CN102414167B - 在可注册的、稳定的农业制剂中的含氮羟乙基磺酸盐 - Google Patents

Abstract

本发明的实施方案公开了农业组合物，其为可注册的稳定的农业制剂，其包括至少一种含氮羟乙基磺酸盐、至少一种植物保护产品、至少一种表面活性剂和任选的至少一种惰性成分。

Description

在可注册的、稳定的农业制剂中的含氮羟乙基磺酸盐

相关申请的交叉引用

本申请要求2009年4月24日提交的美国临时申请61/172,398号的优先权，该申请在此通过引用并入本文。

关于联邦资助的研究或开发的陈述不适用。

发明背景

发明领域

本发明通常涉及农业组合物，尤其涉及包括羟乙基磺酸和/或其盐的可注册的稳定的农业制剂。

发明背景

众所周知多价水硬离子(钙、镁、铁等)可以抑制多种杀虫剂(特别是弱酸除草剂)的功效。例如，草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)的功效在合并在含有钙离子和镁离子的硬水溶液中时受到损害。钙离子和镁离子将结合到草甘膦上且使其有效性减低。该现象在氨基磷酸酯除草剂以及其它弱酸除草剂的情况下是典型的。为了克服该问题，弱酸除草剂制剂的当前商业制造商在其标签上推荐在喷雾溶液中包含硫酸铵作为水调节剂。许多研究已经表明在喷雾桶溶液中的硫酸铵将降低硬水离子对草甘膦制剂功效的影响。

然而，使用硫酸铵的喷雾溶液具有缺点。硫酸铵在颜色和纯度方面具有分级范围。常迫使供料器处理具有吸收的水分的大量的大块的硫酸铵未溶固体块。这些物质难以处理且不易溶解于喷雾溶液中。这导致在应用期间堵塞在喷雾装备和塞式喷管中的过滤筛网。

克服该缺点的一种方法是将硫酸铵配制到所需弱酸除草剂制剂中。由于硫酸铵和所需弱酸除草剂的组合的溶解度限制而常常不能获得含有提供得自硫酸铵的益处所必需量的硫酸铵的制剂。另外，由于在制剂中的不相容性和不溶解性而不能利用润湿和/或分散除草活性成分所必需的表面活性剂。因此迫使杀虫剂生产者在对于除草剂的硬水拮抗作用和由表面活性剂赋予的所需表面改性性质之间作出选择。

一些优选实施方案的概述

在第一方面，本发明的实施方案公开了农业组合物，其为包括至少一种含氮羟乙基磺酸盐、至少一种植物保护产品、至少一种表面活性剂和任选的至少一种惰性成分的可注册的、稳定的农业制剂。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种含氮羟乙基磺酸盐具有阳离子型含氮基团，所述阳离子型含氮基团为烷基胺、烷基烷醇胺或环胺。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种含氮羟乙基磺酸盐包含羟乙基磺酸铵盐。

在本发明的一个实施方案中，所述含氮羟乙基磺酸盐包含含氮羟乙基磺酸盐的衍生物。

在本发明的一个实施方案中，含氮羟乙基磺酸盐的衍生物包含含氮甲基羟乙基磺酸盐。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种含氮羟乙基磺酸盐另外包含羟乙基磺酸。

在本发明的一个实施方案中，所述植物保护产品选自由以下各物组成的集合：杀虫剂、杀真菌剂、抗微生物剂、杀软体动物剂、除藻剂、植物生长调节剂、驱蠕虫剂、灭鼠剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀变形虫剂、杀原生动物剂、作物安全剂及其组合。

在本发明的一个实施方案中，所述至少一种表面活性剂包含能够降低水的表面张力的一种或多种表面活性试剂。

在本发明的一个实施方案中，所述惰性成分包含选自由以下各物组成的集合的以下物质中的一种或多种：溶剂、水、包括聚亚烷基二醇的二醇、二醇醚、催吐剂、染料、香料、醇共溶剂及其组合，和其它功效惰性成分。

在第二方面，本发明的实施方案公开了处理植被的方法，其包括使可注册的、稳定的农业制剂与植被或土壤接触的步骤。

在第三方面，本发明的实施方案公开了处理底材的方法，其包括使可注册的、稳定的农业制剂与需要处理的底材接触的步骤。

上文相当广泛地概述了本发明的特征，以便可以更加透彻地理解随后的发明详述。本发明的另外特征和优势将在下文描述，它形成本发明的权利要求书的主题。本领域的技术人员应了解所公开的构思和具体实施方案可以容易地用作修改或设计实施本发明的相同目的的其它组合物的基础。本领域的技术人员还应认识到这些等价组合物没有脱离如附加权利要求书中所阐述的本发明的精神和范围。

优选实施方案的详细说明

在本发明的实施方案中，含氮羟乙基磺酸盐可以在比硫酸铵情况下低的溶解固体水平下充当水调节剂，而且它们令人惊讶地展示允许配制获得可注册的农业制剂所必需的其它惰性成分的溶解性。

本发明的实施方案公开了农业组合物，其包括至少一种含氮羟乙基磺酸盐、至少一种植物保护产品、至少一种表面活性剂和任选的至少一种惰性成分。所述农业组合物为可注册的、稳定的农业制剂。

本发明的实施方案包括至少一种含氮羟乙基磺酸盐。所述盐的含氮物质可以为任何阳离子型含氮基团。阳离子型含氮基团的实例可以为烷基胺、烷基烷醇胺和环胺。阳离子型含氮基团的具体实例可以包括铵、烷基胺、脂肪胺(例如牛油胺、椰胺和大豆胺)及其乙氧基化衍生物、烷基二胺及其烷氧基化衍生物、烷基多胺及其烷氧基化衍生物、乙撑胺、乙醇胺、吗啉、被取代的丙胺、多元醇胺(诸如JEFF胺，自位于Texas的Woodlands的HuntsmanCorporation购得)及其组合。本领域的技术人员应了解用于本发明的实施方案中的适当含氮阳离子型物质。

所述盐的阴离子部分包括羟乙基磺酸。羟乙基磺酸具有通式HSO₃-CH₂-CH₂-OH。两种型式的羟乙基磺酸(第二种是第一种的衍生物(甲基羟乙基磺酸))可以使用以下反应产生：

将羟乙基磺酸中和以形成所述盐。羟乙基磺酸可用诸如氨的反应物和上文所列的其它含氮基团和/或在优选的实施方案中的牛油胺乙氧基化物单独或以组合方式来中和。例如，牛油胺将与羟乙基磺酸形成以下盐。

牛油胺→R-N^-(EO)_X&Y，其中x、y为2-30且EO是指环氧乙烷。

H⁺SO₃-CH₂-CH₂-OH

含氮羟乙基磺酸盐可以另外包括羟乙基磺酸(未中和的物质)。在另一实施方案中，所述含氮羟乙基磺酸盐包含含氮羟乙基磺酸盐的衍生物。含氮羟乙基磺酸盐的衍生物的实例将为含氮的甲基羟乙基磺酸盐(其未中和的酸的特性如上)。受益于本公开，本领域的技术人员应了解用于本发明的适当的含氮羟乙基磺酸盐。

本发明的实施方案另外包括植物保护产品。所述植物保护产品可以包括水溶性除草剂、肥料及其组合，包括而不限于氨基磷酸酯除草剂。在一个实施方案中，所述植物保护产品可以包括而不限于草甘膦；草丁磷(glufosinate)；二吡啶基季铵盐(二吡啶鎓盐)，诸如百草枯(paraquat)和敌草快(diquat)；诸如2，4-二氯苯氧基乙酸、间氯苯氧基乙酸(MCPA)、毒莠定(picloram)、绿草定(triclopyr)和氟草烟(fluroxypyr)的苯氧基酸的盐及溴苯腈(bromoxynil)。

本文使用的“草甘膦”是指以酸形式的N-膦酰基甲基甘氨酸或其任何农业上可接受的盐以及含有草甘膦除草剂的任何组合物或制剂。“草甘膦除草剂”是指在水溶液中提供草甘膦阴离子以及合适的阳离子或草甘膦酸的任何形式的草甘膦。这类合适阳离子的实例为碱金属阳离子，例如钠和钾阳离子，和铵和被取代的铵阳离子。后者包括来源于诸如异丙胺或二甲胺的伯胺或仲胺和诸如乙二胺的二胺的阳离子。草甘膦除草剂包括草甘膦的异丙胺盐和草甘膦的其它农业上可接受的盐，诸如在美国专利3,799,758号中公开的那些。另外，草甘膦的农业上可接受的盐的实例为如EP-A-O088180中所公开的三甲基锍盐(“草硫膦”)或氨基胍盐。因为草甘膦具有多于一个可置换的氢原子，所以可能有单盐和二盐以及这类盐的混合物。典型的草甘膦盐为钾盐、铵盐和三甲基锍的盐以及混合的烷基锍盐和三烷基铵盐。

本文使用的“草丁磷”是指以酸形式的N-膦酰基甲基丙氨酸或其任何农业上可接受的盐。

在其它实施方案中，所述植物保护产品可以包括而不限于：杀虫剂、杀真菌剂、抗微生物剂、杀软体动物剂、除藻剂、植物生长调节剂、驱蠕虫剂、灭鼠剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀变形虫剂、杀原生动物剂、作物安全剂及其组合。这类农业成分的实例可从杀虫剂字典(包含在农田化学品手册中)或英国作物保护协会：杀虫剂手册中得到，其内容以引用的方式并入本文中。植物保护产品另外包括在国际公开案WO2010/009820号中描述为“生物活性成分”的化学物质，国际公开案WO2010/009820号在此通过引用并入本文。WO2010/009820包括而不限于可用于本发明的实施方案中的各种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂、灭虫剂、植物生长调节剂、灭鼠剂、杀螨剂、灭螺剂、杀线虫剂和抗微生物剂的描述和列表。受益于本公开，本领域的技术人员应了解适用于本发明的合适的植物保护产品及其组合。

本发明的实施方案另外包括至少一种表面活性剂。所述至少一种表面活性剂可以包括能够降低水的表面张力的一种或多种表面活性试剂。本发明的表面活性剂可以包括而不限于烷基乙氧基化物和/或烷基芳基乙氧基化物的磷酸酯；烷基胺乙氧基化物和/或醚胺乙氧基化物及其二甲氨基季铵衍生物；烷基二胺乙氧基化物、烷基胺氧化物、乙醇胺(诸如单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA))及其组合。表面活性剂通常包括可出现在可注册的、稳定的农业制剂中的所有表面活性剂。这类表面活性剂可以包括而不限于：烷基多糖、山梨糖醇和脱水山梨糖醇酯及这类酯的乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物乙氧基化的脂肪烷醇胺、磺基丁二酸盐、萘磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯共-嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、烷基乙氧基化物、烷基芳基乙氧基化物、醇醚硫酸酯、醇硫酸酯、α-烯烃磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐及其组合。本领域的技术人员应了解用于本发明的实施方案的其它合适的表面活性剂。

本发明的实施方案任选包括至少一种惰性成分。惰性成分可以包括而不限于：溶剂、二醇(包括而不限于聚亚烷基二醇，诸如乙二醇、丙二醇和二乙二醇)；二醇醚；水；醇共溶剂；催吐剂、染料、香料及其组合。本领域技术人员应了解将包括在本发明的实施方案中的其它适当惰性成分。

本发明的农业组合物为可注册的、稳定的农业制剂。可注册的、稳定的农业制剂通常为将被进一步稀释的农业产品。然而，在一些情况下，即用型的可注册制剂可以在处理家庭害虫中与专业害虫防治剂一起由房主直接使用。这些混合物必须稳定历时由政府机构规定的持续时间，因此它们具有可接受的储存期限。该类农业制剂需要政府注册，例如，在美国，需要经联邦杀虫剂、杀菌剂和杀鼠剂法案(FederalInsecticide，FungicideandRodenticideAct，FIFRA)注册。可注册的稳定的商业制剂可以分类为可溶性浓缩物(SL)，如在关于杀虫剂规范(PesticideSpecifications)的联合国的食物与农业组织/世界卫生组织(FoodandAgricultureOrganizationoftheUnitedNations/WorldHealthOrganization，FAO/WHO)联席会议(Rome2006)所公开的分类下所定义。可注册的、稳定的商业制剂可与田间准备型喷剂或桶混剂区别开，因为它们具有可观的稳定储存期限且需要政府(例如FIFRA)注册号。稳定且可注册的制剂必须符合诸如由相关政府当局承认的经认可的标准。这类制剂的稳定性标准的实例包括由作物国际协会(CropLifeInternational)设定的那些标准。这类标准常根据由CIPAC和ASTM组织指定的试验的结果设定。田间准备型喷剂或桶混剂通常由农民稀释、随后混合且随后应用。在多数情况下，田间准备型喷剂或桶混剂不具有可观的储存期限，且在诸如美国的一些国家，它们不需要注册号。

本文公开的组合物可以另外包括其它功效添加剂。添加剂可以包括润湿剂、防冻剂、消泡剂、染料和非表面活性剂助剂诸如催吐剂和缓冲剂。受益于本公开，本领域的技术人员应了解适用于本发明的实施方案的其它适当的添加剂。

本发明的实施方案也公开了处理植被的方法，其包括使本发明的农业组合物与植被或土壤接触的步骤。可将本发明的组合物应用到植物和土壤上。

本发明的实施方案也公开了处理底材的方法，其包括使本发明的农业组合物与所述底材接触的步骤。这种实例可以包括杀虫剂或动物健康制剂的公众健康用途。例如，可以将灭虫剂应用到地板和墙壁上作为预防处理。并且，可以将杀真菌剂应用到种子和土壤上。本发明的组合物可以用于其它适当应用中。

将考虑以下实施例来进一步说明本发明，这些实施例用于例示本发明。

实施例

对比实施例1：生成两种制剂，一种使用硫酸铵(商业对照物)且另一种使用羟乙基磺酸铵(本发明的实施方案)。制剂的组成示于表1中。植物保护产品为市售的草甘膦的异丙胺盐。表面活性剂为3780表面活性剂共混物。该表面活性剂为配制的乙氧基化牛油胺共混物，其从位于Texas的Woodlands的HuntsmanCorporation购得。

表1：

对比实施例2：生成两种制剂，一种使用硫酸铵(商业对照物)且另一种使用羟乙基磺酸铵(本发明的实施方案)。制剂的组成示于表2中。植物保护产品为市售的草甘膦钾盐。表面活性剂为T-5表面活性剂，其为牛油胺的乙氧基化物。T-5表面活性剂从位于Texas的Woodlands的HuntsmanCorporation购得。

表2：

对比实施例1和2显示澄清的均相制剂可以用羟乙基磺酸铵制成，而不能用相等量的硫酸铵制成。

虽然已经详细描述了本发明和它的优势，但是应当理解的是在此可以在不脱离如附加权利要求书所限定的本发明的精神和范围的情况下进行各种改变、替代和变更。

Claims (6)

1.农业组合物，其包含：

a)至少一种含氮羟乙基磺酸盐，所述至少一种含氮羟乙基磺酸盐为羟乙基磺酸铵；

b)至少一种植物保护产品，所述植物保护产品为弱酸除草剂；

c)至少一种表面活性剂；和

d)任选的至少一种惰性成分，

其中所述农业组合物为可注册的稳定的农业制剂。

2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种表面活性剂包含能够降低水的表面张力的一种或多种表面活性试剂。

3.权利要求1的组合物，其中所述惰性成分选自由以下各物组成的集合：溶剂、催吐剂、染料、香料及其组合。

4.权利要求1的组合物，其中所述惰性成分选自由以下各物组成的集合：水、二醇、二醇醚、催吐剂、染料、香料、醇共溶剂及其组合。

5.处理植被的方法，其包含使权利要求1的农业组合物与植被或土壤接触的步骤。

6.处理底材的方法，其包含使权利要求1的农业组合物与所述底材接触的步骤。