CN108043432A - 一种合成支链醇的催化剂及制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

一种合成支链醇的催化剂组成为:Ca（10‑x）Mx（PO4）y（OH）2，其中x为0.1～1，y为5.6～6.5，M为Mg、Cu、Mn、Co、Sr、Fe中的一种。本发明具有催化剂转化率高，选择性高的优点。

Description

一种合成支链醇的催化剂及制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种合成支链醇的催化剂及其制备方法和应用。
技术背景
支链醇是非常重要的化工原料，广泛用于医药，生物，化工，食品等行业。支链醇的化学性质活泼，通过反应可以衍生得到各种醛，酮，羧酸，卤代物，烯烃，酯等。对主要支链醇的市场调研发现，支链醇具有广阔的市场前景，具有明显的开发价值。
支链醇可以通过Guerbet反应得到。Guerbet反应是由两分子低碳醇一步缩合得到高碳数醇，反应过程见如下反应式。可以是同种醇间的缩合，也可以是不同种醇间的缩合，不同种醇间的缩合要求其中至少有一种醇含有a-氢。根据Guerbet反应的特点，乙醇可以和正丙醇，正丁醇，正戊醇等进行反应得到2-甲基-丁醇，2-乙基-丁醇和2-乙基-戊醇。
Guerbet反应工艺主要有液相高压釜体系和气相固定床体系。液相高压釜体系所用催化剂一般为金属或金属络合物催化剂，同时添加醇钠为碱催化剂(如CN101659597A；CN104475110；CN104478659；CN102020533；US4800077；US4518810等均公开了醇液相Guerbet反应工艺)。液相工艺使用贵金属催化剂，成本较高，产物分离困难，醇钠催化剂对水的敏感性导致催化剂很快失活。相比液相工艺，醇的气相Guerbet合成工艺使用非贵金属催化剂(如镁铝水滑石，羟基磷灰石等)，成本低；同时该过程不使用醇钠，催化剂寿命较长；并且催化剂和产物分离容易，是一种极具前景支链醇合成工艺。目前报道的用于醇的气相Guerbet反应的催化剂主要有碱性沸石(如Stud.Surf.Sci.Catal.130(2000)2669–2674.)，羟基磷灰石(如Ind.Eng.Chem.Res.45(2006)8634–8642)，镁铝复合氧化物(如US Patent2,050,788(1936)，Applied Catalysis A:General 455(2013)234–246)。上述催化剂在催化剂的活性，选择性和稳定性方面还存在较多问题。另外，上述工作主要集中在催化同种醇之间的反应，几乎没有涉及异种醇间的反应，究其原因是难以解决异种醇间脱氢不匹配的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种转化率高，选择性高的用于乙醇和CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)直链醇气相缩合反应合成C(n+2)H(2(n+2)+1)OH支链醇的催化剂及其制备方法和应用，解决异种醇间脱氢不匹配的问题，提升异种醇缩合反应的催化效率。
本发明催化剂的组成为Ca(10-x)Mx(PO4)y(OH)2，其中x为0.1～1，y为5.6～6.5。
如上所述的催化剂中，M为Mg、Cu、Mn、Co、Sr、Fe等中的一种；
如上所述的催化剂中，(Ca+M)/PO4的摩尔比为1.53～1.75。
本发明催化剂采用下列方法制备：
(1)将钙的前驱体溶于去离子水中，得到Ca2+浓度为0.15～0.60mol/L的溶液，记为溶液A；
(2)将(NH4)2HPO4溶于去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.10-0.50mol/L的溶液，记为溶液B；
(3)配制浓度为1-3mol/L的碱性溶液，记为溶液C；
(4)将溶液A加热到40～70℃，搅拌条件下，将溶液B滴加到溶液A中得到混合液体D，滴加完毕后搅拌30～60min，然后用溶液C，将液体D的pH值调为7.5～11.0，得到浆液E；
(5)将浆液E在40～70℃搅拌反应3-10h，然后在100-140℃水热条件下晶化10～48h，晶化完毕后洗涤，90～120℃干燥10～24h，550～750℃焙烧5～8h，得到Ca10(PO4)y(OH)2的羟基磷灰石；
(6)将M的可溶性前驱体溶于去离子水中，得到金属离子浓度为0.05～0.5mol/L的溶液，将上述得到的Ca10(PO4)y(OH)2加入到该溶液中，液固质量比为10/1～40/1，然后在50～80℃条件下反应5～10h，反应完毕后洗涤，90～120℃干燥10～24h；根据催化剂组成中的M的量，重复操作1～3次后，洗涤，干燥，在450～600℃焙烧5～8h，得到催化剂。
如上所述的催化剂制备方法中，钙的前驱体可以为硝酸钙、氯化钙和醋酸钙中的一种。
如上所述的催化剂制备方法中中，碱性溶液为氨水，NaOH，Na2CO3溶液中的一种。
如上所述的催化剂制备方法中，M的可溶性前驱体为硝酸盐和氯化盐中的一种。
如上所述的催化剂的应用方法为：
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以0.5-3℃/min升温至400-550℃，并在此温度下处理3-6h，N2空速为800-2000h-1，处理完毕后降至反应温度250-330℃，通入预热至130～180℃的乙醇、CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)蒸汽和氮气的混合气，反应混合气的摩尔组成为，N2：乙醇：CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)＝100:30：5～10，反应总空速为500-1500h-1，工作压力为0.1～1.0MPa，反应产物主要为C(n+2)H(2(n+2)+1)OH醇。
如上所述的催化剂应用方法中，所述的CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)为直链伯醇，优选正丙醇，正丁醇或正戊醇中的一种；
如上所述的催化剂应用方法中，所述的产物C(n+2)H(2(n+2)+1)OH为支链醇：当CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)为正丙醇时，产物为2-甲基-丁醇；当CnH(2n+1)OH((3≤n≤5)为正丁醇时，产物为2-乙基-丁醇；当CnH(2n+1)OH(3≤n≤5)为正戊醇时，产物为2-乙基-戊醇。
本发明和现有技术相比的优点为：
1)催化剂加氢/脱氢性能和碱性可调控，实现异种醇间脱氢/加氢速率和缩合速率的匹配，提高过程的催化效率；催化剂廉价，制备方法简单，易操作，反应条件温和。
2)采用固定床工艺，流程简单；不使用贵金属和有毒气体，过程绿色；催化剂和产物容易分离，生产成本较低；
具体实施方式：
下面将通过下述的实施例对本发明予以发明，但是本发明并不仅限于这些例子。
实施例1
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于495ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.1mol/L的溶液，记为溶液A。将3.71g(NH4)2HPO4溶于187ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.15mol/L的溶液，记为溶液B。将4.00g NaOH溶于100ml去离子水中，得到OH-浓度为1.00mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到40℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度40℃搅拌40min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中，调节D的pH值为11.0，得到浆液E，浆液E在此条件下反应6h，然后其在110℃水热条件下动态晶化36h。晶化完毕后，过滤，洗涤，120℃干燥12h，550℃焙烧8h，得到组成Ca10(PO4)5.62(OH)2的羟基磷灰石。.
将30.59g Cu(NO3)2.3H2O溶于258ml去离子水中，得到Cu2+浓度为0.50mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.62(OH)2，控制液固比为10/1，在50℃下搅拌交换10h，洗涤，100℃干燥12h，450℃焙烧8h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.9Cu0.1(PO4)5.62(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以1℃/min升温至400℃，并在此温度下处理6h，N2空速为1000h-1，处理完毕后降至反应温度280℃，通入预热至130℃的乙醇/正丙醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丙醇＝100:30：5，反应总空速为1000h-1，工作压力为0.1MPa，乙醇转化率为15.4％，2-甲基-丁醇的选择性为71.4％。
实施例2
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于246ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.20mol/L的溶液，记为溶液A。将4.29g(NH4)2HPO4溶于163ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.20mol/L的溶液，记为溶液B。将21.20g Na2CO3溶于100ml去离子水中，得到CO3 2-浓度为2.00mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到60℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度60℃搅拌30min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为7.5，得到浆液E，浆液E在此条件下反应10h，然后将其在120℃水热条件下动态晶化32h。晶化完毕后，过滤，洗涤，130℃干燥10h，700℃焙烧5h，得到组成Ca10(PO4)6.50(OH)2的羟基磷灰石。.
将48.67g Sr(NO3)2溶于777ml去离子水中，得到Sr2+浓度为0.30mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)6.50(OH)2，控制液固比为20/1，在60℃下搅拌交换8h，洗涤，100℃干燥12h，重复上述交换工作2次后于500℃焙烧6h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.44Sr0.56(PO4)6.50(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以2℃/min升温至450℃，并在此温度下处理4h，N2空速为1500h-1，处理完毕后降至反应温度300℃，通入预热至130℃的乙醇/正丙醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丙醇＝100:30：10，反应总空速为1200h-1，工作压力为0.5MPa，乙醇转化率为8.9％，2-甲基-丁醇的选择性为56.3％。
实施例3
5.55g CaCl2溶于100ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.50mol/L的溶液，记为溶液A。将3.92g(NH4)2HPO4溶于59ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.50mol/L的溶液，记为溶液B。将10.00g NaOH溶于100ml去离子水中，得到OH-浓度为2.50mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到70℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度70℃搅拌35min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为9.5，得到浆液E，浆液E在此条件下反应3h，然后将其在140℃水热条件下动态晶化10h。晶化完毕后，过滤，洗涤，95℃干燥24h，650℃焙烧7h，得到组成Ca10(PO4)5.94(OH)2的羟基磷灰石。.
将39.21g CuCl2.2H2O溶于1164ml去离子水中，得到Cu2+浓度为0.20mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.94(OH)2，控制液固比为30/1，在80℃下搅拌交换7h，洗涤，120℃干燥12h，重复上述交换工作3次后于550℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.08Cu0.92(PO4)5.94(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以3℃/min升温至450℃，并在此温度下处理5h，N2空速为2000h-1，处理完毕后降至反应温度290℃，通入预热至150℃的乙醇/正丁醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丁醇＝100:30：4，反应总空速为1500h-1，工作压力为0.4MPa，乙醇转化率为12.1％，2-乙基-丁醇的选择性为62.3％。
实施例4
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于139ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液A。将3.83g(NH4)2HPO4溶于83ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液B。将12.00g NaOH溶于100ml去离子水中，得到OH-浓度为3.00mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到50℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度50℃搅拌30min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为10.0，得到浆液E，浆液E在此条件下反应3.5h，然后将其在110℃水热条件下动态晶化24h。晶化完毕后，过滤，洗涤，120℃干燥10h，700℃焙烧7h，得到组成Ca10(PO4)5.80(OH)2的羟基磷灰石。.
将16.93g Sr(NO3)2溶于1552ml去离子水中，得到Sr2+浓度为0.05mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.80(OH)2，控制液固比为40/1，在65℃下搅拌交换6h，洗涤，90℃干燥24h。重复上述交换工作3次后于550℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.27Sr0.73(PO4)5.80(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以1.5℃/min升温至400℃，并在此温度下处理5.5h，N2空速为1800h-1，处理完毕后降至反应温度320℃，通入预热至160℃的乙醇/正戊醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正戊醇＝100:30：8，反应总空速为1500h-1，工作压力为0.7MPa，乙醇转化率为10.5％，2-乙基-戊醇的选择性为51.2％。
实施例5
5.55g CaCl2溶于83ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.60mol/L的溶液，记为溶液A。将3.96g(NH4)2HPO4溶于50ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.60mol/L的溶液，记为溶液B。将6.00g NaOH溶于100ml去离子水中，得到OH-浓度为1.50mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到40℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度40℃搅拌60min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为9.0，得到浆液E，浆液E在此条件下反应8h，然后将其在100℃水热条件下动态晶化48h。晶化完毕后，过滤，洗涤，110℃干燥16h，750℃焙烧7h，得到组成Ca10(PO4)6.00(OH)2的羟基磷灰石。.
将33.92gCo(NO3)2.6H2O溶于333ml去离子水中，得到Co2+浓度为0.35mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)6.00(OH)2，控制液固比为20/1，在55℃下搅拌交换10h，洗涤，120℃干燥12h，重复上述交换工作2次后于600℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.39Co0.61(PO4)6.00(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以1℃/min升温至400℃，并在此温度下处理5h，N2空速为800h-1，处理完毕后降至反应温度250℃，通入预热至150℃的乙醇/正丙醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丙醇＝100:30：7，反应总空速为800h-1，工作压力为0.8MPa，乙醇转化率为5.6％，2-甲基-丁醇的选择性为48.4％。
实施例6
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于139ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液A。将3.78g(NH4)2HPO4溶于82ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液B。将10.20g浓氨水和89ml去离子水混合，得到OH-浓度为1.50mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到40℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度40℃搅拌50min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为9.5，得到浆液E，浆液E在此条件下反应3h，然后将其在115℃水热条件下动态晶化24h。晶化完毕后，过滤，洗涤，110℃干燥14h，650℃焙烧76h，得到组成Ca10(PO4)5.72(OH)2的羟基磷灰石。.
将20.51g Mg(NO3)2.6H2O溶于777ml去离子水中，得到Mg2+浓度为0.10mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.72(OH)2，控制液固比为25/1，在70℃下搅拌交换5h，洗涤，110℃干燥16h，重复上述交换工作2次后于600℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.35Mg0.65(PO4)5.72(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以2.5℃/min升温至500℃，并在此温度下处理3h，N2空速为1000h-1，处理完毕后降至反应温度320，通入预热至180℃的乙醇/正丙醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丙醇＝100:30：4，反应总空速为1000h-1，工作压力为1.0MPa，乙醇转化率为20.3％，2-甲基-丁醇的选择性为69.4％。
实施例7
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于139ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液A。将3.89g(NH4)2HPO4溶于84ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.35mol/L的溶液，记为溶液B。将6.00g NaOH溶于100ml去离子水中，得到OH-浓度为1.50mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到50℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度50℃搅拌60min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为8.0，得到浆液E，浆液E在此条件下反应9h，然后将其在125℃水热条件下动态晶化12h。晶化完毕后，过滤，洗涤，110℃干燥14h，650℃焙烧7h，得到组成Ca10(PO4)5.89(OH)2的羟基磷灰石。.
将28.63g 50wt％的硝酸锰溶液和388ml去离子水混合，得到Mn2+浓度为0.2mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.89(OH)2，控制液固比为20/1，在75℃下搅拌交换7h，洗涤，115℃干燥14h，重复上述交换工作3次后于600℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.27Mn0.73(PO4)5.89(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以1℃/min升温至550℃，并在此温度下处理3h，N2空速为1200h-1，处理完毕后降至反应温度290℃，通入预热至150℃的乙醇/正丁醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丁醇＝100:30：8，反应总空速为800h-1，工作压力为0.5MPa，乙醇转化率为17.8％，2-乙基-丁醇的选择性为75.3％。
实施例8
11.81g Ca(NO3)2·4H2O溶于196ml去离子水中，得到Ca2+浓度为0.25mol/L的溶液，记为溶液A。将3.71g(NH4)2HPO4溶于112ml去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.25mol/L的溶液，记为溶液B。将4.00g NaOH溶于93ml去离子水中，得到OH-浓度为1.00mol/L的溶液，记为溶液C。将溶液A加热到40℃，搅拌条件下将溶液B缓慢滴加到溶液A中，保持反应温度40℃搅拌60min，得到液体D。搅拌条件下将溶液C滴加到液体D中调节D的pH值为10.5，得到浆液E，浆液E在此条件下反应3h，然后将其在100℃水热条件下动态晶化24h。晶化完毕后，过滤，洗涤，120℃干燥36h，600℃焙烧7h，得到组成Ca10(PO4)5.62(OH)2
将42.33g Fe(NO3)3.9H2O溶于777ml去离子水中，得到Fe3+浓度为0.10mol/L的溶液，向此溶液中加入上述得到的Ca10(PO4)5.62(OH)2，控制液固比为35/1，在60℃下搅拌交换6h，洗涤，120℃干燥12h。重复上述交换工作2次后于550℃焙烧5h，得到所需催化剂，催化剂组成为Ca9.58Fe0.42(PO4)5.62(OH)2。
将上述催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以1.5℃/min升温至400℃，并在此温度下处理5h，N2空速为2000h-1，处理完毕后降至反应温度330℃，通入预热至150℃的乙醇/正丙醇蒸汽和氮气的混合气，反应气体的摩尔组成为，N2：乙醇：正丙醇＝100:30：4，反应总空速为500h-1，工作压力为0.3MPa，乙醇转化率为26.5％，2-甲基-丁醇的选择性为73.2％。

Claims (11)

1.一种合成支链醇的催化剂，其特征在于催化剂的组成为:
Ca（10-x）Mx（PO4）y（OH）2，其中x为0.1～1，y为5.6～6.5。
2.如权利要求1所述的一种合成支链醇的催化剂，其特征在于所述催化剂中M为Mg、Cu、Mn、Co、Sr、Fe中的一种。
3.如权利要求1所述的一种合成支链醇的催化剂，其特征在于所述催化剂中（Ca+M）/PO4的摩尔比为1.53～1.75。
4.如权利要求1-3任一项所述的一种合成支链醇的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将钙的前驱体溶于去离子水中，得到Ca2+浓度为0.15～0.60 mol/L的溶液，记为溶液A；
(2)将（NH4）2HPO4溶于去离子水中，得到PO4 3-浓度为0.10-0.50 mol/L的溶液，记为溶液B；
(3)配制浓度为1-3 mol/L的碱性溶液，记为溶液C；
(4)将溶液A加热到40～70℃，搅拌条件下，将溶液B滴加到溶液A中得到混合液体D，滴加完毕后搅拌30～60 min，然后用溶液C，将液体D的pH值调为7.5～11.0，得到浆液E；
(5)将浆液E在40～70℃搅拌反应3-10 h，然后在100-140℃水热条件下晶化10～48 h，晶化完毕后洗涤，90～120℃干燥10～24 h，550～750℃焙烧5～8 h，得到Ca10（PO4）y（OH）2的羟基磷灰石；
(6)将M的可溶性前驱体溶于去离子水中，得到金属离子浓度为0.05～0.5 mol/L的溶液，将Ca10（PO4）y（OH）2加入到该溶液中，液固质量比为10～40：1，然后在50～80℃条件下反应5～10 h，反应完毕后洗涤，90～120℃干燥10～24 h；根据催化剂组成中的M的量，重复操作1～3次后，洗涤，干燥，在450～600℃焙烧5～8 h，得到催化剂。
5.如权利要求4所述的一种合成支链醇的催化剂的制备方法，其特征在于所述钙的前驱体为硝酸钙、氯化钙和醋酸钙中的一种。
6.如权利要求4所述的一种合成支链醇的催化剂的制备方法，其特征在于所述碱性溶液为氨水，NaOH，Na2CO3溶液中的一种。
7.如权利要求4所述的一种合成支链醇的催化剂的制备方法，其特征在于所述M的可溶性前驱体为硝酸盐、氯化盐中的一种。
8.如权利要求1-3任一项所述的一种合成支链醇的催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤：
将催化剂应用于管式固定床反应器：反应前在N2气氛下以0.5-3℃/min升温至400-550℃，并在此温度下处理3-6 h，N2空速为800-2000 h-1，处理完毕后降至反应温度250-330℃，通入预热至130～180℃的乙醇、CnH（2n+1）OH，3≤n≤5蒸汽和氮气的混合气，反应混合气的摩尔组成为，N2：乙醇：CnH（2n+1）OH=100:30：5～10，反应总空速为500-1500 h-1，工作压力为0.1～1.0 MPa，反应产物为C（n+2）H（2（n+2）+1）OH醇。
9.如权利要求8所述的一种合成支链醇的催化剂的应用，其特征在于所述的CnH（2n+1）OH为直链伯醇。
10.如权利要求9所述的一种合成支链醇的催化剂的应用，其特征在于所述的直链伯醇为正丙醇，正丁醇或正戊醇中的一种。
11.如权利要求8所述的一种合成支链醇的催化剂的应用，其特征在于当CnH（2n+1）OH为正丙醇时，产物为2-甲基-丁醇；当CnH（2n+1）OH为正丁醇时，产物为2-乙基-丁醇；当CnH（2n+1）OH为正戊醇时，产物为2-乙基-戊醇。
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