CN108026346A - 树脂组合物及使用其的光学薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供透明性和涂布性优异、液晶污染性低的树脂组合物及使用其的光学薄膜。一种树脂组合物，其含有聚乙烯醇和聚酯，聚酯具有羧基和/或羧基的盐作为取代基。聚乙烯醇优选为以乙烯醇为必要单体的均聚物或共聚物，聚乙烯醇优选具有乙酰乙酸酯基。

Description

树脂组合物及使用其的光学薄膜
技术领域
本发明涉及树脂组合物及使用其的光学薄膜，详细而言，涉及透明性和涂布性优异、液晶污染性低的树脂组合物及使用其的光学薄膜。
背景技术
聚乙烯醇这样的水溶性高分子广泛用于涂料、墨、粘接剂、光学薄膜等的各种用途中。例如，专利文献1和2中提出了一种具有如下层的复合薄膜，该层含有聚乙烯醇与具有磺酰氧基残基的水分散性共聚酯，专利文献3中提出了一种覆盖薄膜产品，其具有包含聚乙烯醇和水分散性聚酯的水性结合层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2001-510110号公报
专利文献2：日本特表4204188号公报
专利文献3：日本特表2004-529750号公报
发明内容
发明要解决的问题
为了将包含聚乙烯醇的树脂组合物用于面向平板显示器的光学薄膜、光学薄膜的涂覆材料、液晶滴下方法用密封剂等，除了要求高透明性、涂布性之外，还要求低液晶污染性。然而现状是，对于含有聚乙烯醇的树脂组合物，这样的物性未必是充分的，要求进一步的改良。
因此，本发明的目的在于提供透明性和涂布性优异、液晶污染性低的树脂组合物及使用其的光学薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，对于包含聚乙烯醇和具有特定结构的聚酯的树脂组合物，其透明性和涂布性优异、液晶污染性低，能够适宜地用于面向平板显示器的光学薄膜、光学薄膜的涂覆材料、液晶滴下方法用密封剂等，以至完成了本发明。
即，本发明的树脂组合物，其特征在于，其含有聚乙烯醇和聚酯，
前述聚酯具有羧基和/或羧基的盐作为取代基。
对于本发明的树脂组合物，前述聚乙烯醇可以是以乙烯醇为必要单体的均聚物也可以是共聚物。另外，对于本发明的树脂组合物，前述聚乙烯醇优选具有乙酰乙酸酯基。进而，对于本发明的树脂组合物，前述聚乙烯醇的皂化度优选为85以上。进而，对于本发明的树脂组合物，前述聚酯的含量优选为固体成分中0.5～50质量％。
对于本发明的树脂组合物，优选进一步含有交联剂。另外，对于本发明的树脂组合物，前述交联剂优选为噁唑啉化合物或碳二亚胺化合物。
本发明的光学薄膜，其特征在于，其包含本发明的树脂组合物。
发明的效果
根据本发明，能够提供透明性和涂布性优异、液晶污染性低的树脂组合物及使用其的光学薄膜。
具体实施方式
以下对本发明的树脂组合物和光学薄膜进行详细地说明。
本发明的树脂组合物是含有聚乙烯醇和聚酯的树脂组合物，聚酯具有羧基和/或羧基的盐作为取代基。以下对本发明的树脂组合物的聚乙烯醇和聚酯进行详细说明。
<聚乙烯醇>
对于本发明的树脂组合物，聚乙烯醇可以是以乙烯醇为必要单体的均聚物，也可以是共聚物。一般而言，可列举出：称为聚乙烯醇(poval)的乙烯醇聚合而成的聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以及羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酸酯基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇、酯基改性聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺基改性聚乙烯醇、苯乙烯基吡啶鎓基改性聚乙烯醇、季铵盐基改性聚乙烯醇、烯丙基改性聚乙烯醇、氧亚丙基改性聚乙烯醇、氨基甲酸酯基改性聚乙烯醇、醚基改性聚乙烯醇、磷酸酯基改性聚乙烯醇、缩醛基改性聚乙烯醇、丁醛基改性聚乙烯醇、硅烷醇基改性聚乙烯醇、在侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇之类的经改性的聚乙烯醇；乙酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物等。它们当中，乙酰乙酸酯基改性聚乙烯醇通过热处理而交联，因此可以优选使用。
作为具有共聚性的单体，例如可列举出：马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类、乙烯、丙烯等α-烯烃、烯丙基磺酸、甲基丙烯磺酸、烯丙基磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、磺酸钠、磺酸钠单烷基马来酸酯、二磺酸钠烷基马来酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱盐、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。
对于本发明的树脂组合物，聚乙烯醇可以单独使用，也可以组合使用两种以上。聚乙烯醇通过凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)为10000～200000，皂化度(水解率)为85以上，尤其85～100的聚乙烯醇的耐水性提高、薄膜的耐久性提高，故而优选。
作为聚乙烯醇，还可以使用市售品，例如可列举出：GOHSENOL NL-05、NH-18、NH-20、NH-26、NM-14、AH-17、A-300、GM-14L、GL-05、KL-05、GH-23、KH-17(Nippon SyntheticChemical Industry Co.,Ltd.制)；GOHSENX Z-100、Z-200、Z-300、Z-410、T-330H(NipponSynthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)；Nichigo G-polymer OKS-1081、OKS-1083(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)；VF-17、V-S20(Japan Vam&PovalCo.,Ltd.制)；Kuraray POVAL PVA-103、PVA-105、PVA-117、PVA-205、PVA-217、PVA-405、PVA-420(Kuraray Co.,Ltd.制)；DENKA POVAL K-05、K-17C、K-24E、H-12、H-17、B-05、B-17(Denki Kagaku Kogyo K.K.制)等。
<聚酯>
本发明的树脂组合物的聚酯具有羧基和羧基的盐中的至少任一者作为取代基。这样的聚酯溶解、分散于水而乳化、或溶解在碱水中。对于本发明的树脂组合物的聚酯，作为羧基的盐，碱金属盐、铵盐或胺盐可以良好地得到本发明的效果，故而优选。
聚酯中的羧基优选生成的聚酯的酸值为15～250KOHmg/g者。酸值低于15KOHmg/g时，有时聚酯变得难以水分散，且均匀性降低、制膜性降低。另外，酸值超过250KOHmg/g时，有时耐水性差。酸值越高在可见光区域的散射越少，且分散颗粒变细而使对水的亲和性提高，因此与聚乙烯醇的相容性变得良好而优选。
对于本发明的树脂组合物的聚酯，取代基具有羧基的盐的聚酯例如优选通过3官能以上的多元羧酸与具有1个或2个羟基的化合物的缩聚而得到的聚酯。
作为上述3官能以上的多元羧酸，例如可列举出：偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸、均苯四酸酐、4-甲基环己烯-1,2,3三羧酸酐、均苯三酸等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述具有1个或2个羟基的化合物，例如可列举出：脂肪族多元醇、聚羟基芳香族化合物、聚醚二醇、聚酯二醇、聚酯聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯二醇、聚烯烃二醇及这些化合物的单末端羟基通过碳原子数1～25的烷基经烷氧基化而成的物质等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
作为上述脂肪族多元醇，例如可列举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等脂肪族二醇；环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚A、氢化双酚F等脂环式二醇；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、己糖醇类、戊五醇类、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷等三元以上的多元醇等。
作为上述聚醚二醇，例如可列举出：二乙二醇、三乙二醇等的环氧乙烷加成物；二丙二醇、三丙二醇等的环氧丙烷加成物；低分子多元醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物、聚四亚甲基二醇等。
作为上述聚酯二醇，例如可列举出：通过低分子二醇类、与少于其化学计量的量的二羧酸或其酯、酸酐、卤化物等酯的形成性衍生物和/或内酯类或其水解开环而得到的羟基羧酸的直接酯化反应和/或酯交换反应而得到的聚酯二醇。
作为上述二羧酸，例如可列举出：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氢化二聚酸、二聚酸等脂肪族二羧酸类；邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甲基丙二酸、戊二酸、三甲基己二酸、2,2-二甲基戊二酸、衣康酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、1,4-萘二甲酸、联苯二甲酸、4,4’-羟基苯甲酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、六氢化对苯二甲酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、均苯四甲酸单酐等芳香族二羧酸类；环己烷二羧酸等脂环式二羧酸类等。
作为上述聚碳酸酯二醇，例如可列举出：聚(1,6-己烯基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-戊烯)碳酸酯等，作为聚烯烃二醇类，例如可列举出：聚丁二烯二醇、加氢型聚丁二烯二醇、加氢型聚异戊二烯二醇等。在同一分子内具有1个或2个羟基的化合物中，特别优选聚醚二醇和/或聚酯二醇。在同一分子内具有1个或2个羟基的化合物的分子量为300～3000、优选为500～2000。
作为上述聚羟基芳香族化合物，例如可列举出：4,4-联苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、4,4’-(1-α-甲基苯亚甲基)双酚、4,4’-(1-α-乙基苯亚甲基)双酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、α,α’-双(4-羟基苯基)-1,4-二异丙基苯、氢化双酚化合物、间苯二酚、对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-二羟基萘、1,2,4-三羟基苯、2-[双(4-羟基苯基)甲基]苄醇、水杨酸、苯二甲醇、双(羟基乙氧基)苯等。
作为上述聚酯聚碳酸酯二醇，例如可列举出：使聚己内酯多元醇等聚酯二醇与碳酸亚烷基酯的反应产物、碳酸亚乙酯与二醇的反应产物、与有机二羧酸反应而得到的反应产物等。
作为上述聚烯烃二醇类，例如可列举出：聚丁二烯二醇、加氢型聚丁二烯二醇、加氢型聚异戊二烯二醇等。
另外，本发明的树脂组合物的聚酯可以通过如下方法得到：将聚合性不饱和羧酸接枝聚合在聚酯上的方法；或如日本特开昭62-240318中所发现的那样，通过使二醇或末端为羟基的聚酯二醇与四羧酸二酐选择性地单酯化反应而进行扩链的方法。
对于本发明的树脂组合物，作为聚酯，还可使用市售品，例如可列举出：Nichigo-Polyester WR-961、WR-1031(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制)；PESRESIN A-680、A-690、A-210、A-230、A-695GE(高松油脂公司制)；Plascoat Z-730、Z-760(Goo Chemical Co.,Ltd.,制)；VYLONAL MD-1100、MD-1200、MD-1245、MD-1335、MD-1480、MD-1500、MD-1930、MD-1985、MD-2000(Toyobo Co.,Ltd.制)等。
对于本发明的树脂组合物，从耐水性的观点出发，聚酯通过凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯换算重均分子量(Mw)优选为500～30000、更优选为1000～10000。
对于本发明的树脂组合物，从相容性的观点出发，聚乙烯醇与聚酯的配混比以固体成分换算计优选为99.5：0.5～50：50，从涂膜的透明性与耐水性的观点出发，更优选为95：5～60：40。
对于本发明的树脂组合物，还可以通过进而加入交联剂，与羧酸盐反应，从而提高耐水性和耐热性。作为交联剂，例如可列举出：噁唑啉化合物、碳二亚胺化合物、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚化合物、聚胺类、多元醇类、聚酚类、多官能硫醇、双氰胺衍生物、肼化合物、聚酰肼化合物(二酰肼、三酰肼)、醛类、羟甲基化合物、活化乙烯基化合物、多异氰酸酯系化合物、酚系化合物的碳酸亚烷基酯化合物、多价金属盐、硅烷偶联剂、有机钛、有机锆等，其中噁唑啉化合物和碳二亚胺化合物在100～120℃的热干燥温度下反应，故而优选。
对于本发明的树脂组合物，作为交联剂，还可以使用市售品，例如可列举出：Epocross WS-300、WS-500、WS-700(Nippon Shokubai Co.,Ltd.制)；CARBODILITE V-02、V-02-L2、SV-02、V-04、V-10、SW-12G、E-02、E-03A、E-05(Nisshinbo Chemical Inc.制)；SR-4GL、SR-6GL(阪本本药品工业公司制)；Orgatics ZC-126、TC-315(Matsumoto FineChemical Co.Ltd.制)等。
本发明的树脂组合物可以通过混合聚乙烯醇的水溶液或水分散液、及聚酯的水溶液、水分散液或水分散性乳液而得到，根据需要还可以加入偶联剂、表面活性剂等。
作为上述偶联剂，可以使用：二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等烷基官能性烷氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等烯基官能性烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧官能性烷氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性烷氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基官能性烷氧基硅烷、四异丙氧基钛、四正丁氧基钛等烷氧基钛类、二辛氧基双(辛二醇酯)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等钛螯合物类、四乙酰丙酮锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆等锆螯合物类、锆三丁氧基单硬脂酸酯等酰化锆类、甲基三异氰酸酯硅烷等异氰酸酯硅烷类等。
作为上述表面活性剂，可以使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等氟系表面活性剂、高级脂肪酸碱盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂、高级胺卤代酸盐、季铵盐等阳离子系表面活性剂、聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂、两性表面活性剂、有机硅系表面活性剂等表面活性剂，还可以组合使用它们。
本发明的树脂组合物可以通过进一步加入自由基聚合性化合物及聚合引发剂，根据需要加入敏化剂来用作光/热固化性树脂组合物。得到的光/热固化性树脂组合物可期待耐水性和耐热性高。
作为上述自由基聚合性化合物，没有特别限定，可以使用一直以来使用的物质。例如可列举出：不饱和脂肪族烃、不饱和多元酸、不饱和一元酸和多元醇或多元酚的酯、不饱和多元酸的酸酐、不饱和一元酸和多胺的酰胺、不饱和醛、不饱和芳香族化合物、不饱和酮、乙烯基醚、不饱和酰亚胺、茚类、脂肪族共轭二烯类、在聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体类、氯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基琥珀酸酯、苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙烯基硫醚、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑啉、乙烯基咔唑、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、含有羟基的乙烯基单体和多异氰酸酯化合物的乙烯基氨基甲酸酯化合物、含有羟基的乙烯基单体和环氧化合物的乙烯基环氧化合物、含有羟基的多官能丙烯酸酯与多官能异氰酸酯的反应物、含有羟基的多官能丙烯酸酯与二元酸酐的反应物即具有酸值的多官能丙烯酸酯等。这些聚合性化合物可以单独使用或混合2种以上来使用。另外，混合使用2种以上时，也可预先将它们共聚而作为共聚物使用。
作为上述聚合引发剂，只要是通过受到光/热照射而能引发自由基聚合的化合物即可，例如可列举出：苯乙酮系化合物、苯偶酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物等酮系化合物、肟系化合物等光自由基聚合引发剂；2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(异丁酸甲酯)、2,2’-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮二(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)等偶氮系引发剂；过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化苯甲酰、过氧特戊酸叔丁酯、二(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯等过氧化物系引发剂、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐等热自由基聚合引发剂。它们可以使用1种或混合2种以上来使用。
作为上述敏化剂，是在通过光照射进行固化的情况下、能够扩大可适用光的波长范围的化合物，例如可列举出：二苯甲酮、3-羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4,4-二羟基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等二苯甲酮类、苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、2,4-二甲氧基苯乙酮、2,5-二甲氧基苯乙酮、2,6-二甲氧基苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯基苯乙酮等苯乙酮类、蒽醌、羟基蒽醌、1-硝基蒽醌、氨基蒽醌、2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、蒽醌磺酸、1,2-苯并蒽醌、1,4-羟基蒽醌(醌茜)等蒽醌类、蒽、1,2-苯并蒽、9-氰基蒽、9,10-二氰基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-双(苯基乙基)蒽等蒽类、2,3-二氯-6-二氰基对苯醌、2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌、甲氧基苯醌、2,5-二氯对苯醌、2,6-二甲基-1,4-苯醌、9,10-菲醌、樟脑醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、咕吨酮等醌类、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-异丙基噻吨酮等噻恶烷类、二苯并环庚酮、二苯并环庚烯、二苯并环庚醇、二苯并环庚烷等环庚烷类、2-甲氧基萘、苯偶姻异丙醚、4-苯甲酰基联苯、邻苯甲酰苯甲酸、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯甲酰基-4-甲基-二苯硫醚、苯偶酰、苯偶姻甲醚等芳香族化合物和色素系敏化性物质的香豆素系、噻嗪系、吖嗪系、吖啶系、呫吨系化合物等。
本发明的树脂组合物可以利用旋转涂布机、棒涂机、辊涂机、帘涂机、各种印刷、浸渍等公知的手段，涂布在玻璃、金属、纸、塑料等支撑基体上。另外，一旦涂布在薄膜等支撑基体上后，也可转印在其它支撑基体上，不限制于其使用方法。
另外，只要在不损害本发明的效果的范围内，在本发明的树脂组合物中根据需要还可以添加产酸剂、碱引发剂、无机填料、有机填料、颜料、染料等着色剂、消泡剂、增稠剂、流平剂、触变剂、碳化合物、金属微粒、金属氧化物、阻燃剂、增塑剂、光稳定剂、热稳定剂、抗老化剂、弹性体颗粒、链转移剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、脱模剂、流动调节剂、密合促进剂、不饱和单体等各种树脂添加物等。
作为本发明的树脂组合物的具体用途，可以列举出：相机、摄影用透镜所代表的光学材料、涂料、涂布剂、衬里剂、墨、抗蚀剂、液体抗蚀剂、粘接剂、液晶滴下方法用密封剂、印刷版、绝缘清漆、绝缘片、层叠板、印刷基板、半导体装置用·LED封装用·液晶注入口用·有机EL用·光元件用·电绝缘用·电子部件用·分离膜用等的密封剂、成型材料、油灰、玻璃纤维浸渍剂、填补剂、半导体用·太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、液晶显示设备的背光灯中使用的棱镜镜片、投影电视等的屏幕中使用的菲涅耳透镜片、双凸透镜片等透镜片的透镜部、或使用这样的片的背光灯等、液晶滤色器的保护膜或间隔物、DNA分离芯片、微反应器、纳米生物器件、硬盘用记录材料、固体摄影元件、太阳能电池板、发光二极管、有机发光元件、发光薄膜、荧光薄膜、MEMS元件、致动器、全息图、等离子体装置、偏振片、偏光薄膜、微透镜等光学透镜、光学元件、光连接器、光波导、光学造形用铸塑剂等，例如作为可以用作涂布剂的基材，可以列举出金属、木材、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷产品等。
接着，对本发明的光学薄膜进行说明。本发明的光学薄膜包含本发明的树脂组合物。本发明的光学薄膜可以利用常规方法进行薄膜或薄片成型，对得到的薄膜或薄片不进行拉伸(或取向处理)地来制造，也可以通过进行拉伸(或取向处理)来制造。薄膜成型可以利用挤出成型、吹塑成型等熔融成型法(熔融制膜法)，还可以利用流延成型法(流延制膜法、溶液流延法)。
在透明支撑体上涂布本发明的树脂组合物来制造本发明的光学薄膜时，作为透明支撑体的材料，例如可列举出：玻璃等无机材料；二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素(TAC)、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰丙酰基纤维素、硝化纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲醇酯、聚亚乙基-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。透明支撑体的透射率优选为80％以上、更优选为86％以上。雾度优选为2％以下、更优选为1％以下。折射率优选为1.45～1.70。
在对涂布本发明的树脂组合物而成的涂布膜进行光照射时，对于所照射的光的波长、强度及照射时间等的照射条件，根据光引发剂的活性、所使用的光聚合性树脂的活性等进行适当调整即可，作为光波长，通常为了使光充分进入内部而波峰优选为350～400nm，更优选为波峰360～380nm。另外，作为光强度，优选为10～300mW/cm2，更优选为25～100mW/cm2、照射时间优选为5～500秒，更优选为10～300秒。
对涂布本发明的树脂组合物而成的涂布膜进行热固化时，加热温度和加热时间等的加热条件根据自由基聚合性化合物、聚合引发剂的活性等进行适当调整即可，加热温度优选80～200℃、加热时间优选30秒～60分钟。
对于本发明的光学薄膜，其形状没有特别限定，通常为在透明支撑体上具有光学膜且用于光学用涂的薄膜，可列举出：液晶显示设备等中使用的偏振片用保护薄膜、相位差薄膜、视角扩大薄膜、等离子体显示器中使用的防反射薄膜、低反射率薄膜等各种功能薄膜，另外在有机EL显示器等中使用的各种功能薄膜等。
本发明的光学薄膜可以用作将光学薄膜适用于支撑体的可写入光盘(CD±R、DVD±R、下世代高密度光盘等)的光学记录层；各种透镜；图像显示设备用光学过滤器；滤色器、色转换过滤器所代表的各种过滤器；或有机EL发光元件、无机EL发光元件或电子纸显示体等的保护密封薄膜。
实施例
以下，使用实施例对本发明进行更详细地说明，但本发明不限定于这些实施例。另外，实施例和比较例中的份表示质量份。
[实施例1～36及比较例1～14]
<聚乙烯醇水溶液的制备>
首先，在室温下搅拌离子交换水900.0g时，缓慢添加下述A-1～A-7的聚乙烯醇100.0g。将该溶液在室温下搅拌10分钟，然后进行加热使内部温度从85至90℃，在该温度下继续搅拌1小时。确认聚乙烯醇溶解后，将聚乙烯醇水溶液冷却至室温。然后，用1μm过滤器过滤制得的聚乙烯醇水溶液。其中，下述表1～表8中的PV-1～PV-7、B-1～B-6和B’-1、B’-3的配混量是固体成分换算的比例(质量％)，B’-2为液体，因此为总量。
A-1日本合成化学工业制GOHSENOL NL-05(皂化度99)
A-2日本合成化学工业制GOHSENOL GL-05(皂化度87)
A-3日本合成化学工业制Nichigo G-polymer OKS-1083(皂化度99)
A-4日本合成化学工业制GOHSENX Z-300(皂化度98)
A-5日本合成化学工业制GOHSENX Z-200(皂化度98)
A-6日本合成化学工业制GOHSENOL KL-05(皂化度80)
A-7日本合成化学工业制GOHSENX T-330H(皂化度99、在分子内具有羧基的阴离子性改良品)
<树脂组合物的制备>
首先，将制得的聚乙烯醇水溶液、与下述表1～表8所示的B-1～B-6和B’-1～B’-3的聚酯水溶液、和下述表6～表8所示的C-1～C-6的交联剂、依据同表的配混比进行混合，在室温下搅拌1小时，然后用1μm过滤器进行过滤，得到各实施例和比较例的树脂组合物。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
※1：不能测定
PV-1A-1的水溶液
PV-2A-2的水溶液
PV-3A-3的水溶液
PV-4A-4的水溶液
PV-5A-5的水溶液
PV-6A-6的水溶液
B-1高松油脂制、PESRESIN A-690(取代基：COOH、固体成分20％、酸值50mgKOH/g)
B-2日本合成化学工业制、Polyester WR-961(取代基：COOH、固体成分30％、酸值60mgKOH/g)
B-3日本合成化学工业制、Polyester WR-1031(取代基：COOH、固体成分30％、酸值80mgKOH/g)
B-4互应化学工业制、Plascoat Z-730(取代基：COOH、固体成分25％、酸值50mgKOH/g)
B-5高松油脂制、PESRESIN A-210(取代基：COOH、固体成分30％、酸值70mgKOH/g)
B’-1高松油脂制、PESRESIN A-640(取代基：SO3Na、固体成分25％)
B’-2ADEKA制、Adekacizer PN-77(邻苯二甲酸酯系)
B’-3互应化学制、Plascoat Z-446(取代基：SO3Na、固体成分25％)
[表6]
[表7]
[表8]
PV-7A-7的水溶液
B-6高松油脂制、PESRESIN A-230(取代基：COOH、固体成分30％、酸值80mgKOH/g)
C-1Nippon Shokubai Co.,Ltd.制、Epocross WS-700(噁唑啉化合物；交联剂、固体成分25％)
C-2Nisshinbo Chemical Inc.制、CARBODILITE V-02-L2(碳二亚胺化合物；交联剂、固体成分40％)
C-3SAKAMOTO INDUSTRY Co.,Ltd.制、SR-4GL(环氧化合物；交联剂、有效成分100％)
C-4SAKAMOTO INDUSTRY Co.,Ltd.制、SR-6GL(环氧化合物；交联剂、有效成分100％)
C-5Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制、Orgatics ZC-126(氯化氧锆化合物；交联剂、固体成分30％)
C-6Matsumoto Fine Chemical Co.,Ltd.制、Orgatics TC-315(乳酸钛；交联剂、固体成分44％)
对于得到的各树脂组合物，评价了溶液相容性、涂布性为涂布干燥后的状态和耐湿热试验后的状态、电压保持率(VHR)。将结果一并示于上述表1～8。另外，各评价的步骤如下所述。
(溶液相容性)
通过目视确认各树脂组合物的状态。判定基准如下所述。
○：透明均匀
△：白浊
×：不相容(相分离)
(涂布性)
使用旋转涂布机将各树脂组合物涂布在玻璃基板上，然后依次用70℃的热板预烘焙5分钟、90℃的热板预烘焙5分钟，然后在140℃下进行15分钟加热，从而制得评价用基板。膜厚度利用触针法以成为5.0～5.5μm的方式调整了旋转涂布的条件。
a)涂膜的涂布干燥后的状态
对于得到的评价用基板，通过目视确认表面的状态，并依据雾度测定进行了评价。测定使用日本电色制雾度计NDH5000，判定基准如下所述。
○：膜均匀、雾度低于1
△：膜均匀、雾度1以上且低于3
×：整体上残留膜、雾度3以上
××：膜的一部分剥离或溶出
b)涂膜的耐湿热性试验
与a)相同地评价了在85℃、85％RH的条件下将得到的评价用基板放置100小时后的基板表面状态。判定基准与上述相同。
(VHR)
在60℃下使由下述液晶化合物No.1～No.11形成的液晶组合物接触在涂布性试验中得到的涂膜上，60小时后取出液晶组合物，由此进行了树脂溶出性试验。对于取出的液晶组合物，比较树脂溶出性试验前后的VHR，求出VHR的降低率，依据下述基准进行评价。
将液晶组合物注入液晶评价用TN盒(盒厚度5μm、电极面积8mm×8mm取向膜JALS2096)中，使用VHR-1A(TOYO Technical co.,Ltd.制)测定VHR。测定条件为脉冲电压宽度：60μs、帧周期：16.7ms、波高：±5V、测定温度：25℃。
○：VHR超过99％
△：VHR为97～99％
×：VHR低于97％
由表1～8可知，本发明的树脂组合物的透明性和涂布性优异、液晶污染性低。因此，本发明的树脂组合物可以适宜地用于光学薄膜或液晶滴下方法用密封剂。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其特征在于，其含有聚乙烯醇和聚酯，
所述聚酯具有羧基和/或羧基的盐作为取代基。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚乙烯醇是以乙烯醇为必要单体的均聚物或共聚物。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚乙烯醇具有乙酰乙酸酯基。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚乙烯醇的皂化度为85以上。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述聚酯的含量为固体成分中0.5～50质量％。
6.根据权利要求1所述的树脂组合物，其还含有交联剂。
7.根据权利要求6所述的树脂组合物，其中，所述交联剂为噁唑啉化合物或碳二亚胺化合物。
8.一种光学薄膜，其特征在于，其包含权利要求1所述的树脂组合物。
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