CN107988506A - 一种复合材料相变蓄热球及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合材料相变蓄热球及其制备方法。其技术方案是：将铝硅合金粉置于成球机中，间歇式喷洒磷酸二氢铝溶液，制得铝硅合金球。向所述铝硅合金球喷洒表面改性剂，再于成球机中加入α‑Al2O3粉，滚动成球，得到复合材料相变蓄热球坯体。向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，10～30s后加入α‑Al2O3粉，滚动，得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ。重复复合材料相变蓄热球坯Ⅰ的制备过程至复合材料相变蓄热球坯体n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(1～5)。将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在800～1500℃保温2～8h，制得复合材料相变蓄热球。本发明工艺简单和成本低；所制制品的热量利用率大、使用温度高和壳层强度大。
Description
技术领域
本发明属于相变蓄热球技术领域。具体涉及提供一种复合材料相变蓄热球及其制备方法。
背景技术
蓄热技术是利用蓄热材料将暂时不需要的热量储存，等需要热量时再将热量释放出来的一种储能技术。蓄热技术解决了热量供给与需求的时间差矛盾，提高了热量的利用率，因此可用于电力负荷的削峰填谷、太阳能的储备、工业余热的回收等，以达到发展新能源、节约旧能源的目的。
蓄热技术的核心问题是蓄热材料的制备和应用，其中相变蓄热材料因其储能高，相变温度可调而成为具有很好潜力的蓄热材料。但相变蓄热材料因在相变时易产生相变介质泄露、体积变化等问题，从而限制了相变蓄热材料的实际应用。将相变材料制备成相变蓄热球是解决上述问题的主要技术之一。相变蓄热球由核体材料和壳层材料构成，其中核体材料为相变材料。由于相变蓄热球具有无腐蚀性、防介质泄漏、蓄热密度较大、相变时恒温等优点而成为近年来研究的热点。
近年来，一些学者对相变蓄热球开展了一些研究。如“一种包裹陶瓷相变材料的蓄热球的制备方法”(201010119544.1)专利技术，该专利技术采用SiC粉、长石粉和高岭土为原料，制备出球形壳体，SiC和低温熔块作为封装剂，石蜡丸作为核体材料，从而制备出包裹相变材料的陶瓷蓄热球，但是此方法制备的陶瓷蓄热球中的相变蓄热材料为石蜡，属于有机物相变材料，只能适用于低温条件下的相变蓄热，并且制作方法复杂；“原位合金‐氧化物复相蓄热耐火材料及其制备方法”(201610687518.6)专利技术和“一种合金‐氧化物复相蓄热耐火材料及其制备方法”(201620687516.7)专利技术，皆以铝粉和硅粉为原料，分别用不同方法制备成合金球，用硅烷偶联剂为合金球涂层，一层合金涂一层硅烷偶联剂，最后用氧化物作为壳层，制备出原位合金‐氧化物复相蓄热耐火材料，但是此方法制备工艺过于复杂，而且用到的硅烷偶联剂属于有机物，在加热过程中易挥发造成氧化物壳层破裂。
发明内容
本发明旨在克服现有技术缺陷，目的是提供一种原料成本低、制备工艺简单和容易实现工业生产的复合材料相变蓄热球制备方法；所制备的复合材料相变蓄热球能提高热量的利用率、使用温度高和壳层强度大。
为实现上述任务，本发明所采用的技术方案是：
步骤1、将铝硅合金粉置于成球机中，在转速为30～100r/min条件下，向所述铝硅合金粉每隔1～5min喷洒一次磷酸二氢铝溶液，每次喷洒时间为0.5～3s，喷洒4～10次，得到铝硅合金球。
所述磷酸二氢铝溶液的浓度为30～80wt％，所述磷酸二氢铝溶液的喷洒量为所述铝硅合金粉的1～10wt％。
步骤2、将所述铝硅合金球进行筛分，再向筛上铝硅合金球喷洒表面改性剂，喷洒后保持0.5～2min，得到表面改性的铝硅合金球；所述筛上铝硅合金球∶所述表面改性剂的质量比为100∶(1～10)。
步骤3、在50～100℃和30～100r/min条件下，将所述表面改性的铝硅合金球置于成球机中，按表面改性的铝硅合金球∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)，向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动至所述α-Al2O3粉全部包裹在表面改性的铝硅合金球表面，继续滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯体。
步骤4
步骤4.1、按所述复合材料相变蓄热球坯体∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯体∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，第一次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ。
步骤4.2、按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，第二次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅱ。
……。
步骤4.n-1、按复合材料相变蓄热球坯n-2∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-2喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-2∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，第n-1次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n-1；n为5～100的自然数。
步骤4.n、按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-1喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，第n次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n。
所述复合材料相变蓄热球坯n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(1～5)。
步骤5、将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在空气气氛条件下，以3～10℃/min的速率升温至800～1500℃，保温2～8h，制得复合材料相变蓄热球。
所述铝硅合金粉的粒径为20～150μm，铝硅合金粉中的Si含量为0.1～44wt％。
所述磷酸二氢铝溶液中主要物质的含量是：P2O5为30～35wt％；Al2O3为6～9wt％。
所述表面改性剂为弱酸或为弱酸盐。
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果：
本发明采用的磷酸二氢铝溶液属于弱酸性物质，易和铝硅合金中的铝发生反应生成磷酸铝。生成的磷酸铝为无定型态，且铝原子、磷原子和氧原子间通过离子键和共价键结合，原子间结合力强，整体呈现环状无机高分子结构，能形成稳定的壳层包覆在铝硅合金粉表面。因此，铝硅合金粉能够与反应生成的磷酸铝紧密粘结，在成球机的外力作用下，制得铝硅合金球。又因为铝硅合金粉的球形度较高，因此铝硅合金粉在粘结过程中会形成堆积空隙，为高温下的铝硅合金粉留下膨胀空间。
本发明采用的α‐氧化铝粉为高温陶瓷粉末的一种，氧化铝具有耐腐蚀、耐高温(熔点＞2070℃)和强度大等优点，在高温条件下烧结会形成致密、强度高和导热好的氧化铝陶瓷。因此制得的复合材料相变蓄热球的热循环次数高和耐压强度大，可以用于1800℃以下的任何高温度环境中。
本发明工艺简单、成本低、易控制和容易实现工业生产；所制备的复合材料相变蓄热球有效利用了铝硅合金的相变潜热，提高了热量的利用率，使用温度高和壳层强度大；能满足太阳能电厂、工业炉窑高温热交换和高温工业废气的热量回收。
具体实施方式
本具体实施方式中：所述磷酸二氢铝溶液中主要物质的含量是：P2O5为30～35wt％；Al2O3为6～9wt％。实施例中不再赘述。
实施例1
一种复合材料相变蓄热球及其制备方法。本实施例所述制备方法是：
步骤1、将铝硅合金粉置于成球机中，在转速为30～80r/min条件下，向所述铝硅合金粉每隔1～3min喷洒一次磷酸二氢铝溶液，每次喷洒时间为0.5～2s，喷洒4～10次，得到铝硅合金球。
所述磷酸二氢铝溶液的浓度为30～60wt％，所述磷酸二氢铝溶液的喷洒量为所述铝硅合金粉的1～6wt％。
步骤2、将所述铝硅合金球进行筛分，再向筛上铝硅合金球喷洒表面改性剂，喷洒后保持0.5～2min，得到表面改性的铝硅合金球；所述筛上铝硅合金球∶所述表面改性剂的质量比为100∶(1～4.5)。
步骤3、在50～70℃和30～80r/min条件下，将所述表面改性的铝硅合金球置于成球机中，按表面改性的铝硅合金球∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～4.5)，向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动至所述α-Al2O3粉全部包裹在表面改性的铝硅合金球表面，继续滚动2～4min，得到复合材料相变蓄热球坯体。
步骤4
步骤4.1、按所述复合材料相变蓄热球坯体∶去离子水的质量比为100∶(0.1～0.6)，向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯体∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～4.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～4min，第一次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ。
步骤4.2、按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶去离子水的质量比为100∶(0.1～0.6)，向所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～4.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～4min，第二次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅱ。
……。
步骤4.n-1、按复合材料相变蓄热球坯n-2∶去离子水的质量比为100∶(0.1～0.6)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-2喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-2∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～4.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～4min，第n-1次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n-1；n为5～50的自然数。
步骤4.n、按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶去离子水的质量比为100∶(0.1～0.6)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-1喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～4.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～4min，第n次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n。
所述复合材料相变蓄热球坯n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(3～5)。
步骤5、将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在空气气氛条件下，以3～6℃/min的速率升温至800～1100℃，保温2～6h，制得复合材料相变蓄热球。
所述铝硅合金粉的粒径为20～70μm，铝硅合金粉中的Si含量为0.1～25wt％。
所述表面改性剂为弱酸。
实施例2
一种复合材料相变蓄热球及其制备方法。本实施例所述制备方法是：
步骤1、将铝硅合金粉置于成球机中，在转速为40～90r/min条件下，向所述铝硅合金粉每隔2～4min喷洒一次磷酸二氢铝溶液，每次喷洒时间为1～2.5s，喷洒4～10次，得到铝硅合金球。
所述磷酸二氢铝溶液的浓度为40～70wt％，所述磷酸二氢铝溶液的喷洒量为所述铝硅合金粉的3～8wt％。
步骤2、将所述铝硅合金球进行筛分，再向筛上铝硅合金球喷洒表面改性剂，喷洒后保持0.5～2min，得到表面改性的铝硅合金球；所述筛上铝硅合金球∶所述表面改性剂的质量比为100∶(4～7.5)。
步骤3、在65～85℃和40～90r/min条件下，将所述表面改性的铝硅合金球置于成球机中，按表面改性的铝硅合金球∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(4～7.5)，向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动至所述α-Al2O3粉全部包裹在表面改性的铝硅合金球表面，继续滚动3～5min，得到复合材料相变蓄热球坯体。
步骤4
步骤4.1、按所述复合材料相变蓄热球坯体∶去离子水的质量比为100∶(0.3～0.8)，向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯体∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(4～7.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动3～5min，第一次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ。
步骤4.2、按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶去离子水的质量比为100∶(0.3～0.8)，向所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(4～7.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动3～5min，第二次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅱ。
……。
步骤4.n-1、按复合材料相变蓄热球坯n-2∶去离子水的质量比为100∶(0.3～0.8)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-2喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-2∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(4～7.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动3～5min，第n-1次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n-1，n为40～80的自然数。
步骤4.n、按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶去离子水的质量比为100∶(0.3～0.8)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-1喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(4～7.5)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动3～5min，第n次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n。
所述复合材料相变蓄热球坯n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(2～4)。
步骤5、将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在空气气氛条件下，以5～8℃/min的速率升温至1100～1300℃，保温3～7h，制得复合材料相变蓄热球。
所述铝硅合金粉的粒径为60～110μm，铝硅合金粉中的Si含量为15～35wt％。
所述表面改性剂为弱酸。
实施例3
一种复合材料相变蓄热球及其制备方法。本实施例所述制备方法是：
步骤1、将铝硅合金粉置于成球机中，在转速为50～100r/min条件下，向所述铝硅合金粉每隔3～5min喷洒一次磷酸二氢铝溶液，每次喷洒时间为1.5～3s，喷洒4～10次，得到铝硅合金球。
所述磷酸二氢铝溶液的浓度为50～80wt％，所述磷酸二氢铝溶液的喷洒量为所述铝硅合金粉的5～10wt％。
步骤2、将所述铝硅合金球进行筛分，再向筛上铝硅合金球喷洒表面改性剂，喷洒后保持0.5～2min，得到表面改性的铝硅合金球；所述筛上铝硅合金球∶所述表面改性剂的质量比为100∶(7～10)。
步骤3、在80～100℃和50～100r/min条件下，将所述表面改性的铝硅合金球置于成球机中，按表面改性的铝硅合金球∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(7～10)，向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动至所述α-Al2O3粉全部包裹在表面改性的铝硅合金球表面，继续滚动4～6min，得到复合材料相变蓄热球坯体。
步骤4
步骤4.1、按所述复合材料相变蓄热球坯体∶去离子水的质量比为100∶(0.5～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯体∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(7～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动4～6min，第一次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ。
步骤4.2、按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶去离子水的质量比为100∶(0.5～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(7～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动4～6min，第二次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯Ⅱ。
……。
步骤4.n-1、按复合材料相变蓄热球坯n-2∶去离子水的质量比为100∶(0.5～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-2喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-2∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(7～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动4～6min，第n-1次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n-1，n为60～100的自然数。
步骤4.n、按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶去离子水的质量比为100∶(0.5～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-1喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(7～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动4～6min，第n次得到复合材料相变蓄热球坯，简称得到复合材料相变蓄热球坯n。
所述复合材料相变蓄热球坯n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(1～3)。
步骤5、将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在空气气氛条件下，以7～10℃/min的速率升温至1200～1500℃，保温4～8h，制得复合材料相变蓄热球。
所述铝硅合金粉的粒径为100～150μm，铝硅合金粉中的Si含量为30～44wt％。
所述表面改性剂为弱酸盐。
本具体实施方式与现有技术相比具有如下积极效果：
本具体实施方式采用的磷酸二氢铝溶液属于弱酸性物质，易和铝硅合金中的铝发生反应生成磷酸铝。生成的磷酸铝为无定型态，且铝原子、磷原子和氧原子间通过离子键和共价键结合，原子间结合力强，整体呈现环状无机高分子结构，能形成稳定的壳层包覆在铝硅合金粉表面。因此，铝硅合金粉能够与反应生成的磷酸铝紧密粘结，在成球机的外力作用下，制得铝硅合金球。又因为铝硅合金粉的球形度较高，因此铝硅合金粉在粘结过程中会形成堆积空隙，为高温下的铝硅合金粉留下膨胀空间。
本具体实施方式采用的α‐氧化铝粉为高温陶瓷粉末的一种，氧化铝具有耐腐蚀、耐高温(熔点＞2070℃)和强度大等优点，在高温条件下烧结会形成致密、强度高和导热好的氧化铝陶瓷。因此制得的复合材料相变蓄热球的热循环次数高和耐压强度大，可以用于1800℃以下的任何高温度环境中。
本具体实施方式工艺简单、成本低、易控制和容易实现工业生产；所制备的复合材料相变蓄热球有效利用了铝硅合金的相变潜热，提高了热量的利用率，使用温度高和壳层强度大；能满足太阳能电厂、工业炉窑高温热交换和高温工业废气的热量回收。
Claims (5)
1.一种复合材料相变蓄热球的制备方法，其特征在于所述制备方法的步骤是：
步骤1、将铝硅合金粉置于成球机中，在转速为30～100r/min条件下，向所述铝硅合金粉每隔1～5min喷洒一次磷酸二氢铝溶液，每次喷洒时间为0.5～3s，喷洒4～10次，得到铝硅合金球；
所述磷酸二氢铝溶液的浓度为30～80wt％，所述磷酸二氢铝溶液的喷洒量为所述铝硅合金粉的1～10wt％；
步骤2、将所述铝硅合金球进行筛分，再向筛上铝硅合金球喷洒表面改性剂，喷洒后保持0.5～2min，得到表面改性的铝硅合金球；所述筛上铝硅合金球∶所述表面改性剂的质量比为100∶(1～10)；
步骤3、在50～100℃和30～100r/min条件下，将所述表面改性的铝硅合金球置于成球机中，按表面改性的铝硅合金球∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)，向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动至所述α-Al2O3粉全部包裹在表面改性的铝硅合金球表面，继续滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯体；
步骤4
步骤4.1、按所述复合材料相变蓄热球坯体∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯体喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯体∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯Ⅰ；
步骤4.2、按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯Ⅰ∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯Ⅱ；
……；
步骤4.n-1、按复合材料相变蓄热球坯n-2∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-2喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-2∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯n-1，n为5～100的自然数；
步骤4.n、按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶去离子水的质量比为100∶(0.1～1)，向所述复合材料相变蓄热球坯n-1喷洒去离子水，保持10～30s；再按所述复合材料相变蓄热球坯n-1∶α-Al2O3粉的质量比为100∶(1～10)向成球机中加入α-Al2O3粉，滚动2～6min，得到复合材料相变蓄热球坯n；
所述复合材料相变蓄热球坯n的直径与所述铝硅合金球的直径比为6∶(1～5)；
步骤5、将所述复合材料相变蓄热球坯n置于马弗炉中，在空气气氛条件下，以3～10℃/min的速率升温至800～1500℃，保温2～8h，制得复合材料相变蓄热球。
2.根据权利要求1所述的复合材料相变蓄热球的制备方法，其特征在于所述铝硅合金粉的粒径为20～150μm，铝硅合金粉中的Si含量为0.1～44wt％。
3.根据权利要求1所述的复合材料相变蓄热球的制备方法，其特征在于所述磷酸二氢铝溶液中主要物质的含量是：P2O5为30～35wt％；Al2O3为6～9wt％。
4.根据权利要求1所述的复合材料相变蓄热球的制备方法，其特征在于所述表面改性剂为弱酸或为弱酸盐。
5.一种复合材料相变蓄热球，其特征在于所述复合材料相变蓄热球是根据权利要求1～4项中任一项所述的复合材料相变蓄热球的制备方法所制备的复合材料相变蓄热球。
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