CN101628861A

CN101628861A - 一种2,5-二氯对苯二甲醛的合成方法

Info

Publication number: CN101628861A
Application number: CN200910033509A
Authority: CN
Inventors: 牟杰; 李鹏; 刘晔; 王永章; 朱新春; 王家森
Original assignee: XUZHOU HUARI CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Current assignee: XUZHOU HUARI CHEMICAL INDUSTRY Co Ltd
Priority date: 2009-06-22
Filing date: 2009-06-22
Publication date: 2010-01-20

Abstract

本发明涉及一种2，5－二氯对苯二甲醛的合成方法，其特征在于由对二甲苯与氯气在冰醋酸中用三氯化锑催化，反应生成2，5－二氯对二甲苯；然后在醋酸－浓硫酸混合溶液中用二氧化锰氧化2，5－二氯对二甲苯，经萃取、减压蒸馏得2，5－二氯对苯二甲醛。本发明具有合成路线短、操作简便、成本低和易于工业化的特点。

Description

一种2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种2，5-二氯对苯二甲醛的有机合成方法。

背景技术

对苯二甲醛是有机合成及高分子合成的重要中间体，它有两个活泼醛基，所以它既能自聚，又可与别的单体共聚形成各种性能的化合物。对苯二甲醛是制备香料、染料、医药、塑料、荧光增白剂等的重要中间体，它不仅出口需求量大，国内需求量也可观。

目前国内的对苯二甲醛生产是以亚苄基二氯水解法为主，收率不高，腐蚀污染严重，需要改进和更新换代。

2，5-二氯对苯二甲醛是一种新型化合物，合成方法未见报道。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种路线短、成本低、收率高的2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，从而实现大规模工业化生产，以满足产业部门的需要。

技术方案

本发明所说的2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，其主要步骤如下：

1、将对二甲苯、催化剂加入醋酸中通氯气，在20～40℃反应3小时经重结晶得到2，5-二氯对二甲苯：

其中：所说的催化剂为无水三氯化锑；对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比为1∶2∶0.1。

2、将氧化剂分批加入2，5-二氯对二甲苯的醋酸一硫酸混合溶液中，升温至回流，反应5小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集目标产物。

其中：所说的氧化剂为二氧化锰，2，5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比为1∶4～6；所说的醋酸-硫酸混合溶液体积比为2∶5。

本发明的反应式如下：

本发明的优选技术方案是：

第一步中推荐的催化剂为无水三氯化锑；对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比优选为1∶2∶0.1，反应温度为20～40℃，反应时间为3小时。

第一步中推荐的氧化剂为二氧化锰；2，5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比为1∶4～6；所说的醋酸-硫酸混合溶液体积比为2∶5，其中反应温度为100～140℃，反应时间为5小时。

本发明的优点在于，选用高效催化剂三氯化锑可得到高选择性的2，5-二氯对二甲苯(98％)。选用醋酸-硫酸混合溶液，分批加入二氧化锰，控制反应温度，可得高收率的目标产物(78％)。而且，本发明还具有反应路线短，操作简便、成本低、能耗小等优点。

具体实施方式

本发明可通过下述步骤实现：

在冰醋酸中加入对二甲苯和催化剂，搅拌下通氯气，鼓泡法控制氯气流速，在20～40℃反应3小时，重结晶得2，5-二氯对二甲苯。在醋酸中加入2，5-二氯对二甲苯，加热搅拌至全溶，再加入70％硫酸溶液，分批加入氧化剂，继续升温至回流，反应5小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集目标产物。

具体实施方式

下面结合具体的实施例，对本发明作进一步的阐述，但本发明不限于这些具体的实施例。

实例一：

2，5-二氯对二甲苯的制备：将200g醋酸、2.3g三氯化锑和21.3g对二甲苯，加入500ml圆底烧瓶中。加热搅拌，控制温度20～40℃，鼓泡法控制通氯气流速。保持反应不超过40℃，继续通氯在2～4小时，反应液呈黄绿色。重结晶得2，5-二氯对二甲苯34.1g(熔点69～70℃，收率97.5％)。

2，5-二氯对苯二甲醛的制备：在220ml醋酸中加入35g 2，5-二氯对二甲苯，加热搅拌至全溶，再加入300ml70％硫酸溶液，分批加入80g二氧化锰，继续升温至回流，反应8小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集0.005MPa下，183～187℃馏分产物34.8g，即为2，5-二氯对苯二甲醛(熔点157～158℃，收率85.6％)。

实例二：

2，5-二氯对二甲苯的制备：将200g醋酸、2.6g三氯化锑和21.3g对二甲苯，加入500ml园底烧瓶中。加热搅拌，控制温度20～40℃，鼓泡法控制通氯气流速。保持反应不超过40℃，继续通氯在5小时，反应液呈黄绿色。重结晶得2，5-二氯对二甲苯34.4g(熔点69～70℃，收率98.1％)。

2，5-二氯对苯二甲醛的制备：在100ml醋酸中加入35g 2，5-二氯对二甲苯，加热搅拌至全溶，再加入250ml 70％硫酸溶液，分批加入74g二氧化锰，继续升温至回流，反应5～7小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集0.005MPa下，183～187℃馏分产物35.2g，即为2，5-二氯对苯二甲醛(熔点157～158℃，收率86.7％)。

Claims

1、本发明涉及一种2，5-二氯对苯二甲醛的合成方法，其特征在于以对二甲苯为原料，以三氯化锑为催化剂，在醋酸中通氯气，所生成的2，5-二氯对二甲苯在醋酸-浓硫酸混合溶剂中，被二氧化锰氧化生成2，5-二氯对苯二甲醛。

2、根据权利要求1所述，其特征在于氯代反应是用醋酸作为溶剂，三氯化锑为催化剂，醋酸、对二甲苯、氯气与催化剂的摩尔比为20～5∶1∶2～2.2∶0.1～0.2。3、根据权利要求1所述，其特征在于氯代反应控制温度为20～40℃，反应时间为3～5小时。

4、根据权利要求1所述，其特征在于氧化反应是以醋酸和浓硫酸的混合物作为溶剂，二氧化锰氧化2，5-二氯对二甲苯，醋酸与浓硫酸体积比为2∶4～6，2，5-二氯对二甲苯与二氧化锰的摩尔比为1∶3～6。

5、根据权利要求1所述，其特征在于氧化反应是将氧化剂分批加入2，5-二氯对二甲苯的醋酸-硫酸混合溶液中，升温至回流5～10小时，滤除不溶物，萃取、洗涤、干燥，经减压蒸馏，收集收集0.005MPa下，183～187℃馏分产物即为2，5-二氯对苯二甲醛。