CN108003701B - 一种远红外导热浆料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种远红外导热浆料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及到导热油墨领域,具体涉及到一种远红外导热浆料及其制备方法和应用。一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A7~15重量份;树脂连接料B1~6重量份;导电填料18~30重量份;远红外粉体3~12重量份;助剂6~15重量份;溶剂30~50重量份;树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值为1:1~5。
Description
技术领域
本发明涉及到导热油墨领域,具体涉及到一种远红外导热浆料及其制备方法和应用。
背景技术
碳系导热油墨在酚醛纸板、环氧玻璃纤维板、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜板以及挠性板上有很好的附着力,具有优良的印刷性、耐热性、耐湿性及稳定的发热性,所以广泛地应用于远红外干燥箱、孵化器、电热毯、桑拿房、电路板、电热用地暖板和温室电取暖等领域。目前,碳系电热油墨在远红外辐射方面的应用中,其原理为碳系电热油墨在通电情况下,碳粉体发出8~15μm的远红外光,产生远红外辐射,便于人体吸收,有益人体健康,能够达到理疗效果。
然而,现有技术的碳系电热油墨,通电后,在一定温度下,远红外辐射率不够高,作用于人体影响较弱,理疗保健效果较低,且产生远红外辐射所需温度较高,一般需达到150℃以上才会有较强辐射,且不具备释放羟基负离子、抗菌抑菌和净化空气的功能。
本发明的远红外导热浆料制备过程简单,可应用在电热膜、柔性电热布、电热板和其他电采暖产品上,具有耐热性好、性能稳定,升温迅速不聚温,无电磁波辐射,热转换效率高,能释放远红外线和负离子等,具有改善人体微循环、提高人体免疫力等保健功效。本发明的远红外导热浆料在温度在20℃时可产生辐射波长在3~25μm、峰值波长为7.8~8.2μm左右的远红外线,且全法向辐射率不小于0.87。远红外线具有较强的渗透性,能够渗透到人体皮下约2~6厘米处,本发明的远红外线峰值波长与生物细胞中水分子振动频率相当,极易被吸收,从而由内向外辐射热能活化细胞组织,具有显著理疗保健效果。本发明的远红外导热浆料可释放羟基负离子,还具有抑菌和净化空气的功能。本发明的远红外导热浆料固化后还具有自限温性能,当导热浆料的温度过高,导热浆料的电阻增大,电流减小,阻止温度的进一步升高,保护使用者的安全。
本发明的远红外导热浆料可以通过丝网印刷或柔性印刷的方式,将远红外导热浆料涂布在基材上,制得的远红外电热基材,所述的远红外基材可以为远红外电热膜、电热布或电热板等。该远红外导热浆料还可以用于印刷电路、电极、电镀底层、键盘底层、印制电阻等。
发明内容
针对上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A7~15重量份;树脂连接料B1~6重量份;导电填料18~30重量份;远红外粉体3~12重量份;助剂6~15重量份;溶剂30~50重量份;树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值为1:1~5。
作为本发明一种优选的技术方案,所述树脂连接料A选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种;所述树脂连接料B选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的导电填料选自石墨粉、导电炭黑、碳纳米管、石墨烯、掺铝氧化锌粉体、导电云母粉、导电硫酸钡、导电二氧化硅中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体选自电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、硅藻土粉体、绢云母粉体、方解石粉体、莫来石粉体、萤石粉体中的任一种或多种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案,所述溶剂选自乙酸乙酯、异丙醇、DBE、乙基卡毕醇醋酸酯、丁基卡毕醇、丁基卡毕醇醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、无水乙醇、松油醇、丁二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、甲苯、二甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述助剂包括分散剂、稳定剂、成膜剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、增稠剂、润湿剂、流平剂、触变剂、交联剂、杀菌剂、光引发剂、热引发剂、紫外吸收剂、固化剂中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外浆料中还包括辅助填料,所述的辅助填料选自玻璃粉、ZnO、Al2O3、SiO2、SnO2、TiO2、ZrO2、MoS2、NiO、CuO、Fe2O3、La2O3中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体为经过表面修饰的远红外粉体。
本发明的第二个方面提供了所述的远红外导热浆料的制备方法,至少包括以下步骤:
a.按重量份,取树脂连接料A,按树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值加入溶剂,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入远红外粉体,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料a,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
b.向剩下的溶剂中加入树脂连接料B,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入导电填料,以600r/min的转速分散20~45min得到初级浆料b,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
c.将初级浆料a加入初级浆料b,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料c,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
d.将助剂添加到初级浆料c中,连续搅拌5~10min,得到初级浆料d;
e.用三辊机研磨初级浆料d,研磨4~7次至浆料的细度为5μm以下即得到所述的远红外导热浆料。
本发明的第三个部分提供了所述的远红外导热浆料的应用,用于制作各种远红外电热基材,包括远红外电热膜、电热布、电热板;
所述的远红外电热基材在电加热产品、电采暖产品、理疗健康产品、农牧产业的地暖产品以及大棚增温产品中的应用。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
本发明的远红外导热浆料自限温效果好,并且在长期运行过程中,具有极好的稳定性,产品的安全性极高,非常适合投入市场应用。本发明的远红外导热浆料红外线辐射强度高,辐射范围广,十分适合制作电热远红外保健材料。本发明的远红外导热浆料还可释放羟基负离子,并且具有抑菌和净化空气的功能。本发明通过将远红外导热浆料应用在制造远红外电热基材方面,起到了较强的辐射作用,理疗保健效果较明显。
附图说明
图1为远红外导热浆料制备流程图。
图2为远红外导热浆料制成的成品的远红外图谱。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
针对上述技术问题,本发明的第一个方面提供了一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A7~15重量份;树脂连接料B1~6重量份;导电填料18~30重量份;远红外粉体3~12重量份;助剂6~15重量份;溶剂30~50重量份;树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值为1:1~5。
导热浆料
导热浆料一般由连结料、填料、助剂等组成,主体连接料含有特殊的活性基团,不仅可以连接底材,为浆料提供附着力,并为填料颗粒提供导热通道,形成浆料的主体结构框架,主要起粘接与机械支撑作用,主导浆料的力学性能;填料主导浆料的电气性能,并为浆料的框架提供支撑,提高浆料的结构性;助剂可改善浆料流动性、印刷性和成膜性等其他性能。
连接料
连接料是导热浆料的基料,连接料能通过粘附和内聚等作用使填料和添加剂等连接在一起,在浆料涂层中起到支撑作用。其作用包括:能够使孤立分散的填料紧密连接,形成导电导热网络;能够使浆料和基材之间有优异的粘合性能;对填料的环境进行保护,提高浆料的电阻稳定性等。连接料一般为有机树脂材料。
本发明的远红外导电浆料包括树脂连接料A和树脂连接料B,本发明的树脂连接料A和树脂连接料B并没有太多的限制,可选自任意有机树脂材料,并且树脂连接料A和树脂连接料B可以相同也可以不同。
作为本发明一种优选的技术方案,所述树脂连接料A选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种。
所述树脂连接料B选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的导电填料选自石墨粉、导电炭黑、碳纳米管、石墨烯、掺铝氧化锌粉体、导电云母粉、导电硫酸钡、导电二氧化硅中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:1~5。
石墨粉
石墨是碳质元素结晶矿物质,它的结晶格架为六边形层状结构,每一网层间的距离为340pm,同一网层中碳原子的间距(C-C键的键长)为142pm,属六方晶系,具完整的层状解离。在石墨晶体中,因每一网层间距离较大,以范德华力结合起来,即层与层之间属于分子晶体;同一网层的碳原子以SP2杂化轨道形成共价键,每一个碳原子以三个共价键与另外三个原子相连,六个碳原子在同一平面上形成了正六连连形的环,伸展成片状结构,这里C-C键的键长正好是属于原子晶体的键长范围,因此对于同一层来说,它又是原子晶体,同一层上的碳原子间结合很强,很难破坏,化学性质相当稳定。在同一平面的碳原子还各剩下一个P轨道,它们互相重叠,形成一个大的π键,电子在其中比较自由,相当于金属中的自由电子,所以石墨能导电与导热,这也是其显示金属晶体特征所在。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的石墨粉的粒径为0.1~5μm。
本发明的石墨粉购自青岛华泰润滑密封科技有限责任公司。
炭黑
碳黑(carbon black),又名炭黑,是一种无定形碳。轻、松而极细的黑色粉末,表面积非常大,范围从10~3000m2/g,是含碳物质(煤、天然气、重油、燃料油等)在空气不足的条件下经不完全燃烧或受热分解而得的产物。比重1.8~2.1。按炭黑性能区分有“补强炭黑”、“导电炭黑”、“耐磨炭黑”等。可作黑色染料,用于制造中国墨、油墨、油漆等,也用于做橡胶的补强剂。
炭黑由烃类化合物分解而形成网状层面,层面上的晶子堆积形成球状颗粒结构,其导电性能与结构、粒径和表面性质有着密切关系。碳黑的结构性越高,越容易形成空间导电网络;比表面积越大,单位质量下的粒子数目越多,形成空间导电网络的几率就越大;另外,碳黑粒子表面的活性基团会使油墨的电性能下降。因此,要选择高结构、粒径小、比表面积大和化学性质稳定的碳黑。
本发明的导电炭黑购自美国CARBON有限公司,牌号为BP2000。
远红外粉体
红外线位于可见光中红光的外侧,人的肉眼无法看见这种光线,但它的物理特性与可见光线极为相似,有着明显的热辐射。红外线的波长范围很宽,介于0.75~1000μm之间,在红外线中,波长较短的为近红外线,而远红外线是红外线中波长最长的一段红外线。在实际应用中,通常将波长在2.5μm以上的红外线称为远红外线。
远红外线是电磁波的一种;它是不可见光,但却具备可见光所具有的一切特性,远红外线的主要物理特性包括:发射性;渗透性:远红外的能量可作用到人体皮下约2~6厘米处;吸收、共振性等。
具有远红外性能的主要是远红外陶瓷粉,远红外陶瓷粉在室温附近(20~50℃)能辐射出3~15μm波长的远红外线,由于此波段与人体红外吸收谱匹配完美,故成为“生命热线”或“生理热线”。远红外线与人体内细胞分子的振动频率接近,远红外线渗入体内之后,便会引起人体细胞的原子和分子的共振,透过共鸣吸收,分子之间摩擦生热形成热反应,促使皮下深层温度上升,并使微血管扩张,加速血液循环,有利于清除血管囤积物及体内有害物质,将妨害新陈代谢的障碍清除,重新使组织复活,促进酵素生成,达到活化组织细胞、防止老化、强化免疫系统的目的。远红外线对于血液循环和微循环障碍引起的多种疾病均具有改善和防治作用。此外,对人体内的一些有害物质,例如食品中的重金属和其它有毒物质、乳酸、游离脂肪酸、脂肪和皮下脂肪、钠离子、尿酸、积存在毛细孔中化妆品残余物等,就能够藉助代谢的方式,不必透过肾脏,直接从皮肤和汗水一起排出,可避免增加肾脏的负担。
远红外发射材料主要包括位于元素周期表第2到第5周期内的化合物,在加热时都能发射不同波长的红外线,这些材料的发射率与材料类别、表面形态、温度和墨层厚度等因素有关。一般来说,含多种组分的复合材料有较高的发射率,因为组分增多,不同成分的原子间相互作用,影响结构的对称程度,结构中缺陷增多,原子或分子的振动和转动更复杂多样,受热激发时发出更宽的红外辐射,且辐射能力较单一物质高得多。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体为天然矿物粉。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体选自电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、硅藻土粉体、绢云母粉体、方解石粉体、莫来石粉体、萤石粉体中的任一种或多种的混合。
电气石粉体
电气石粉是把电气石原矿经过去除杂质后,经过机械粉碎得到的粉体。经过加工提纯的电气石粉体具有较高的负离子产生量和远红外发射率。电气石也叫托玛琳。电气石(tourmaline)化学通式为NaR3Al6Si6O18BO33(OH,F)4,晶体属三方晶系的一族环状结构硅酸盐矿物的总称。式中R代表金属阳离子,当R为Fe2+时,构成黑色晶体电气石。电气石晶体呈近三角形的柱状,两端晶形不同,柱面具纵纹,常呈柱状、针状、放射状和块状集合体。玻璃光泽,断口松脂光泽,半透明至透明。无解理。摩氏硬度7~7.5,比重2.98~3.20。有压电性和热电性。
电气石是多元素的天然矿物,主要化学成分是SiO2、TiO2、CaO、K2O、LiO、Al2O3、B2O3、MgO、Na2O、Fe2O3、FeO、MnO、P2O5,电气石主要成分有镁、铝、铁、硼等10多种对人体有利的微量元素。由于它是一种结构特殊的极性结晶体,自身能长期产生电离子,并永久释放空气负离子和远红外线。电气石粉按粒度不同主要有电气石粉、超细电气石粉、纳米电气石粉。适用行业涉及:环保、卷烟、涂料、纺织、化妆品、保健品等。具有净化水质、净化空气、防电磁辐射、生理保健等功效。本发明的电气石粉体购自灵寿县拓琳矿产品加工厂。
堇青石粉体
堇青石是一种硅酸盐矿物,通常具有浅蓝或浅紫色,玻璃光泽,透明至半透明。品优色美的堇青石被当作宝石,除此以外,堇青石由于耐火性好、受热膨胀率低,现在普遍作为汽车净化器的蜂窝状载体材料来使用。堇青石产于片岩、片麻岩及蚀变火成岩中。人们因此也称堇青石为二色石。人工可以合成镁堇青石,用于耐火材料。堇青石的化学成分为(Mg,Fe2+)2Al3[AlSi5O18]·H2O,其成分中的镁可被少量的锰所置换;其成分中的铝可被部分高价铁所置换。堇青石也是一种重要的远红外矿物粉,堇青石的化学组成以及烧结温度对远红外辐射性能有影响。本发明的堇青石粉体购自淄博鲁宏沃尔森陶瓷有限公司。
泗滨浮石粉体
砭石粉,是用砭石(学名:泗滨浮石)为原料,经各种物理方法获得的粉末状物质。只该变物理形状,不改变化学性质。砭石粉中含有锶、钛、铬、锰、锌、钙、铁、磷、钾、钠等40多种对人体有益的微量元素及矿物质,以及16种以上的稀有元素。砭石的特殊性质使其能用于冷光远红外、纳米微晶磨面、超声美容、富氧离子等中医整体美容法。
砭石通过国家权威部门的检测其中不含有对人体有害的物质,并且砭石能产生奇异的能量场,作用于人体皮肤表明可产生极远红外辐射,其频带极宽,远红外频率可达范围为7~20微米。砭石是晶体粒度小于0.03mm的方解石微晶岩体,其质感非常细腻,摩擦人体使人感到非常舒服。砭石每摩擦人体一次就能产生有益于身体健康的超声波脉冲,平均超声波脉冲次数可达3708次,频率范围为2~200万赫兹,是所有材质之首。本发明的泗滨浮石粉体购自灵寿县顺诚矿产品加工厂。
麦饭石粉体
麦饭石是一种天然的硅酸盐矿物,学名:石英二长岩。麦饭石对生物无毒、无害并具有一定生物活性的复合矿物或药用岩石。麦饭石的主要化学成分是无机的硅铝酸盐。其中包括SiO2、Al2O3、Fe2O3、FeO、MgO、CaO、K2O、Na2O、TiO2、P2O5、MnO等。麦饭石中除了微量元素外,还含有硼、锗、铜、锌、锡、镓、铬、镍、铟、钼、钒、钴、铌、钽、锆、硒、铍、钡、锶,以及稀土元素镧、铈、钇、镱等。其他元素低于光谱检测线。放射性元素铀和钍低于克拉克值。对人体有害元素镉、铅、汞、砷也在光谱检测限以外。麦饭石能够吸收、分解、清除各种物质,如:胺、氯、汞、镉、氰、白葡萄球菌、结肠杆菌、细菌及各种病菌。
麦饭石具有解毒散结,去腐生肌,除寒祛湿,益肝健胃,活血化瘀,利尿化石,延年益寿之功效。常用于痈疽发背,痤疮,湿疹,脚气,痱子,手指皲裂,黄褐斑,牙痛,口腔溃疡,风湿痹痛,腰背痛,慢性肝炎,胃炎,痢疾,糖尿病,神经衰弱,外伤红肿,高血压,老年性血管硬化,肿瘤,尿路结石。本发明的麦饭石粉体购自石家庄灿烂矿产品贸易有限公司。
硅藻土粉体
硅藻土,CAS:91053-39-3,其化学成分主要是SiO2,含有少量的Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、P2O5和有机质。SiO2通常占80%以上,最高可达94%。优质硅藻土的氧化铁含量一般为1~1.5%,氧化铝含量为3~6%。硅藻土的矿物成份主要是蛋白石及其变种,其次是粘土矿物、水云母、高岭石和矿物碎屑。矿物碎屑有石英、长石、黑云母及有机质等。有机物含量从微量到30%以上。硅藻土的颜色为白色、灰白色、灰色和浅灰褐色等,有细腻、松散、质轻、多孔、吸水性和渗透性强的性质。硅藻土的氧化硅多数是非晶体,碱中可溶性硅酸含量为50~80%。非晶型SiO2加热到800~1000℃时转变为晶型,碱中可溶性硅酸可减少到20~30%。
硅藻土具有一些独特的性能,如:多孔性、较低的密度、较大的比表面积、相对的不可压缩性及化学稳定性,在通过对原土的粉碎、分选、煅烧、气流分级、去杂等加工工序改变其粒度的分布状态及表面性质后,可适用于涂料、油漆添加剂等多种工业要求。本发明的硅藻土粉体购自宜兴市君联硅藻土有限公司。
绢云母粉体
绢云母(Sericite)是云母的一种,它属于具有层状结构的硅酸盐矿物质。绢云母具有很广泛的用途,用于橡胶、塑料、涂料、油漆、陶瓷、保温、化妆品、颜料、造纸、冶金等行业。
绢云母(Sericite)是一种天然细粒白云母,是层状结构的硅酸盐,可劈成极薄的片状,片厚可达1μm以下(理论上可削成0.001μm),径厚比大;抗磨性和耐磨性好;耐热绝缘;难溶于酸碱溶液;化学性质稳定。另外绢云母的化学组成、结构与高岭土相近,又具有粘土矿物的某些特性,即在水介质及有机溶剂中分散悬浮性好,色白粒细,有粘性等。因此,绢云母兼具云母类矿物和粘土类矿物的多种特点。
绢云母的晶体化学式为K0.5~1(Al,Fe,Mg)2(SiAl)4O10(OH)2·nH2O,结构为由两层硅氧四面体夹着一层铝氧八面体构成的复式硅氧层,四面体的顶氧(活性氧)与附加的阴离子(OH-)位于两层六面网中央,构成活性结晶水基团。绢云母隶属于单斜晶体,其晶体为鳞片状,具有丝绢光泽,纯块呈灰色、紫玫瑰色、白色等,径厚比>80,比重2.6~2.7,摩尔硬度为2~3,富弹性,可弯曲,抗磨性和耐磨性好;耐热绝缘,难溶于酸碱溶液,化学性质稳定。测试数据:弹性模量为1505~2134MPa,耐热度500~600℃,导热率0.419~0.670W·(m·K)-1,电绝缘性200kV/mm,抗放射性5×1014热中子/cm2对照度。绢云母具有丝绢光泽、白度高、分散性好、相对密度小、附着力强、反射紫外线、隔水、隔气等性质。绢云母能使所述的远红外导热浆料光亮艳丽,日晒不易褪色,不易脱落,防锈性能提高,防腐蚀性增强,并且阻止浆料中其他组分的聚沉等。本发明的绢云母粉购自滁州市开金绢云母有限公司。
方解石粉体
方解石,CAS:471-34-1,是一种最常见的天然碳酸钙矿物,其分布很广。方解石的晶体形状多种多样,它们的集合体可以是一簇簇的晶体,也可以是粒状、块状、纤维状、钟乳状、土状等等。敲击方解石可以得到很多方形碎块,故名方解石。
方解石是地壳最重要的造岩矿石。英文名:calcite,属变岩,碳酸盐矿物,化学成分:CaCO3,三方晶系,三组完全解理,断口玻璃光泽。完全透明至半透明,普通为白色或无色,因含有其它金属致色元素呈现出淡红,淡黄,淡茶,玫红,紫等多种颜色,硬度2.704~3.0,比重2.6~2.8,遇稀盐酸剧烈起泡,非常纯净完全透明的晶体俗称为冰洲石(IcelandSpar),具有强烈双折射功能和最大的偏振光功能,是人工不能制造也不能替代的自然晶体。
方解石还可作为中药使用,可用于治疗骨质疏松症、预防动脉硬化、记忆衰退、消除异味、湿气等。方解石可过滤空气臭味,是有名的“芳香大师”,也是除味专家。本发明的方解石粉体购自浙江省长兴县玉峰微粉厂。
莫来石粉体
莫来石(莫乃石、Aluminum silicate)指的是一系列由铝硅酸盐组成的矿物统称,莫来石是Al2O3-SiO2系中唯一稳定的二元化合物,这一类矿物比较稀少。莫来石是一种优质的耐火原料。莫来石是铝硅酸盐在高温下生成的矿物,人工加热铝硅酸盐时会形成莫来石。天然的莫来石晶体为细长的针状且呈放射簇状。莫来石矿被用来生产高温耐火材料。在C/C复合材料中多作为热障涂层,应用广泛。莫来石Al2O3-SiO2二元系中常压下唯一稳定的二元固溶体,化学式为3Al2O3-2SiO2。天然的莫来石非常少,通常烧结法或电容法等人工合成。密度:3.16g/cm3,莫式硬度:6~7;耐火度:1800℃时稳定。本发明的莫来石购自淄博鲁宏沃尔森陶瓷有限公司。
萤石粉体
萤石(Fluorite)又称氟石、氟石粉,萤石粉。是一种矿物,等轴晶系,其主要成分是氟化钙(CaF2)。含杂质较多,Ca常被Y和Ce等稀土元素替代,此外还含有少量的Fe2O3,SiO2和微量的Cl、O3、He等。
自然界中的萤石常显鲜艳的颜色,部分可发出荧光。莫氏硬度4,低于钢,易划伤、质脆、甘、涩,无毒。熔点:1270~1350℃。密度:3.18g/cm3,折射率:1.434。它可以用于制备氟化氢,是制造镜头所用光学玻璃的材料之一。萤石的折射率很低,没有放射性,萤石还具有能降低难熔物质的熔点、促进熔体流动的特点。本发明的萤石粉体购自赤峰市天马萤石工业开发有限责任公司。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体的粒径不大于5μm。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体的粒径为1~5μm。
远红外粉体的粒径过大会由于重力作用极易沉降,也造成远红外粉体在导热浆料中难以分散均匀,并且颗粒过大制得的涂层粗糙,成膜性不佳;但是远红外粉体的粒径过小则极易漂浮在空气中,有可能对施工者的身体健康造成不良影响,也增大了施工的难度,粒径过大也会造成在浆料中难以分散,易造成涂层发热不均等,另外远红外粉体的粒径越小价格越贵,增加生产成本。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体为经过表面修饰的远红外粉体。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法,至少包括以下步骤:
取0.01g十六烷基三甲基溴化铵溶解在30mL去离子水中,把3g所述的远红外粉体加入到溶液中,超声分散30~60min,加入80μL吡咯,搅拌10min;将预先配置好的含有0.2g过硫酸铵的1mol/L盐酸水溶液5mL逐渐滴加到上述溶液中,冰浴下反应10h,加入2mL甲醇终止反应,抽滤,并用甲醇、蒸馏水反复洗涤滤液至pH=7。60℃真空干燥12h,即得吡咯修饰的远红外粉体。
十六烷基三甲基溴化铵,CAS:57-09-0,购自国药化学试剂有限公司。
吡咯,CAS:109-97-7,购自国药化学试剂有限公司。
过硫酸铵,CAS:7727-54-0,购自国药化学试剂有限公司。
溶剂
导热浆料的溶剂是有机溶剂,溶剂的加入可以改善导热浆料的粘度特性,有助于提升导热浆料的施工性。有机连接料的溶解除乳液外全部需要溶剂,选择溶剂时,所选溶剂与连接料要具有良好的相容性,使连接料与导电填料粒子能够有良好的分散性能,否则会大大影响导热浆料的导电性能和物理机械性能。
所述的溶剂一般为醇、酮、酯以及芳香烃等。
作为本发明一种优选的技术方案,所述溶剂选自乙酸乙酯、异丙醇、DBE、乙基卡毕醇醋酸酯、丁基卡毕醇、丁基卡毕醇醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、无水乙醇、松油醇、丁二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、甲苯、二甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的任一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的溶剂为酮酯混合物。
助剂
助剂是导热浆料的必要组成成分,助剂的加入能提升导热浆料的导电性、分散性、流平性、防沉性、稳定性等,使导热浆料更好地作为一种功能型商品使用。如偶联剂中含有亲有机基团和亲无机基团,能够使填料更好的分散在连接料中,提高填料和连接料的粘合力,制得制品的电热性能更好;流平剂能改善浆料的流动性,降低浆料中各组分的表面张力,形成光滑的涂层;防沉剂能提高浆料体系的粘度,减少导电填料的沉降;稳定剂是为了防止连接料的老化问题,包括光氧化及热氧化等。分散剂、消泡剂等其他的助剂的加入也会相应地改善导热浆料的性能。
作为本发明一种优选的技术方案,所述助剂包括分散剂、稳定剂、成膜剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、增稠剂、润湿剂、流平剂、触变剂、交联剂、杀菌剂、光引发剂、热引发剂、紫外吸收剂、固化剂中的任一种或多种。
所述的分散剂可列举的有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、丁苯橡胶、羧甲基纤维素钠、十六烷基溴化铵、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、吐温-20等。
所述的稳定剂可列举的有6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉、N-苯基-α-苯胺、N-苯基-β-萘胺、对苯二胺、N-苯基-N’-环己基对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、4,4’-双(2,2-二甲基苄基)二苯胺、天然迷迭香抗氧化剂、2-叔丁基对苯二酚等。
所述的成膜剂可列举的有丙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇丁醚、醇酯十二、乙二醇等。
所述的消泡剂可列举的有Tego Foamex N、乙醇、SYNTHRON、乳化硅油、高碳醇脂肪酸酯复合物、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚、聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、聚二甲基硅氧烷等。
所述流平剂可列举的有BYK-161等。
所述固化剂可列举的有乙烯基三胺、氨乙基哌嗪、二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、亚甲基双环己烷胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、潜伏性固化剂双氰胺、有机酸酰肼、氨基类封闭性固化剂等。
所述的触变剂可列举的有疏水二氧化硅等。
所述的增粘剂可列举的有CMC、聚乙烯醚等。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外浆料中还包括辅助填料,所述的辅助填料选自玻璃粉、ZnO、Al2O3、SiO2、SnO2、TiO2、ZrO2、MoS2、NiO、CuO、Fe2O3、La2O3中的任一种或多种。
辅助填料一方面作为分散剂促进导电填料和远红外粉体在浆料中的分散,另一方面辅助填料可以增强浆料涂层的硬度、耐磨性,并且有研究证明远红外粉体中掺杂少量其他金属元素可以有效提高远红外粉体的远红外发射性能。
本发明的第二个方面提供了所述的远红外导热浆料的制备方法,至少包括以下步骤:
a.按重量份,取树脂连接料A,按树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值加入溶剂,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入远红外粉体,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料a,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
b.向剩下的溶剂中加入树脂连接料B,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入导电填料,以600r/min的转速分散20~45min得到初级浆料b,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
c.将初级浆料a加入初级浆料b,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料c,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
d.将助剂添加到初级浆料c中,连续搅拌5~10min,得到初级浆料d;
e.用三辊机研磨初级浆料d,研磨4~7次至浆料的细度为5μm以下即得到所述的远红外导热浆料。
本发明使用刮板细度剂测试浆料的细度。
所述的远红外导热浆料的最适印刷粘度为2000~6000厘泊,粘度过大以及粘度过小都会导致印刷过程难以进行,因此必要时在进行印刷操作之前可用所述的溶剂稀释所述的远红外导热浆料,至其处于最适印刷粘度范围。
本发明的第三个部分提供了所述的远红外导热浆料的应用,用于制作各种远红外电热基材,包括远红外电热膜、电热布、电热板;
所述的远红外电热基材在电加热产品、电采暖产品、理疗健康产品、农牧产业的地暖产品以及大棚增温产品中的应用。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的远红外电热基材的制备方法为在基材上通过印刷所述的远红外导热浆料从而获得远红外电热基材。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的印刷为柔性印刷、凹版印刷、凹版胶板印刷、旋转网版印刷或者活版印刷。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的基板选自牛津布、酚醛纸板、环氧玻璃纤维板、PET薄膜以及挠性板中的任一种。
本发明人在制研究红外导热浆料的过程中,意外的发现使用本发明的配方以及制备方法获得的远红外导热浆料自限温效果好,并且在长期运行过程中,具有极好的稳定性,产品的安全性极高,非常适合投入市场应用。本发明的远红外导热浆料红外线辐射强度高,辐射范围广,十分适合制作电热远红外保健材料。本发明的远红外导热浆料制成的成品在20℃时可产生辐射波长在3~25μm、峰值波长为7.8~8.2μm左右的远红外线,且全法向辐射率不小于0.87。本发明的远红外导热浆料还可释放羟基负离子,并且具有抑菌和净化空气的功能。本发明的远红外浆料的制备方法操作简单,能使导电填料和远红外粉体充分分散。本发明通过将远红外导热浆料应用在制造远红外电热基材方面,起到了较强的辐射作用,理疗保健效果较明显。
本发明人猜想可能的原因是本发明的远红外粉体经过吡咯修饰,吡咯吸附在远红外粉体的表面,提高远红外粉体表面的Zeta电位,增加粒子间的静电排斥作用,在粉体表面形成空间稳定作用或空缺稳定作用,是粉体在水中的分散稳定性提高。导电填料和助剂填充于远红外粉体之间降低了远红外粉体的液桥力,粉体的间距增大,减小了粒子间的粘结,提高远红外粉体的分散性,以及远红外导热浆料的稳定性。并且吡咯的吸附还有可能对远红外粉体的微细结构造成影响,从而诱导远红外粉体产生更高的远红外发射率以及发射强度。
吡咯中的氮原子与远红外粉体的羟基易形成氢键,氢键的极性有利于电子的传导,加强了体系的导电性。并且氢键的形成和断裂极易受到温度的影响,在高温下,仅存在弱的氢键,电子传导效率低,导热远红外浆料形成的导热膜高温下导电性降低,阻止了体系温度的进一步上升,增强体系的自限温性能。氢键的形成和断裂具有可逆性,这也可能是体系的自限温性能具有极佳稳定性的原因。本发明制备吡咯修饰的远红外粉体加入氧化剂诱导吡咯聚合,长链的聚吡咯分子以远红外粉体为中心分散在远红外浆料中,与其他组分一起构成复杂的导电网络,增强体系导电性。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例1:
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 7重量份;树脂连接料B 1重量份;导电填料18重量份;远红外粉体3重量份;助剂6重量份;溶剂19重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法,至少包括以下步骤:
取0.01g十六烷基三甲基溴化铵溶解在30mL去离子水中,把3g所述的远红外粉体加入到溶液中,超声分散50min,加入80μL吡咯,搅拌10min;将预先配置好的含有0.2g过硫酸铵的1mol/L盐酸水溶液5mL逐渐滴加到上述溶液中,冰浴下反应10h,加入2mL甲醇终止反应,抽滤,并用甲醇、蒸馏水反复洗涤滤液至pH=7。60℃真空干燥12h,即得吡咯修饰的远红外粉体。
图1为远红外导热浆料制备流程图,所述的远红外导热浆料的制备方法,至少包括以下步骤:
a.按重量份,取树脂连接料A,按树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值加入溶剂,手动搅拌10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入远红外粉体,以600r/min的转速分散10min得到初级浆料a,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
b.向剩下的溶剂中加入树脂连接料B,手动搅拌10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入导电填料,以600r/min的转速分散45min得到初级浆料b,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
c.将初级浆料a加入初级浆料b,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料c,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
d.将助剂添加到初级浆料c中,连续搅拌5min,得到初级浆料d;
e.用三辊机研磨初级浆料d,研磨4~7次至浆料的细度为5μm以下即得到所述的远红外导热浆料。
所述的树脂连接料A为聚酰胺树脂,购自安庆市虹宇化工有限责任公司,牌号为HY-608;所述的树脂连接料B为聚酰胺树脂,购自安庆市虹宇化工有限责任公司,牌号为HY-608;所述的导电填料为石墨粉;所述的远红外粉体为电气石粉体;所述的助剂为分散剂聚乙烯吡咯烷酮,牌号为K30,购自国药化学试剂有限公司;所述的溶剂为乙基卡毕醇醋酸酯,CAS:112-15-2,购自Sigma-Aldrich LLC.。
实施例2
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 15重量份;树脂连接料B 6重量份;导电填料30重量份;远红外粉体12重量份;助剂15重量份;溶剂21重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚酰胺树脂,购自安庆市虹宇化工有限责任公司,牌号为HY-608;所述的树脂连接料B为环氧树脂,购自无锡欣叶豪化工有限公司,牌号为E-52(618);所述的导电填料为掺铝氧化锌粉体,购自深圳晶材化工有限公司,型号为AZO-W;所述的远红外粉体为堇青石粉体;所述的助剂为稳定剂6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉,CAS:91-53-2,购自嘉兴思诚化工有限公司;所述的溶剂为异佛尔酮,CAS:78-59-1,购自苏州绿科化工有限公司。
实施例3
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 15重量份;树脂连接料B 6重量份;导电填料30重量份;远红外粉体12重量份;助剂15重量份;溶剂50重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚六亚甲基二异氰酸酯,购自寿光市金宇化工有限责任公司;所述的树脂连接料B为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的导电填料为石墨烯;所述的远红外粉体为泗滨浮石粉体;所述的助剂为固化剂,购自东莞江兴实业有限公司,牌号为JX-628;所述的溶剂为DBE,CAS:111-55-7,购自苏州千里行化工有限公司。
实施例4
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 10重量份;树脂连接料B 4重量份;导电填料25重量份;远红外粉体3重量份;助剂6重量份;溶剂33重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的树脂连接料B为聚丙烯酸树脂,CAS:9001-04-3,购自广州博峰化工科技有限公司,产品名为卡波934;所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:1,CAS:7782-42-5,购自南京先丰纳米材料科技有限公司,编号XF010-1;所述的远红外粉体为电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体的混合物,质量比为1:1:1;所述的助剂为偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷,CAS:919-30-2,购自南京优普化工有限公司;所述的溶剂为乙二醇乙醚醋酸酯,CAS:111-15-9,购自百灵威科技有限公司。
实施例5
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 11.4重量份;树脂连接料B 3.9重量份;导电填料26.5重量份;远红外粉体5重量份;助剂9.5重量份;溶剂43.7重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的树脂连接料B为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:5;所述的远红外粉体为所述的远红外粉体为电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、绢云母粉体的混合物,质量比为1:1:1:1:1,质量比1:1:1:1;所述的助剂为消泡剂聚二甲基硅氧烷,CAS:69430-24-6,购自国药集团化学试剂有限公司;所述的溶剂为酮酯混合物,N-甲基吡咯烷酮和丁基溶纤剂醋酸酯的质量比为1:3。
实施例6
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 11.4重量份;树脂连接料B 3.9重量份;导电填料26.5重量份;远红外粉体5重量份;助剂9.5重量份;溶剂43.7重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚丙烯酸树脂,CAS:9001-04-3,购自广州博峰化工科技有限公司,产品名为卡波934;所述的树脂连接料B为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:3;所述的远红外粉体为电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、绢云母粉体的混合物,质量比为1:1:1:1:1;所述的助剂包括消泡剂和固化剂,消泡剂为聚二甲基硅氧烷,固化剂购自东莞江兴实业有限公司,牌号为JX-628,消泡剂和固化剂的质量比1:18;所述的溶剂为酮酯混合物,N-甲基吡咯烷酮和丁基溶纤剂醋酸酯的质量比为3:4。
实施例7
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 11.4重量份;树脂连接料B 3.9重量份;导电填料26.5重量份;远红外粉体5重量份;助剂9.5重量份;溶剂43.7重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚丙烯酸树脂,CAS:9001-04-3,购自广州博峰化工科技有限公司,产品名为卡波934;所述的树脂连接料B为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:3;所述的远红外粉体为电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、绢云母粉体的混合物,质量比为3:1:2:1.6:0.7;所述的助剂包括消泡剂和固化剂,消泡剂为聚二甲基硅氧烷,固化剂购自东莞江兴实业有限公司,牌号为JX-628,消泡剂和固化剂的质量比1:18;所述的溶剂为酮酯混合物,N-甲基吡咯烷酮和丁基溶纤剂醋酸酯的质量比为3:4。
实施例8
一种远红外导热浆料,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A 11.4重量份;树脂连接料B 3.9重量份;导电填料26.5重量份;远红外粉体5重量份;助剂9.5重量份;溶剂43.7重量份。
所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体。
所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备方法同实施例1。
所述的远红外导热浆料的制备方法同实施例1。
所述的树脂连接料A为聚丙烯酸树脂,CAS:9001-04-3,购自广州博峰化工科技有限公司,产品名为卡波934;所述的树脂连接料B为聚乙酸乙烯酯,购自联泓集团有限公司,牌号为UL00218;所述的导电填料为石墨粉和炭黑的混合物,石墨粉和炭黑的质量为1:3;所述的远红外粉体为电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、绢云母粉体的混合物,质量比为3:1:2:1.6:0.7;所述的助剂包括消泡剂和固化剂,消泡剂为聚二甲基硅氧烷,固化剂购自东莞江兴实业有限公司,牌号为JX-628,消泡剂和固化剂的质量比1:18;所述的溶剂为酮酯混合物,异佛尔酮和DBE的质量比为3:4。
实施例9
实施例9的具体实施方式同实施例8,不同之处在于,所述的助剂还包括辅助填料,所述的辅助填料为La2O3。
对比例1
对比例1的具体实施方式同实施例9,不同之处在于,所述的远红外粉体未经吡咯修饰。
对比例2
对比例2的具体实施方式同实施例9,不同之处在于,所述的吡咯修饰的远红外粉体的制备过程中不加入远红外粉体,然后将得到的产物以及远红外粉体用于制备远红外浆料。
对比例3
对比例3的具体实施方式同实施例9,不同之处在于,将未经吡咯修饰的远红外粉体和等质量的聚吡咯代替吡咯修饰的远红外粉体。聚吡咯,CAS:30604-81-0,购自Sigma-Aldrich LLC.。
对比例4
对比例4的具体实施方式同实施例9,不同之处在于,在远红外导热浆料的制备方法中,将步骤a~c更换为:按重量份,取树脂连接料A和树脂连接料B,加入溶剂,手动搅拌10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入远红外粉体和导电填料,以600r/min的转速分散50min得到初级浆料c,分散过程中控制浆料的温度低于40℃。
性能评价
本发明的远红外导热浆料可以刷涂在牛津布等织物、酚醛纸板、环氧玻璃纤维板、PET薄膜、挠性板、陶瓷板等基板上,均有良好的附着性。本发明中为了满足测试需求,选择了PET薄膜作为基体。将实施例1~9和对比例1~4制备的远红外导热浆料分别用丝网印刷的方法印制在PET薄膜上,然后将印刷本发明的远红外导热浆料的薄膜置于电热恒温烘箱内,以80℃20分钟,然后120℃30分钟,150℃30分钟的条件下进行烘干固化,然后将PET薄膜裁成8×16cm2的尺寸遴选出导电膜,使用这些导电膜制成电热远红外保健产品成品。
稳定性测试
向本发明的实施例1~9以及对比例1~4制得的电热远红外保健产品成品输入220V的交流电,测试所述保健产品的稳定温度T1,选取多个测试位置,取平均值;向本发明的实施例1~9以及对比例1~4制得的电热远红外保健产品成品输入220V的交流电18h,关机降温6h,并以此作为一个周期,连续运行90个周期,记录90个周期后产品再次开机的稳定温度T2,选取多个测试位置,取平均值。测试过程中保持环境温度为20℃,相对湿度为60%。
辐射率测试
试样的远红外辐射性能委托国家红外及工业电热产品质量监督检验中心,武汉产品质量监督检验所进行检验,检验依照标准GB/T 7287-2008《红外辐射加热器试验方法》和GB/T 4654-2008《非金属基体红外辐射加热器通用技术条件》进行。辐射率测试共进行两次,试样制备完成后即进行第一次,试样经过稳定性测试中的六十个循环后进行第二次测试,数据见表1。
附图2为实施例5的远红外导热浆料制成的成品的初始时的远红外图谱,测试条件为20℃,60%RH。
表1性能表征测试
本发明的远红外导热浆料自限温效果好,并且在长期运行过程中,具有极好的稳定性,产品的安全性极高,非常适合投入市场应用。本发明的远红外导热浆料红外线辐射强度高,辐射范围广,十分适合制作电热远红外保健材料。本发明的远红外导热浆料制成的成品在20℃时可产生辐射波长在3~25μm、峰值波长为7.8~8.2μm左右的远红外线,且全法向辐射率不小于0.87。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (8)
1.一种远红外导热浆料,其特征在于,按重量份计,至少包括以下组分:树脂连接料A7~15重量份;树脂连接料B1~6重量份;导电填料18~30重量份;远红外粉体3~12重量份;助剂6~15重量份;溶剂30~50重量份;树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值为1:1~5;所述的远红外粉体为吡咯修饰的远红外粉体;所述远红外导热浆料的制备方法,至少包括以下步骤:
a.按重量份,取树脂连接料A,按树脂连接料的总质量与溶剂的质量的比值加入溶剂,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入远红外粉体,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料a,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
b.向剩下的溶剂中加入树脂连接料B,手动搅拌5~10min,让树脂在溶剂中分散开来;将搅拌好的混合体系置于高速分散机进行分散,分散机1500r/min持续分散,保持树脂与混合溶剂的温度为50~60℃,2h待树脂完全溶解于溶剂中,停止分散;待其冷却至40℃以下,向其中加入导电填料,以600r/min的转速分散20~45min得到初级浆料b,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
c.将初级浆料a加入初级浆料b,以600r/min的转速分散5~10min得到初级浆料c,分散过程中控制浆料的温度低于40℃;
d.将助剂添加到初级浆料c中,连续搅拌5~10min,得到初级浆料d;
e.用三辊机研磨初级浆料d,研磨4~7次至浆料的细度为5μm以下即得到所述的远红外导热浆料。
2.如权利要求1所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述树脂连接料A选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种;所述树脂连接料B选自环氧树脂、酚醛树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、氟碳树脂、丙烯酸树脂、醇酸树脂、乙烯基树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚偏氟乙烯树脂、醛酮树脂、聚酮树脂、硝基纤维素树脂、乙基纤维素、松香、琥珀、虫胶中的任一种或多种。
3.如权利要求1所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述的导电填料选自石墨粉、导电炭黑、碳纳米管、石墨烯、掺铝氧化锌粉体、导电云母粉、导电硫酸钡、导电二氧化硅中的任一种或多种。
4.如权利要求1所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述的远红外粉体选自电气石粉体、堇青石粉体、泗滨浮石粉体、麦饭石粉体、硅藻土粉体、绢云母粉体、方解石粉体、莫来石粉体、萤石粉体中的任一种或多种的混合。
5.如权利要求1所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述溶剂选自乙酸乙酯、异丙醇、DBE、乙基卡毕醇醋酸酯、丁基卡毕醇、丁基卡毕醇醋酸酯、丁基溶纤剂醋酸酯、无水乙醇、松油醇、丁二酸二甲酯、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、甲苯、二甲苯、邻苯二甲酸二丁酯中的任一种或多种。
6.如权利要求1所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述助剂包括分散剂、稳定剂、成膜剂、偶联剂、增塑剂、消泡剂、增稠剂、润湿剂、流平剂、触变剂、交联剂、杀菌剂、光引发剂、热引发剂、紫外吸收剂、固化剂、辅助填料中的任一种或多种。
7.如权利要求6所述的远红外导热浆料,其特征在于,所述的辅助填料选自玻璃粉、ZnO、Al2O3、SiO2、SnO2、TiO2、ZrO2、MoS2、NiO、CuO、Fe2O3、La2O3中的任一种或多种。
8.如权利要求1~7任一项所述的远红外导热浆料的应用,其特征在于,用于制作各种远红外电热基材,包括远红外电热膜、电热布、电热板;
所述的远红外电热基材在电加热产品、电采暖产品、理疗健康产品、农牧产业的地暖产品以及大棚增温产品中的应用。
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PB01 | Publication | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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