碘，于0-50℃反应，反应结束后将反应体系用硫代硫酸钠水溶液洗涤，干燥后减压蒸馏得到无色液体4-叔丁基邻二甲苯。
3.根据权利要求2所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于：所述邻二甲苯、氯代叔丁烷与催化剂碘的投料摩尔比为1:1-10:0.01-0.3。
4.根据权利要求1所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于步骤（2）的具体过程为：将4-叔丁基邻二甲苯加入到溶剂叔丁醇、冰醋酸与水的混合溶液中，再分批加入氧化剂高锰酸钾，回流反应，反应结束后趁热过滤，滤饼水洗，合并滤液和滤饼水洗液，用盐酸调节pH=2-3后蒸干得到4-叔丁基邻苯二甲酸。
5.根据权利要求4所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于：所述4-叔丁基邻二甲苯、叔丁醇、冰醋酸和水投料配比为1g:3mL:0.5-1mL:3mL，4-叔丁基邻二甲苯与氧化剂高锰酸钾的投料摩尔比为1:4-8。
6.根据权利要求1所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于步骤（3）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酸加入到二氯亚砜中回流反应，反应结束后常压回收二氯亚砜，剩余物减压蒸馏得到4-叔丁基邻苯二甲酰氯。
7.根据权利要求6所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于：所述4-叔丁基邻苯二甲酸与二氯亚砜的投料配比为1g:5-10mL。
8.根据权利要求1所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于步骤（4）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酰氯溶于1,4-二氧六环中，于-5-0℃加入到1,4-二氧六环氨溶液中，然后升温至室温搅拌过夜，旋干溶剂得到白色固体4-叔丁基邻苯二甲酰胺。
9.根据权利要求1所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于步骤（5）的具体过程为：将4-叔丁基邻苯二甲酰胺加入到溶剂乙腈中，再分批加入脱水剂五氧化二磷，回流反应，反应结束后浓缩，将剩余物倒入冰水混合物中，析出白色固体，过滤得到目标产物4-叔丁基邻苯二甲腈。
10.根据权利要求9所述的4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法，其特征在于：所述4-叔丁基邻苯二甲酰胺与溶剂乙腈的投料配比为1g:5-20mL，4-叔丁基邻苯二甲酰胺与脱水剂五氧化二磷的投料摩尔比为1:1.5-5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711332046.3A CN108047089B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201711332046.3A CN108047089B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108047089A true CN108047089A (zh) | 2018-05-18 |
| CN108047089B CN108047089B (zh) | 2020-09-11 |
Family
ID=62132625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201711332046.3A Active CN108047089B (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108047089B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109593051A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-09 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法 |
| CN113416150A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-21 | 上海寻科生物医药科技有限公司 | 一种洛铂中间体的新合成方法 |
| CN114230540A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-03-25 | 西安爱德克美新材料有限公司 | 一种合成α-BPDA的方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS496301B1 (zh) * | 1969-09-13 | 1974-02-13 | ||
| US4551573A (en) * | 1984-10-01 | 1985-11-05 | Phillips Petroleum Company | Alkylation of aromatic compounds |
| JPS61287964A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | ｔ−ブチル置換フタロシアニン類及びその中間体の製造方法 |
| SU1778107A1 (ru) * | 1990-09-11 | 1992-11-30 | Inst Orch Khim Im N D Zelinsko | Cпocoб пoлучehия 1,2-диmetил-4-tpet-буtилбehзoлa |
| US5527769A (en) * | 1993-05-26 | 1996-06-18 | Firmenich Sa | Aromatic compounds and their use in perfumery |
| CN1393445A (zh) * | 2001-06-25 | 2003-01-29 | 新力美科技股份有限公司 | 酞花青的微波合成方法 |
| CN102005220A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-04-06 | 通用电气公司 | 组合物、光学数据存储介质及使用所述光学数据存储介质的方法 |
| WO2011105603A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 株式会社日本触媒 | フタロシアニン誘導体 |
| CN103096874A (zh) * | 2010-04-15 | 2013-05-08 | 华盛顿大学 | 前药组合物、前药纳米粒子及其使用方法 |
| CN106854165A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-06-16 | 贵州大学 | 一种4,6‑双卤代间苯二腈的制备方法 |
-
2017
- 2017-12-14 CN CN201711332046.3A patent/CN108047089B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS496301B1 (zh) * | 1969-09-13 | 1974-02-13 | ||
| US4551573A (en) * | 1984-10-01 | 1985-11-05 | Phillips Petroleum Company | Alkylation of aromatic compounds |
| JPS61287964A (ja) * | 1985-06-14 | 1986-12-18 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | ｔ−ブチル置換フタロシアニン類及びその中間体の製造方法 |
| SU1778107A1 (ru) * | 1990-09-11 | 1992-11-30 | Inst Orch Khim Im N D Zelinsko | Cпocoб пoлучehия 1,2-диmetил-4-tpet-буtилбehзoлa |
| US5527769A (en) * | 1993-05-26 | 1996-06-18 | Firmenich Sa | Aromatic compounds and their use in perfumery |
| CN1393445A (zh) * | 2001-06-25 | 2003-01-29 | 新力美科技股份有限公司 | 酞花青的微波合成方法 |
| CN102005220A (zh) * | 2009-08-31 | 2011-04-06 | 通用电气公司 | 组合物、光学数据存储介质及使用所述光学数据存储介质的方法 |
| WO2011105603A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 株式会社日本触媒 | フタロシアニン誘導体 |
| CN103096874A (zh) * | 2010-04-15 | 2013-05-08 | 华盛顿大学 | 前药组合物、前药纳米粒子及其使用方法 |
| CN106854165A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-06-16 | 贵州大学 | 一种4,6‑双卤代间苯二腈的制备方法 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| BURBRIDGE, S. J.ETAL: "Nonlinear optical properties of a soluble form of polyisothionaphthene", 《JOURNAL OF MODERN OPTICS》 * |
| KHALEZOV, O. I.: "Application of diazotization reaction for synthesis of substituted", 《IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENII, KHIMIYA I KHIMICHESKAYA》 * |
| MIKI, YASUO ETAL: "Synthesis of alkylbenzenes and determination of their retention indices", 《BUSSHITSU KOGAKU KOGYO GIJUTSU KENKYUSHO HOKOKU 》 * |
| POZDNYAKOVICH, YU. V.ETAL: "Chlorination of 4-tert-alkyl-o-xylenes", 《ZHURNAL ORGANICHESKOI KHIMII》 * |
| TASHIRO, M.ETAL: "The tert-butylation of aromatic compounds with 2,6-di(tert-butyl)-p-cresol. The selective separation of p-xylene from C8 aromatics", 《ORGANIC PREPARATIONS AND PROCEDURES INTERNATIONAL》 * |
| 张英菊等: "4-叔丁基邻苯二甲睛的合成", 《染料工业》 * |
| 段行信: "《实用精细有机合成手册》", 31 December 2000 * |
| 王峰等: "Yb(OTf)3催化固体光气对有机酸的酰氯化反应", 《应用化学》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109593051A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-09 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法 |
| CN109593051B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-16 | 江阴苏利化学股份有限公司 | 一种百菌清原料间苯二甲腈的精制方法 |
| CN113416150A (zh) * | 2021-08-02 | 2021-09-21 | 上海寻科生物医药科技有限公司 | 一种洛铂中间体的新合成方法 |
| CN113416150B (zh) * | 2021-08-02 | 2022-05-31 | 上海寻科生物医药科技有限公司 | 一种洛铂中间体的合成方法 |
| CN114230540A (zh) * | 2022-01-06 | 2022-03-25 | 西安爱德克美新材料有限公司 | 一种合成α-BPDA的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108047089B (zh) | 2020-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dekamin et al. | Highly efficient and convenient Strecker reaction of carbonyl compounds and amines with TMSCN catalyzed by MCM-41 anchored sulfonic acid as a recoverable catalyst | |
| CN108047089A (zh) | 一种4-叔丁基邻苯二甲腈的制备方法 | |
| EP2501682B1 (de) | Verfahren zum herstellen von 5-fluor-1-alkyl-3-fluoralkyl-1h-pyrazol-4-carbonsäurechloriden | |
| CN111732520B (zh) | 一种3-甲基-2-氨基苯甲酸的制备方法 | |
| JPS6034929A (ja) | オレフイン又はビシナルジヒドロキシ化合物を出発物質とするカルボン酸の製造方法 | |
| US20200024220A1 (en) | Method for preparing 2-aryl malonamide and applications thereof | |
| CN109476588A (zh) | 制备苯基丙二酸二腈的方法 | |
| CN110950778A (zh) | 制备芳族丙二腈的方法和催化剂体系 | |
| CN108689874B (zh) | 一种制备2-芳基丙二酰胺的方法及其应用 | |
| CN104981462B (zh) | 通过介观结构的vpo催化剂氧化醇化合物 | |
| CN105753643A (zh) | 一种2,5-二溴碘苯的合成方法 | |
| JP2008534577A (ja) | 水中におけるｐ−キシレンの液相酸化によるｐ−トルイル酸の製造方法 | |
| CN105712912A (zh) | 一种三酮类化合物及其中间体的制备方法 | |
| CN103012203B (zh) | 一种制备4-苯基-苯腈的改进方法 | |
| CN102875275B (zh) | 一种由芳基卤化物制备芳基腈的方法 | |
| CN110407676B (zh) | 一种二苯乙二酮类化合物的合成方法及应用 | |
| JPS61103867A (ja) | 置換チウラムポリスルフイドの製法 | |
| CN103554094B (zh) | 一种制备2,2’-联吡啶-4,4’-(5-己基-2-噻吩)的方法 | |
| JPH02295957A (ja) | ベンゾニトリル類の製造方法 | |
| US3355479A (en) | Process for producing aromatic nitriles | |
| CN109476601A (zh) | 制备卤代吡啶衍生物的方法 | |
| Saha | Development of Novel methodologies for the construction of c-hetero bond | |
| CN117756603A (zh) | 一种光催化环己烯水合反应制备环己醇的方法 | |
| CN101628861A (zh) | 一种2,5-二氯对苯二甲醛的合成方法 | |
| IL24162A (en) | Process and catalyst for the production of aromatic nitriles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200703 Address after: 314000 R & D building, No. 321, Jiachuang Road, Xiuzhou District, Jiaxing City, Zhejiang Province Applicant after: Jiaxing Sheng Yuan industrial designs Co.,Ltd. Address before: 450000 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56 Applicant before: ZHENGZHOU GECKO SCIENTIFIC Inc. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Xiao Xuhui Inventor after: Peng Yong Inventor after: Li Yuan Inventor after: Guo Libing Inventor before: Guo Libing |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20200818 Address after: Room 501, building A1, Changsha E center, No. 18, Xiangtai Road, Liuyang economic and Technological Development Zone, Liuyang City, Changsha City, Hunan Province Applicant after: Hunan Dao Shi Pharmaceutical Technology Co.,Ltd. Address before: 314000 R & D building, No. 321, Jiachuang Road, Xiuzhou District, Jiaxing City, Zhejiang Province Applicant before: Jiaxing Sheng Yuan industrial designs Co.,Ltd. |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of 4-tert-butylphthalonitrile Effective date of registration: 20230410 Granted publication date: 20200911 Pledgee: Jiujiang Bank Co.,Ltd. Huichang Branch Pledgor: Hunan Dao Shi Pharmaceutical Technology Co.,Ltd. Registration number: Y2023980037705 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |