CN108024526B - 氨基酸系农药用效力增强剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其以特定的质量比包含特定的脂肪酸和具有酯基的3种特定的季铵盐。
Description
技术领域
本发明涉及氨基酸系农药用效力增强剂组合物、农药组合物、以及除草方法。
背景技术
以往,为了充分地发挥农药的效果,在含有农药的组合物中利用各种表面活性剂。尤其是,对于最常用作除草剂的原体之一、即草甘膦盐之类的氨基酸系农药而言,已知的是,出于相容性的考虑而难以应用在其它农药中普遍使用的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂,取而代之,经季取代化或聚氧乙烯化的长链胺出于该目的是有效的。对于草甘膦盐之类的氨基酸系农药而言,尤其是经聚氧乙烯化的牛脂胺因其优异的性价比特性而被广泛使用。但是,由于该经聚氧乙烯化的牛脂胺的生物降解性极低、鱼毒性强等,近年来担心其对环境造成影响,期望得到替代品。因而,例如日本特表平10-501800号公报中,作为农药效力增强剂而提出了被聚氧亚烷基修饰的季取代盐。
日本特开平9-295901号公报公开了一种液状农药组合物,其包含:水溶性农药原体、具有亚烷基氧化物链的特定胺化合物或其酸盐或季取代化物、特定的胺化合物或季取代化合物,并记载了作为水溶性农药原体的草甘膦盐。
发明内容
但是,这些现有技术从有效增强农药效力的观点出发尚不充分。
本发明提供在与氨基酸系农药混合时的相容性优异、能够提高农药组合物的配合稳定性、能够有效增强氨基酸系农药的效力的氨基酸系农药用效力增强剂组合物和含有其的农药组合物、以及使用了该农药组合物的除草方法。
本发明人可提供对于配合有草甘膦盐之类的氨基酸系农药的农药制剂而言生物降解性和鱼毒性优异、性价比优异且稳定的农药制剂,进而在针对还能够表现出高除草性能的技术进行深入研究,结果发现:通过将特定结构的阳离子化合物与特定的脂肪酸以特定比例进行组合,可得到在与氨基酸系农药混合时的相容性优异、能够提高农药组合物的配合稳定性、能够有效增强氨基酸系农药的效力的氨基酸系农药用农药效力增强剂组合物,从而完成了本发明。
本发明涉及一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:
下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、任选含有的下述通式(1-2)所示的化合物(A2)以及任选含有的下述通式(1-3)所示的化合物(A3),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值、即[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
此外,本发明涉及一种农药组合物,其含有前述通式(1-1)所示的化合物(A1)、前述通式(2)所示的化合物(B)、氨基酸系农药原体(C)和水、任选含有的前述通式(1-2)所示的化合物(A2)以及任选的前述通式(1-3)所示的化合物(A3),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的化合物的质量比、即[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
此外,本发明涉及一种除草方法,其中,将由上述本发明的农药组合物制备的农药散布液散布至植物。
以下,也有时将通式(1-1)所示的化合物(A1)称为化合物(A1),将通式(1-2)所示的化合物(A2)称为化合物(A2),将通式(1-3)所示的化合物(A3)称为化合物(A3),将通式(2)所示的化合物(B)称为化合物(B)。
根据本发明,可提供在与氨基酸系农药混合时的相容性优异、能够提高农药组合物的配合稳定性、能够有效地增强氨基酸系农药的效力的氨基酸系农药用效力增强剂组合物。
此外,通过使用本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,可提供氨基酸系农药的效力得以增强、配合稳定性优异的农药组合物。
此外,通过使用本发明的农药组合物,能够提供除草效果优异的除草方法。
具体实施方式
<氨基酸系农药用效力增强剂组合物>
本发明的氨基酸系农药增强剂组合物含有特定比率的化合物(A1)和化合物(B),起到与氨基酸系农药混合时的相容性优异、能够提高农药组合物的配合稳定性、能够有效地增强氨基酸系农药的效力的效果。起到这种效果的理由尚不明确,可以如下考虑。
可推测本发明中选择的化合物(A1)与化合物(B)的比率对于提高氨基酸系农药组合物的配合稳定性而言处于适当的范围。此外,可以认为:通过化合物(A1)与化合物(B)的相互作用,氨基酸系农药向植物内部的浸透以及在植物内部的移动得以促进,因此能够有效地增强氨基酸系农药的效力。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有前述通式(1-1)所示的化合物(A1)。
通式(1-1)中,R1为碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基或者碳数3以上且4以下的支链烯基。从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,R1优选为直链基团。此外,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,R1的碳数优选为1以上且3以下,更优选为1以上且2以下,进一步优选为1。如果综合以上的观点,则R1优选为碳数1以上且3以下的直链烷基,更优选为碳数1以上且2以下的直链烷基,进一步优选为碳数1的直链烷基。
此外,通式(1-1)中,R2为碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,R2优选为直链基团。此外,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,R2优选为烷基。此外,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,R2的碳数优选为7以上、更优选为9以上,从同样的观点出发,优选为15以下、更优选为13以下。如果综合以上的观点,则R2优选为碳数7以上且13以下的直链烷基,更优选为碳数9以上且13以下的直链烷基。
通式(1-1)中,l、m和n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上、更进一步优选为5以上,从增强农药效力的观点出发,优选为12以下、更优选为10以下、进一步优选为9以下、更进一步优选为8以下、更进一步优选为7以下。
通式(1-1)中,X-为抗衡离子,可列举出例如Cl-、Br-、I-等卤化物离子;烷基硫酸酯阴离子、烷基苯磺酸阴离子、脂肪酸阴离子的阴离子等。从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,X-优选为卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子,更优选为烷基硫酸酯阴离子,进一步优选为甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子,更进一步优选为甲基硫酸酯阴离子。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,相对于化合物(A1)、后述化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(A1)的含量优选为25质量%以上、进一步优选为35质量%以上、更进一步优选为40质量%以上、更进一步优选为45质量%以上、更进一步优选为48质量%以上,并且,从经济性的观点出发,优选为60质量%以下、更优选为55质量%以下、进一步优选为54质量%以下、更进一步优选为53质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(A1)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)与化合物(A4)与化合物(B)之和]×100来算出。
此外,通式(1-1)所示的化合物(A1)可通过例如选自下述制造方法1~3中的制造方法来获得。
制造方法1:使通式(1-5)所示的化合物(以下也称为三乙醇胺EO加成物)与满足R2的碳数条件的脂肪酸发生反应而进行酯化,进一步进行季取代化的方法。
制造方法2:将脂肪酸部分的碳数满足R2的碳数条件的油脂与三乙醇胺EO加成物以任意的比率混合,进行酯交换反应后,进一步进行季取代化的方法。
制造方法3:使三乙醇胺、满足R2的碳数条件的脂肪酸和氧化乙烯同时反应,进一步进行季取代化的方法。
[化学式4]
〔式中,l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下。〕
通式(1-5)中,l、m和n的优选方式与通式(1-1)的l、m和n相同。
制造方法1~3中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为制造方法1和制造方法2,更优选为制造方法1。
通常,这些方法中,反应产物以除了化合物(A1)之外还含有下述通式(1-2)所示的化合物(A2)和下述通式(1-3)所示的化合物(A3)的混合物的形式而得到,进而以含有下述通式(1-4)所示的化合物(A4)的混合物的形式而得到。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以任意地含有下述通式(1-4)所示的化合物(A4)。
前述混合物中的化合物(A1)与化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)的比例可通过三乙醇胺EO加成物与脂肪酸的摩尔比、三乙醇胺EO加成物与油脂的摩尔比、三乙醇胺与脂肪酸与氧化乙烯的摩尔比、反应温度、反应时间等来调整。一般来说,如果脂肪酸~油脂相对于三乙醇胺EO加成物的摩尔比、或者脂肪酸相对于三乙醇胺的摩尔比变小,则存在所述混合物中的化合物(A1)的比例变高的倾向。作为提高所述混合物中的化合物(A1)的比例的方法,可列举出例如将脂肪酸/三乙醇胺EO加成物的摩尔比设为优选0.3/1以上且1.1/1以下、更优选0.4/1以上且1/1以下、进一步优选0.4/1以上且0.8/1以下、更进一步优选为0.5/1以上且0.7/1以下的方法。使用油脂时,以脂肪酸部分达到前述摩尔比的方式进行调整即可。从兼具效果和经济性的观点出发,可以将含有化合物(A1)与选自化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)中的化合物的混合物用于制备本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物。因此,本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以含有前述通式(1-1)所示的化合物(A1)、以及选自下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)和下述通式(1-4)所示的化合物(A4)中的1种以上化合物。其中,[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]的质量比以及[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比必须处于本发明的特定范围。
以下,有时也将化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)统称为化合物(A)。
化合物(A)至少包含化合物(A1)。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以分别含有1种以上的化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)。
[化学式5]
[化学式6]
[化学式7]
〔通式(1-2)、通式(1-3)和通式(1-4)中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,1、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下;
X-表示抗衡离子。〕
通式(1-2)、通式(1-3)和通式(1-4)中,R1的优选方式与通式(1-1)的R1相同。
此外,通式(1-2)和通式(1-3)中,R2的优选方式与通式(1-1)的R2相同。需要说明的是,通式(1-2)和通式(1-3)中,R2可以相同也可以不同。
此外,通式(1-2)、通式(1-3)和通式(1-4)中,l、m和n的优选方式与通式(1-1)的l、m和n相同。
此外,通式(1-2)、通式(1-3)和通式(1-4)中,X-为抗衡离子,X-的优选方式与通式(1-1)的X-相同。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点、经济性的观点出发,化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下。从经济性的观点出发,[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]的质量比优选为1/99以上、更优选为2/98以上、进一步优选为3/97以上、更进一步优选为4/96以上,并且,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为8/92以下、更优选为7/93以下、进一步优选为6/94以下、更进一步优选为5/95以下。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点、经济性的观点出发,化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下。从经济性的观点出发,[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比优选为5/95以上、更优选为10/90以上、进一步优选为15/85以上、更进一步优选为20/80以上、更进一步优选为25/75以上,并且,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为55/45以下、更优选为50/50以下、进一步优选为45/55以下、更进一步优选为40/60以下、更进一步优选为35/65以下。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A2)。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从兼顾效果和经济性的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A2)的含量优选为1质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上、更进一步优选为19质量%以上、更进一步优选为19.5质量%以上,并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选为30质量%以下、更优选为25质量%以下、进一步优选为23质量%以下、更进一步优选为22质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)、化合物(A4)与化合物(B)之和]×100来算出。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A3)。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从兼顾效果和经济性的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A3)的含量优选为1.0质量%以上、更优选为2.0质量%以上、进一步优选为2.5质量%以上、更进一步优选为2.8质量%以上,并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选为5质量%以下、更优选为4.0质量%以下、进一步优选为3.5质量%以下、更进一步优选为3.3质量%以下、更进一步优选为3.1质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)、化合物(A4)与化合物(B)之和]×100来算出。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A4)。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从兼顾效果和经济性的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A4)的含量优选为1质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上、更进一步优选为20质量%以上、更进一步优选为22质量%以上,并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选为35质量%以下、更优选为30质量%以下、进一步优选为28质量%以下、更进一步优选为26质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)、化合物(A4)与化合物(B)之和]×100来算出。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点以及经济性的观点出发,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]优选为0/100以上且70/30以下。从经济性的观点出发,[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]的质量比优选为10/90以上、更优选为15/85以上、进一步优选为20/80以上、更进一步优选为22/78以上、更进一步优选为23/77以上,并且,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为60/40以下、更优选为50/50以下、进一步优选为40/60以下、更进一步优选为30/70以下。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点、以及经济性的观点出发,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和]优选为0/100以上且70/30以下。从经济性的观点出发,[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和]的质量比优选为10/90以上、更优选为15/85以上、进一步优选为20/80以上、更进一步优选为22/78以上、更进一步优选为23/77以上,并且,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选为60/40以下、更优选为50/50以下、进一步优选为40/60以下、更进一步优选为30/70以下。
本发明中,从增强农药效力的观点和提高农药组合物的配合稳定性的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)各自的总含量、即化合物(A)的含量,化合物(A1)的含量优选为40质量%以上、更优选为42质量%以上、进一步优选为45质量%以上、更进一步优选为48质量%以上、更进一步优选为50质量%以上,从经济性的观点出发,为100质量%以下、优选为80质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为60质量%以下、更进一步优选为55质量%以下、更进一步优选为53质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(A1)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)与化合物(A4)之和]×100来算出。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有前述通式(2)所示的化合物(B)。
通式(2)中,R3为碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,R3优选为直链基团。此外,从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,R3优选为烷基。此外,从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,R3的碳数优选为7以上、更优选为9以上,从同样的观点出发,优选为15以下、更优选为13以下。如果综合以上的观点,则R3优选为碳数7以上且13以下的直链烷基,更优选为碳数9以上且13以下的直链烷基。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比优选为1/103以上、更优选为1/100以上、进一步优选为1/60以上、更进一步优选为1/50以上,从增强农药效力的观点出发,更进一步优选为1/31以上、更进一步优选为1/20以上、更进一步优选为1/10以上、更进一步优选为1/8以上。并且,从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比优选为1/5.5以下、更优选为1/6.0以下、进一步优选为1/6.2以下。此外,从农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比优选为1/5.5以下、更优选为1/6.0以下、进一步优选为1/6.2以下、更进一步优选为1/15以下、更进一步优选为1/20以下、更进一步优选为1/25以下、更进一步优选为1/31以下、更进一步优选为1/50以下、更进一步优选为1/60以下、更进一步优选为1/100以下。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]优选为1/950以上且1/10以下。从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]优选为1/200以上、更优选为1/150以上、进一步优选为1/100以上、更进一步优选为1/90以上,从增强农药效力的观点出发,进一步优选为1/58以上、更进一步优选为1/40以上、更进一步优选为1/20以上、更进一步优选为1/16以上。并且,从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]优选为1/11以下、更优选为1/11.5以下、进一步优选为1/12以下。此外,从农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]优选为1/11以下、更优选为1/11.5以下、进一步优选为1/12以下、更进一步优选为1/20以下、更进一步优选为1/40以下、更进一步优选为1/50以下、更进一步优选为1/58以下、更进一步优选为1/90以下、更进一步优选为1/100以下、更进一步优选为1/150以下、更进一步优选为1/200以下。此处,化合物(A)的含量是化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)的含量与化合物(A4)的含量之和,该质量比也是[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)的含量与化合物(A4)的含量之和]的质量比。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中,从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(B)的含量优选为0.1质量%以上、更优选为0.5质量%以上、进一步优选为0.8质量%以上、更进一步优选为1.0质量%以上,从增强农药效力的观点出发,更进一步优选为3质量%以上、更进一步优选为4质量%以上、更进一步优选为5质量%以上、更进一步优选为6质量%以上。并且,从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(B)的含量优选为9.0质量%以下、更优选为8.5质量%以下、进一步优选为8.0质量%以下。此外,从农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(B)的含量优选为0.1质量%以上,并且,优选为9.0质量%以下、更优选为8.5质量%以下、进一步优选为8.0质量%以下、更进一步优选为6质量%以下、更进一步优选为4质量%以下、更进一步优选为2.5质量%以下、更进一步优选为2.0质量%以下、更进一步优选为1.0质量%以下、更进一步优选为0.8质量%以下、更进一步优选为0.5质量%以下。该含量(质量%)通过[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)、化合物(A4)与化合物(B)之和]×100来算出。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以含有日本特愿2015-077836号记载的化合物(B)、化合物(C)。
从容易处理的观点出发,本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物优选为液体组合物。化合物(A)与化合物(B)的混合物不是液体组合物时、或者即使是液体组合物但粘度高等难以处理时,优选含有选自水和亲水性溶剂中的1种以上。
作为水,在不损害本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物的效果的范围内,可以使用自来水、蒸馏水、离子交换水等,从稳定性的观点出发,优选为离子交换水。
作为亲水性溶剂,可列举出甲醇、乙醇、丙醇等一元醇;乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇等二醇等。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有水和/或亲水性溶剂时,从容易处理的观点出发,组合物中的水和/或亲水性溶剂的含量优选为5质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为25质量%以上,并且,从运输成本等经济性的观点出发,优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为35质量%以下。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以含有任意的除了这些成分之外的化合物,例如作为油或表面活性剂使用的化合物。
本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可通过将例如化合物(A)和化合物(B)、根据需要的任意成分和水进行混合并搅拌来制作。此外,各成分的混合可以是通过一并添加各成分来进行或者通过分别添加各成分来进行中的任一者,在分别添加的情况下,添加各成分的顺序没有限定。
作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A1)、化合物(B)、任选含有的化合物(A2)、任选含有的化合物(A3)和任选含有的化合物(A4),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且70/30以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A1)和化合物(B),并含有选自化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)中的至少1种化合物,
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上且70/30以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:三乙醇胺EO加成物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B)。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:三乙醇胺EO加成物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B),前述季取代化物含有化合物(A1)和化合物(B)。
此外,作为本发明的方式,可列举出下述氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:三乙醇胺EO加成物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B),
前述季取代化物含有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且10/90以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
在这些任意的方式中,均可应用前述优选事项。
<农药组合物>
本发明的农药组合物含有前述通式(1-1)所示的化合物(A1)、前述通式(2)所示的化合物(B)、氨基酸系农药原体(C)和水、任选含有的前述通式(1-2)所示的化合物(A2)、以及任选含有的前述通式(1-3)所示的化合物(A3),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,.
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
本发明的农药组合物优选含有本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水。即,本发明的农药组合物优选通过将本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水混合来制造。
此外,本发明的农药组合物的优选方式、即化合物(A)的结构、化合物(B)的结构、化合物(A)的制造方法、相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量的各化合物的含量、相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)各自的总含量的各化合物的含量、质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]、质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]、质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]、质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和]、质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]以及质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]等与氨基酸系农药用效力增强剂组合物中记载的优选方式相同。
氨基酸系农药原体(C)可列举出氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分)。作为氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分),可列举出草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕、双丙氨膦[L-2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)=膦酰基〕丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸的钠盐]以及草铵膦〔DL-高丙氨酸-4-羟基(甲基)膦酸铵〕,从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,优选为草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕或草铵膦〔DL-高丙氨酸-4-羟基(甲基)膦酸铵〕,更优选为草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕。它们可以是农业上可允许的盐。此外,配合至农药组合物时,也可以以含有它们的水溶液、液体制剂、水合剂等的形式来使用。
本发明的农药组合物中,从运输成本等经济性的观点出发,优选含有10质量%以上、更优选含有20质量%以上、进一步优选含有30质量%以上、更进一步优选含有35质量%以上的氨基酸系农药原体(C),并且,从农药组合物的配合稳定性的观点出发,优选含有70质量%以下、更优选含有60质量%以下、进一步优选含有50质量%以下、更进一步优选含有45质量%以下的氨基酸系农药原体(C)。
本发明的农药组合物中的化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的优选结构、它们的含量的质量比等可以从本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物所说明的事项中选择。
从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,本发明的农药组合物优选含有2质量%以上、更优选含有3质量%以上、进一步优选含有3.2质量%以上、更进一步优选含有3.4质量%以上、更进一步优选含有3.6质量%以上的化合物(A1),并且,从经济性的观点出发,优选含有10质量%以下、更优选含有8质量%以下、进一步优选含有6质量%以下、更进一步优选含有5.0质量%以下、更进一步优选含有4.5质量%以下、更进一步优选含有4.0质量%以下的化合物(A1)。
本发明的农药组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A2)。从兼顾效果和经济性的观点出发,本发明的农药组合物优选含有0.5质量%以上、更优选含有1.0质量%以上、进一步优选含有1.2质量%以上、更进一步优选含有1.4质量%以上、更进一步优选含有1.5质量%以上的化合物(A2),并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选含有5.0质量%以下、更优选含有3.0质量%以下、进一步优选含有2.5质量%以下、更进一步优选含有2.0质量%以下、更进一步优选含有1.7质量%以下的化合物(A2)。
本发明的农药组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A3)。从兼顾效果和经济性的观点出发,本发明的农药组合物优选含有0.05质量%以上、更优选含有0.10质量%以上、进一步优选含有0.15质量%以上、更进一步优选含有0.20质量%以上的化合物(A3),并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选含有1.0质量%以下、更优选含有0.6质量%以下、进一步优选含有0.5质量%以下、更进一步优选含有0.4质量%以下、更进一步优选含有0.3质量%以下的化合物(A3)。
本发明的农药组合物可以在不损害本发明效果的范围内含有化合物(A4)。从兼顾效果和经济性的观点出发,本发明的农药组合物优选含有0.5质量%以上、更优选含有1.0质量%以上、进一步优选含有1.2质量%以上、更进一步优选含有1.4质量%以上、更进一步优选含有1.6质量%以上的化合物(A4),并且,从不损害本发明效果的观点出发,优选含有5.0质量%以下、更优选含有3.0质量%以下、进一步优选含有2.4质量%以下、更进一步优选含有2.0质量%以下的化合物(A4)。
从增强农药效力的观点和农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,本发明的农药组合物优选含有0.01质量%以上、更优选含有0.05质量%以上、进一步优选含有0.08质量%以上、更进一步优选含有0.09质量%以上、更进一步优选含有0.11质量%以上的化合物(B),从增强农药效力的观点出发,更进一步优选含有0.30质量%以上、更进一步优选含有0.45质量%以上、更进一步优选含有0.50质量%以上的化合物(B),并且,从增强农药效力的观点和经济性的观点出发,优选含有0.7质量%以下、更优选含有0.65质量%以下、进一步优选含有0.60质量%以下的化合物(B)。此外,从农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,本发明的农药组合物优选含有0.7质量%以下、更优选含有0.65质量%以下、进一步优选含有0.60质量%以下、更进一步优选含有0.30质量%以下、更进一步优选含有0.20质量%以下、更进一步优选含有0.15质量%以下、更进一步优选含有0.11质量%以下、更进一步优选含有0.09质量%以下、更进一步优选含有0.08质量%以下、更进一步优选含有0.05质量%以下的化合物(B)。
从容易处理的观点出发,本发明的农药组合物含有水。优选为含有水的液体组合物。从容易处理的观点出发,本发明的农药组合物优选含有20质量%以上、更优选含有30质量%以上、进一步优选含有40质量%以上、更进一步优选含有45质量%以上的水,并且,从运输成本等经济性的观点出发,优选含有70质量%以下、更优选含有60质量%以下、进一步优选含有55质量%以下的水。
本发明的农药组合物可以任意含有除了化合物(A)、化合物(B)、氨基酸系农药原体(C)和水之外的化合物,例如溶剂(丙二醇单甲醚等)、螯合剂、pH调节剂、无机盐类和增稠剂等。
<除草方法>
本发明的除草方法是将由本发明的农药组合物制备的农药散布液散布至植物。
本发明的除草方法中,关于前述农药散布液中的化合物(A1)的浓度,从增强农药效力的观点出发,可以选自30ppm以上、或者100ppm以上、或者120ppm以上、或者150ppm以上、或者170ppm以上、或者200ppm以上,并且,从经济性的观点出发,可以选自50000ppm以下、或者5000ppm以下、或者2000ppm以下、或者1000ppm以下、或者600ppm以下、或者500ppm以下、或者400ppm以下。
本发明的除草方法中,关于前述农药散布液中的化合物(B)的浓度,从增强农药效力的观点出发,可以选自0.5ppm以上、或者1ppm以上、或者2ppm以上、或者3ppm以上、或者4ppm以上、或者5ppm以上,并且,从经济性的观点出发,可以选自150ppm以下、或者100ppm以下、或者40ppm以下、或者20ppm以下、或者10ppm以下、或者8ppm以下。
此外,本发明的除草方法中,以优选为50L/ha以上、更优选为200L/ha以上、进一步优选为400L/ha以上、更进一步优选为500L/ha以上的比例散布前述农药散布液,并且,以优选为1000L/ha以下、更优选为800L/ha以下、更优选为600L/ha以下的比例散布前述农药散布液。
本发明的除草方法中,对成为驱除对象的植物、即杂草施予特定的散布液。杂草在农业领域中被识别为农耕地、其周围生长且危害作物生产的草本。此外,在除了农业之外的领域中,例如不限定于农耕地,被识别为在道路、轨道地基、堤坝、工厂用地、有设施用地、草坪用地、庭园等非农耕地上自然生长并妨碍该土地的功能或者在防灾方面、景观方面引发问题的草本。本发明中,这些之中的任意草本均涵盖在杂草中。杂草有阔叶杂草、禾本科杂草等。阔叶杂草与禾本科杂草那样地具有线形叶的杂草、叶脉呈现平行的杂草不同,其叶脉呈现网格状。
作为本发明的除草方法的对象杂草,可列举出阔叶杂草。作为阔叶杂草,例如为牵牛花(Ip omoea nil)、绒叶(Velvetleaf)、日本打碗花(Calystegia japonica)、白车轴草(Trifolium repens)、蒲公英(dandelion)、乌蔹莓(Cayratia japonica)、加拿大一枝黄花(Canada goldenrod)、香丝草(Conyza bonariensis)、大狼杷草(Bidens frondosa)、虎杖(Fallopia japonica)、野蔊菜(Rorippa indica)、犬蓼(Persicaria longiseta)、凹头苋(Amaranthus blitum)、阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)、车前草(Plantago asiatica)、苍耳(Xanthium strumarium)、欧活血丹(Glechoma hederacea subsp.grandis)、酢浆草(Oxalis corniculata)、葎草(Humulus japonicus)、莎草(Cyperus microiria)、野豌豆(Vicia sativa subsp.nigra)、羊蹄(Rumex japonicus)、斑叶地锦(Euphorbia supina)、圆叶苦荬菜(Ixeris stolonifera)、藜(Chenopodium album)、风花菜(Rorippapalustris)、问荆(Equisetum arvense)、马齿笕(Portulaca oleracea)、西洋蒲公英(Taraxacum officinale)、博落回(Macleaya cordata)、鸭跖草(Commelina communis)、蕺菜(Houttuynia cordata)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、苦苣菜(Sonchusoleraceus)、欧洲千里光(Senecio vulgaris)、雀舌草(Stellaria uliginosavar.undulata)、繁缕(Stellaria media)、鼠曲草(Gnaphalium affine)、莎草(Cyperusrotundus)、春飞蓬(Erigeron philadelphicus)、一年蓬(Erigeron annuus)、小蓬草(Conyza canadensis)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、宝盖草(Lamiumamplexicaule)、刺籽爬拉殃(Galium spurium var.echinospermon)、蓬(Artemisiaindica var.maximowiczii)、北美刺龙葵(Solanum carolinense)等,从农药效力的观点出发,优选为牵牛花、绒叶。
作为本发明的除草方法的对象杂草,可列举出禾本科杂草。作为禾本科杂草,可列举出稗(Echinochloa crus-galli var.caudata)、狗尾草(Setaria viridis)、金狗尾草(Setaria pumila(Poir.)Roem.&Schult.)、狗尾草(Setaria viridis form.misera)、早熟禾(Poa annua)、看麦娘(Alopecurus aequalis)、多杆画眉草(Eragrostismulticaulis.Steud.)、紫马唐(Digitaria violascens)、升马唐(Digitaria ciliaris)、知风草(Eragrostis ferruginea)、鸭茅(orchard grass,Dactylis glomerata)、芒(Miscanthus sinensis)、雀稗(Paspalum thunbergii Kunth ex Steud.)、白茅(Imperatacylindrica(L.)P.Beauv.)、狼尾草(Pennisetum alopecuroides)、芦苇(Phragmitesaustralis)、竹叶草(Bamboo grass)类,从农药效力的观点出发,优选为稗。
本发明的除草方法可以以选自阔叶杂草和禾本科杂草中的杂草作为对象。进而,本发明的除草方法可以以选自稗、牵牛花和绒叶中的杂草作为对象。进而,本发明的除草方法可以以稗作为对象。
以下示出本发明的方式。这些方式可以应用本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、农药组合物和除草方法中说明的事项。
<1>一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、任选含有的下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、以及任选含有的下述通式(1-3)所示的化合物(A3),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<2>根据<1>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其任选含有下述通式(1-4)所示的化合物(A4)。
[化学式11]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
<3>一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、任选含有的下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、任选含有的下述通式(1-3)所示的化合物(A3)、以及任选含有的下述通式(1-4)所示的化合物(A4),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且70/30以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式12]
[化学式13]
[化学式14]
[化学式15]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<4>一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)和下述通式(2)所示的化合物(B),且含有选自下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)和下述通式(1-4)所示的化合物(A4)中的至少1种化合物,
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式16]
[化学式17]
[化学式18]
[化学式19]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<5>一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)、下述通式(1-4)所示的化合物(A4)以及下述通式(2)所示的化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式20]
[化学式21]
[化学式22]
[化学式23]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<6>一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)、下述通式(1-4)所示的化合物(A4)以及下述通式(2)所示的化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上且70/30以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<7>根据<1>~<6>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R1为直链基团的化合物。
<8>根据<1>~<7>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R1为碳数1以上且3以下、优选为1以上且2以下、进一步优选为1的烷基的化合物。
<9>根据<1>~<8>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R1为碳数1以上且3以下的直链烷基、优选为碳数1以上且2以下的直链烷基、更优选为碳数1的直链烷基的化合物。
<10>根据<1>~<9>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为直链基团的化合物。
<11>根据<1>~<10>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为烷基的化合物。
<12>根据<1>~<11>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为碳数7以上、优选为9以上且15以下、优选为13以下的基团的化合物。
<13>根据<1>~<12>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为碳数7以上且13以下的直链烷基、优选为碳数9以上且13以下的直链烷基的化合物。
<14>根据<1>~<13>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的l、m和n的合计值[l+m+n]为2以上、优选为3以上、更优选为4以上、进一步优选为5以上且12以下、优选为10以下、更优选为9以下、进一步优选为8以下、更进一步优选为7以下的化合物。
<15>根据<1>~<14>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的X-为卤化物离子、烷基硫酸酯阴离子、烷基苯磺酸根阴离子或脂肪酸根阴离子的化合物,优选是通式(1-1)中的X-为卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子的化合物,更优选是通式(1-1)中的X-为烷基硫酸酯阴离子的化合物,进一步优选是通式(1-1)中的X-为甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子的化合物,更进一步优选是通式(1-1)中的X-为甲基硫酸酯阴离子的化合物。
<16>根据<2>~<15>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(A1)的含量为25质量%以上、优选为35质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为45质量%以上、更进一步优选为48质量%以上,并且,为60质量%以下、优选为55质量%以下、更优选为54质量%以下、进一步优选为53质量%以下。
<17>根据<1>~<16>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,通式(1-1)所示的化合物(A1)是通过选自下述制造方法1~3中的制造方法、优选是通过选自制造方法1和制造方法2中的制造方法、更优选是通过制造方法1得到的化合物。
制造方法1:使通式(1-5)所示的化合物(以下也称为三乙醇胺EO加成物)与满足R2的碳数条件的脂肪酸发生反应而进行酯化,进一步进行季取代化的方法。
制造方法2:将脂肪酸部分的碳数满足R2的碳数条件的油脂与三乙醇胺EO加成物以任意的比率混合,进行酯交换反应后,进一步进行季取代化的方法。
制造方法3:使三乙醇胺、满足R2的碳数条件的脂肪酸和氧化乙烯同时反应,进一步进行季取代化的方法。
[化学式28]
〔式中,l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下。〕
<18>根据<1>~<17>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上、优选为2/98以上、更优选为3/97以上、进一步优选为4/96以上、并且,8/92以下、更优选为7/93以下、进一步优选为6/94以下、更进一步优选为5/95以下。
<19>根据<1>~<18>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上、优选为10/90以上、更优选为15/85以上、进一步优选为20/80以上、更进一步优选为25/75以上,并且,为55/45以下、优选为50/50以下、更优选为45/55以下、进一步优选为40/60以下、更进一步优选为35/65以下。
<20>根据<2>~<19>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A2),相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A2)的含量为1质量%以上、优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为19质量%以上、更进一步优选为19.5质量%以上,并且,为30质量%以下、优选为25质量%以下、更优选为23质量%以下、进一步优选为22质量%以下。
<21>根据<2>~<20>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A3),相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A3)的含量为1.0质量%以上、优选为2.0质量%以上、更优选为2.5质量%以上、进一步优选为2.8质量%以上,并且,为5质量%以下、优选为4质量%以下、更优选为3.5质量%以下、进一步优选为3.3质量%以下、更进一步优选为3.1质量%以下。
<22>根据<2>~<21>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有化合物(A4),相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A4)的含量为1质量%以上、优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上、更进一步优选为22质量%以上,并且,为35质量%以下、优选为30质量%以下、更优选为28质量%以下、进一步优选为26质量%以下。
<23>根据<2>~<22>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上、优选为10/90以上、更优选为15/85以上、进一步优选为20/80以上、更进一步优选为22/78以上、更进一步优选为23/77以上,并且,为70/30以下、优选为60/40以下、更优选为50/50以下、进一步优选为40/60以下、更进一步优选为30/70以下。
<24>根据<2>~<23>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和的质量比[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和]为0/100以上、优选为10/90以上、更优选为15/85以上、进一步优选为20/80以上、更进一步优选为22/78以上、更进一步优选为23/77以上,并且,为70/30以下、优选为60/40以下、更优选为50/50以下、进一步优选为40/60以下、更进一步优选为30/70以下。
<25>根据<2>~<24>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)各自的总含量、即化合物(A)的含量,化合物(A1)的含量为40质量%以上、优选为42质量%以上、更优选为45质量%以上、进一步优选为48质量%以上、更进一步优选为50质量%以上、100质量%以下、优选为80质量%以下、更优选为70质量%以下、进一步优选为60质量%以下、更进一步优选为55质量%以下、更进一步优选为53质量%以下。
<26>根据<1>~<25>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为直链基团的化合物。
<27>根据<1>~<26>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为烷基的化合物。
<28>根据<1>~<27>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为碳数7以上、优选为9以上且15以下、更优选为13以下的基团的化合物。
<29>根据<1>~<28>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为碳数7以上且13以下的直链烷基、优选为碳数9以上且13以下的直链烷基的化合物。
<30>根据<1>~<29>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,从增强农药效力的观点和氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生产率的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/103以上、优选为1/100以上、更优选为1/60以上、进一步优选为1/50以上、更进一步优选为1/31以上、更进一步优选为1/20以上、更进一步优选为1/10以上、更进一步优选为1/8以上,并且,为1/5.5以下、优选为1/6.0以下、更优选为1/6.2以下。
<31>根据<1>~<29>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,从农药组合物的配合稳定性优异的观点出发,化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]优选为1/5.5以下、更优选为1/6.0以下、进一步优选为1/6.2以下、更进一步优选为1/15以下、更进一步优选为1/20以下、更进一步优选为1/25以下、更进一步优选为1/31以下、更进一步优选为1/50以下、更进一步优选为1/60以下、更进一步优选为1/100以下。
<32>根据<2>~<31>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,将化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)一同示作化合物(A),化合物(B)的含量相对于化合物(A)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]为1/950以上、优选为1/200以上、更优选为1/150以上、进一步优选为1/100以上、更进一步优选为1/90以上、更进一步优选为1/40以上、更进一步优选为1/20以上、更进一步优选为1/16以上,并且,为1/10以下、优选为1/11以下、更优选为1/11.5以下、进一步优选为1/12以下。
<33>根据<2>~<32>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(B)的含量为0.1质量%以上、优选为0.5质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1.0质量%以上,并且,为9.0质量%以下、优选为8.5质量%以下、更优选为8.0质量%以下、进一步优选为6质量%以下、更进一步优选为4质量%以下、更进一步优选为2.5质量%以下、更进一步优选为2.0质量%以下。
<34>根据<1>~<33>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:下述通式(1-5)所示的化合物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B)。
[化学式29]
〔式中,l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下。〕
<35>根据<1>~<34>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:下述通式(1-5)所示的化合物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B),前述季取代化物含有化合物(A1)和化合物(B)。
[化学式30]
〔式中,l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下。〕
<36>根据<1>~<35>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:下述通式(1-5)所示的化合物与碳数6以上且18以下的脂肪酸的反应产物的季取代化物以及化合物(B),
前述季取代化物含有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且10/90以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式31]
〔式中,l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下。〕
<37>一种农药组合物,其含有<1>~<36>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水。
<38>一种农药组合物,其含有下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、氨基酸系农药原体(C)和水、任选含有的下述通式(1-2)所示的化合物(A2)以及任选含有的下述通式(1-3)所示的化合物(A3),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为0/100以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下。
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
R3-COOH (2)
〔式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。〕
<39>根据<37>或<38>所述的农药组合物,其中,氨基酸系农药原体(C)为氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分)。
<40>根据<39>所述的农药组合物,其中,氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分)为选自草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕、双丙氨膦[L-2-氨基-4-〔(羟基)(甲基)=膦酰基〕丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸的钠盐]、以及草铵膦〔DL-高丙氨酸-4-羟基(甲基)膦酸铵〕中的化合物。
<41>根据<37>~<40>中任一项所述的农药组合物,其中,氨基酸系农药原体(C)为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐、或者DL-高丙氨酸-4-羟基(甲基)膦酸铵,优选为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐。
<42>根据<37>~<41>中任一项所述的农药组合物,其含有10质量%以上、优选含有20质量%以上、更优选含有30质量%以上、进一步优选含有35质量%以上的氨基酸系农药原体(C),并且,含有70质量%以下、优选含有60质量%以下、更优选含有50质量%以下、进一步优选含有45质量%以下的氨基酸系农药原体(C)。
<43>根据<37>~<42>中任一项所述的农药组合物,其含有2质量%以上、优选含有3质量%以上、更优选含有3.2质量%以上、进一步优选含有3.4质量%以上、更进一步优选含有3.6质量%以上的化合物(A1),并且,含有10质量%以下、优选含有8质量%以下、更优选含有6质量%以下、进一步优选含有5.0质量%以下、更进一步优选含有4.5质量%以下、更进一步优选含有4.0质量%以下的化合物(A1)。
<44>根据<37>~<43>中任一项所述的农药组合物,其含有0.5质量%以上、优选含有1.0质量%以上、更优选含有1.2质量%以上、进一步优选含有1.4质量%以上、更进一步优选含有1.5质量%以上的化合物(A2),并且,含有5.0质量%以下、优选含有3.0质量%以下、更优选含有2.5质量%以下、进一步优选含有2.0质量%以下、更进一步优选含有1.7质量%以下的化合物(A2)。
<45>根据<37>~<44>中任一项所述的农药组合物,其含有0.05质量%以上、优选含有0.10质量%以上、更优选含有0.15质量%以上、进一步优选含有0.20质量%以上的化合物(A3),并且,含有1.0质量%以下、优选含有0.6质量%以下、更优选含有0.5质量%以下、进一步优选含有0.4质量%以下、更进一步优选含有0.3质量%以下的化合物(A3)。
<46>根据<37>~<45>中任一项所述的农药组合物,其含有任选的下述通式(1-4)所示的化合物(A4)。
[化学式35]
〔式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值[l+m+n]为1以上且15以下,
X-表示抗衡离子。〕
<47>根据<46>所述的农药组合物,其含有0.5质量%以上、优选含有1.0质量%以上、更优选含有1.2质量%以上、进一步优选含有1.4质量%以上、更进一步优选含有1.6质量%以上的化合物(A4),并且,含有5.0质量%以下、优选含有3.0质量%以下、更优选含有2.4质量%以下、进一步优选含有2.0质量%以下的化合物(A4)。
<48>根据<37>~<47>中任一项所述的农药组合物,其含有0.01质量%以上、优选含有0.05质量%以上、更优选含有0.08质量%以上、进一步优选含有0.09质量%以上、更进一步优选含有0.11质量%以上的化合物(B),并且,含有0.7质量%以下、优选含有0.65质量%以下、更优选含有0.60质量%以下、进一步优选含有0.30质量%以下、更进一步优选含有0.20质量%以下、更进一步优选含有0.15质量%以下的化合物(B)。
<49>根据<37>~<48>中任一项所述的农药组合物,其含有20质量%以上、优选含有30质量%以上、更优选含有40质量%以上、进一步优选含有45质量%以上的水,并且,含有70质量%以下、优选含有60质量%以下、更优选含有55质量%以下的水。
<50>一种除草方法,其中,将由<37>~<49>中任一项所述的农药组合物制备的农药散布液散布至植物。
<51>根据<50>所述的除草方法,其中,前述农药散布液中的化合物(A1)的浓度为30ppm以上、或者100ppm以上、或者120ppm以上、或者150ppm以上、或者170ppm以上、或者200ppm以上,并且,为50000ppm以下、或者5000ppm以下、或者2000ppm以下、或者1000ppm以下、或者600ppm以下、或者500ppm以下、或者400ppm以下。
<52>根据<50>或<51>所述的除草方法,其中,前述农药散布液中的化合物(B)的浓度为0.5ppm以上、或者1ppm以上、或者2ppm以上、或者3ppm以上、或者4ppm以上、或者5ppm以上,并且,为150ppm以下、或者100ppm以下、或者40ppm以下、或者20ppm以下、或者10ppm以下、或者8ppm以下。
<53>根据<50>~<52>中任一项所述的除草方法,其中,以50L/ha以上、优选为200L/ha以上、更优选为400L/ha以上、进一步优选为500L/ha以上且1000L/ha以下、优选为800L/ha以下、更优选为600L/ha以下的比例散布前述农药散布液。
<54>根据<50>~<53>中任一项所述的除草方法,其中,前述植物为选自阔叶杂草和禾本科杂草中的杂草,进而为选自稗、牵牛花和绒叶中的杂草,进而为稗。
<55>前述<1>~<36>中任一项所述的组合物的作为氨基酸系农药的效力增强剂的用途。
<56>前述<1>~<36>中任一项所述的组合物的用于使氨基酸系农药的效力增强的用途。
<57>将前述<1>~<36>中任一项所述的组合物用于增强氨基酸系农药的效力的方法。
<58>一种农药组合物的制造方法,其中,将前述<1>~<36>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水进行混合。
<59>前述<37>~<49>中任一项所述的组合物的作为农药组合物的用途。
实施例
<合成例>
合成例-A1:三乙醇胺EO加成物A1的合成
向高压釜中投入三乙醇胺298g、氢氧化钾1.1g。将高压釜的内部条件设为100℃、3.9kPa的压力,在该条件下,进行1小时的脱水反应。接着,将温度提升至150~160℃为止,在同温度下将氧化乙烯264g导入至高压釜中,进行加成反应,得到三乙醇胺EO加成物A1(EO平均加成摩尔数为3摩尔)。
合成例-A2:三乙醇胺EO加成物A2的合成
利用与合成例-A1相同的方法,将氧化乙烯529g导入至高压釜中,得到三乙醇胺EO加成物A2(EO平均加成摩尔数为6摩尔)。
合成例-A3:三乙醇胺EO加成物A3的合成
利用与合成例-A1相同的方法,将氧化乙烯793g导入至高压釜中,得到三乙醇胺EO加成物A3(EO平均加成摩尔数为9摩尔)。
合成例-A4:三乙醇胺(EO)加成物A4的合成
利用与合成例-A1相同的方法,将氧化乙烯1057g导入至高压釜中,得到三乙醇胺EO加成物A4(EO平均加成摩尔数为12摩尔)。
合成例-1:反应产物a-1的合成
向容量500mL的四口烧瓶中投入月桂酸94.1g和三乙醇胺EO加成物A1 211.8g(月桂酸/三乙醇胺EO加成物A1的摩尔比为0.6/1),在常压、140℃的条件下反应1小时后,进一步在220hPa的减压下以180℃进行脱水缩合反应,得到酯胺。使用所得酯胺267.3g和二甲基硫酸84.1g,以60℃反应2小时来进行季取代化,得到反应产物a-1。
合成例-2:反应产物a-2的合成
利用与合成例-1相同的方法,投入椰子油脂肪酸100.3g和三乙醇胺EO加成物A1205.4g,得到酯胺。使用所得酯胺262.5g和二甲基硫酸80.2g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-2。
合成例-3:反应产物a-3的合成
利用与合成例-1相同的方法,投入椰子油脂肪酸75.8g和三乙醇胺EO加成物A2227.7g,得到酯胺。使用所得酯胺187.7g和二甲基硫酸43.8g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-3。
合成例-4:反应产物a-4的合成
利用与合成例-1相同的方法,投入椰子油脂肪酸81.4g和三乙醇胺EO加成物A3321.1g,得到酯胺。使用所得酯胺336.5g和二甲基硫酸62.8g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-4。
合成例-5:反应产物a-5的合成
利用与合成例-1相同的方法,投入椰子油脂肪酸66.2g和三乙醇胺EO加成物A4334.9g,得到酯胺。使用所得酯胺345.0g和二甲基硫酸55.0g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-5。
合成例-6:反应产物a-6的合成
利用与合成例-1相同的方法,投入椰子油脂肪酸120.5g和三乙醇胺EO加成物A3285.5g,得到酯胺。使用所得酯胺342.6g和二甲基硫酸56.8g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-6。
合成例-7:反应产物a-7的合成
向容量500mL的4口烧瓶中投入椰子油脂肪酸81.4g和三乙醇胺EO加成物A3321.1g,在常压、140℃的条件下反应3小时后,进一步在220hPa的减压下以180~185℃进行脱水缩合反应,得到酯胺。使用所得酯胺336.5g和二甲基硫酸56.8g,利用与合成例-1相同的方法,得到反应产物a-7。
比较合成例-1:比较反应产物a-1的合成
向高压釜中投入三乙醇胺100g、月桂酸99g和48%氢氧化钾水溶液0.7kg。将高压釜的内部条件设为100℃、4.0kPa(30torr),在该条件下进行1小时的脱水反应。接着,将温度提升至150℃为止,在同温度下将氧化乙烯259g导入至高压釜中,进行加成反应。反应结束后,将所得反应混合物转移至处理槽中。将吸附剂(Kyoward 600S、协和化学工业株式会社)7g添加至反应混合物中,将所得混合物以80℃、4.0kPa(30torr)搅拌1小时。将所得反应混合物进行过滤,得到滤液作为产物。使用该产物183.7g和甲基氯40.1g,在高压釜内以60℃搅拌3小时而使其反应后,一边在60℃、25kPa下以6L/hr·kg导入氮气一边搅拌1小时,馏去未反应的甲基氯而进行季取代化,从而得到比较反应产物a-1。
将所得反应产物a-1~a-7和比较反应产物a-1的结构、组成和组成比示于表1。需要说明的是,反应产物a-1~a-7和比较反应产物a-1包含未反应的脂肪酸、即化合物(B)。
[表1]
<农药用效力增强剂组合物>
实施例1-1、实施例1-4~1-9、比较例1-3
将表1的反应产物直接用作农药用效力增强剂组合物。符号如表2所示。
实施例1-2、实施例1-3、比较例1-1、比较例1-2
以农药用效力增强剂组合物的总重量达到50g的方式,按照表2所示的组成计量反应产物a-4和椰子油脂肪酸,利用搅拌机搅拌混合10分钟,得到农药用效力增强剂组合物。
将实施例1-1~1-9和比较例1-1~1-3的农药用效力增强剂组合物的组成、以及[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]、[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]、[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]、[化合物(B)的含量]/[化合物(A)的含量]的各质量比示于表2。
[表2]
<农药组合物>
实施例2-1~2-10和比较例2-1~2-3
以农药组合物的总重量达到100g的方式,按照表3所示的组成计量农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水,利用搅拌机搅拌混合10分钟,得到农药组合物。
需要说明的是,以下示出所用的农药原体c-1和c-2。
c-1:草甘膦异丙胺盐
c-2:草铵膦铵盐
将实施例2-1~2-10和比较例2-1~2-3的农药组合物的组成示于表3。
此外,利用下述方法进行农药组合物的配合稳定性和灭草性的试验。将它们的结果也示于表3。
[农药组合物的配合稳定性]
将刚制备后的农药组合物40g投入至玻璃制透明容器(容量为50ml)中,评价以60℃进行保存时能够保持透明均匀外观的天数。
5:保持10天以上的透明均匀
4:保持8~9天的透明均匀
3:保持3~7天的透明均匀
2:均匀1~2天的透明均匀
1:不足1天就产生分离或沉淀
[灭草性试验]
使稗在12cm的罐中生长,将草长为30cm左右的植物体供于试验。制备表中所示组成的农药组合物,将其用水稀释至185倍,作为农药散布液。将该农药散布液以500L/ha的散布量按照遍及前述植物体整体的方式散布于叶面,评价灭草效力。关于灭草效力的评价,在散布后的第14天量取地上部分的重量,将未处理区的地上部分的重量作为基准,基于下述式来算出灭草率。灭草率的数值越高,则表示农药效力(灭草效果)越高。此处,未处理区是指:未散布农药与农药效力增强剂组合物的稀释混合物(农药散布液)的区域(其它试验也同样)。
灭草率(%)=(未处理区的地上部分的重量-处理区的地上部分的重量)/未处理区的地上部分的重量×100
灭草率低于80%时,是无法期待其作为除草剂的效果的水平。
此外,在配合稳定性试验中评价为1时,未进行灭草试验。
[表3]
Claims (27)
1.一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其含有:
下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)以及下述通式(1-4)所示的化合物(A4),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下,
式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;
l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值、即[l+m+n]为1以上且15以下;
X-表示抗衡离子,
R3-COOH(2)
式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。
2.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R1为碳数1以上且2以下的直链烷基的化合物。
3.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的X-为卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子的化合物。
4.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为直链基团的化合物。
5.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A1)是通式(1-1)中的R2为烷基的化合物。
6.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为直链基团的化合物。
7.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)是通式(2)中的R3为烷基的化合物。
8.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且8/92以下。
9.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且55/45以下。
10.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/103以上且1/5.5以下。
11.根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)的含量与化合物(A4)的含量之和的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量、化合物(A3)的含量与化合物(A4)的含量之和]为1/950以上且1/11以下。
12.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上且70/30以下。
13.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和的质量比、即[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量、化合物(A2)的含量与化合物(A3)的含量之和]为10/90以上且70/30以下。
14.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)各自的总含量,化合物(A1)的含量为40质量%以上且80质量%以下。
15.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)的总含量,化合物(A1)的含量为25质量%以上且60质量%以下。
16.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A2)的含量为1质量%以上且30质量%以下。
17.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A3)的含量为1.0质量%以上且5质量%以下。
18.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(A4)的含量为1质量%以上且35质量%以下。
19.根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物,其中,
相对于化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、化合物(A4)和化合物(B)各自的总含量,化合物(B)的含量为0.1质量%以上且9.0质量%以下。
20.一种农药组合物,其含有:
下述通式(1-1)所示的化合物(A1)、下述通式(2)所示的化合物(B)、氨基酸系农药原体(C)、水、下述通式(1-2)所示的化合物(A2)、下述通式(1-3)所示的化合物(A3)以及下述通式(1-4)所示的化合物(A4),
化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比、即[化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且9/91以下,
化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]为5/95以上且60/40以下,
化合物(B)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比、即[化合物(B)的含量]/[化合物(A1)的含量]为1/500以上且1/5.2以下,
式中,
R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以下的支链烷基或者碳数3以上且4以下的支链烯基;
R2表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基;
l、m、n分别表示CH2CH2O基的平均加成摩尔数,l、m和n的合计值、即[l+m+n]为1以上且15以下;
X-表示抗衡离子,
R3-COOH(2)
式中,R3表示碳数5以上且17以下的直链或支链的烷基或烯基。
21.根据权利要求20所述的农药组合物,其含有权利要求1~19中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物。
22.根据权利要求20或21所述的农药组合物,其中,氨基酸系农药原体(C)为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐。
23.根据权利要求20或21所述的农药组合物,其含有20质量%以上且70质量%以下的水。
24.一种除草方法,其中,将由权利要求20~23中任一项所述的农药组合物制备的农药散布液散布至植物。
25.权利要求1~19中任一项所述的组合物的用于使氨基酸系农药的效力增强的用途。
26.一种方法,其使用权利要求1~19中任一项所述的组合物而使氨基酸系农药的效力增强。
27.一种农药组合物的制造方法,其中,将权利要求1~19中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(C)和水进行混合。
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