CN107973794A - 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 - Google Patents
一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107973794A CN107973794A CN201711333763.8A CN201711333763A CN107973794A CN 107973794 A CN107973794 A CN 107973794A CN 201711333763 A CN201711333763 A CN 201711333763A CN 107973794 A CN107973794 A CN 107973794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- fluorenes
- quinoline
- cyclopenta
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/10—Spiro-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新化合物Ⅴ及其制备方法。以1,10‑菲罗啉为起始原料,经氧化反应、格氏反应,再脱水环化得到4,5‑二氮杂‑9,9'‑螺二芴(DSBF),再通过傅克酰基化反应合成乙酰基氮杂螺二芴,最后与2‑氨基‑4'‑氯二苯甲酮经friedlander缩合合成目标产物2'‑[4‑(4‑氯苯基)喹啉‑2‑基]螺[环戊二烯并[1,2‑b:5,4‑b']二吡啶‑5,9'‑芴]。本发明在4,5‑二氮杂‑9,9'‑螺二芴上引入喹啉环,通过多步反应,制备得到了产品,方法简便、易操作,产品熔点:>300℃,收率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种新化合物及其制备方法和用途。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)具有亮度高、工作电压低、自发光、制作工艺简单、宽视角、高色彩质量、低能耗等优点,是最有潜在价值的显示材料。喹啉衍生物为含氮杂环化合物,具有良好的生物活性及药理活性,如抗结核、抗菌、抗癌、抗炎及抗高血压等,常被用于医药领域。喹啉为缺电子环,其衍生物可作为电子传输与发光材料运用到OLED中。4,5-二氮杂-9,9'-螺二芴(DSBF),具有共同的四面体碳原子和两个刚性的相互垂直的π电子体系,还包含杂原子N,作为高电子亲和力的配体,便于与多种金属进行螯合,可望得到新型的蓝色发光材料。DSBF能够提高其溶解度、玻璃化转变温度及其稳定性,并能改善其电子注入与传输性质,提高物质的发光效率。螺旋结构具有较大的空间位阻,阻碍分子间的缔合聚集,降低材料的发光淬灭效果。如何制得光学强度高、寿命长、热稳定好的蓝色发光材料是当前研究的热点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有新化学结构的2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]及制备方法和用途。
本发明的技术解决方案是:
一种2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴],其特征是:化学结构式为:
一种2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的制备方法,其特征是:包括下列步骤:
(1)将邻菲罗啉与氢氧化钾溶液、高锰酸钾混合反应,得到化合物1:
(2)将化合物1、THF在Ar保护下与2-溴联苯格氏试剂反应,得到化合物2:
(3)将化合物2与冰醋酸、浓硫酸混合反应,得到化合物3:
(4)将化合物3和二氯甲烷、无水三氯化铝、乙酰氯混合反应,得到化合物4:
(5)将化合物4与冰醋酸、2-氨基-4'-氯二苯甲酮、硫酸混合反应,得到目标产物:
一种2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]在制备蓝色电致发光材料中的应用。
本发明在4,5-二氮杂-9,9'-螺二芴上引入喹啉环,通过多步反应,制备得到了产品,方法简便、易操作,产品熔点:>300℃,收率高。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步说明。
图1是2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的1H NMR图。
图2是2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的质谱图。
具体实施方式
实施例一 化合物1的合成
在5L三口烧瓶中,加入邻菲罗啉(45g,0.25mol)和新配制的氢氧化钾溶液(2.5L,0.35M),搅拌,加热回流。将118.5g高锰酸钾溶解在400mL水中,加热溶解后,用恒压滴液漏斗加入反应混合液中,控制滴入速度,约4h滴完,继续回流反应5h。趁热过滤,水洗滤饼,得到橘黄色滤液,静置冷却至室温,用二氯甲烷(3×20mL)萃取,合并萃取液,用无水Na2SO4干燥,旋蒸浓缩得淡黄色固体,最后用甲醇重结晶,真空干燥,得黄色针状晶体(化合物1)(20.0g,0.11mol),收率44.0%。mp:213℃。
FT-IR(KBr,cm-1):3034,1716,1558,1401,759.
1H NMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.820(dd,J=4.4,1.6Hz,2H),8.02(dd,J=7.6,1.6Hz,2H),7.382(dd,J=7.6,5.2Hz,2H).
实施例二 化合物2的合成
(1)2-溴联苯格氏试剂的制备
称取镁屑(14.4g,0.6mol),并取一小块碘于1L的三口圆底烧瓶中。配制(116.55g,0.5mol)2-溴联苯与600mL无水四氢呋喃(THF)的混合溶液,并装入恒压滴液漏斗中。氩气保护,先加约30mL的混合溶液于三口烧瓶中,搅拌,加热至85℃,反应开始剧烈冒泡,再滴加剩余的混合液,约1h滴完,反应回流3h。
(2)化合物2的合成
称取化合物1(45.2g,0.248mol),量取360mLTHF加入1L的三口烧瓶中。氩气保护,加热搅拌溶解,待化合物1溶解完全后,加热至80℃,缓慢滴加新制的格氏试剂,约3h滴完。继续反应16h。冷却,过滤,无水THF洗涤滤饼三次,抽干,将固体倒入饱和氯化铵溶液中,搅拌10h,静置陈化,再过滤,并用大量水洗滤饼,干燥得粉红色固体化合物2(71.7g,0.213mol),收率86%。
FT-IR(KBr,cm-1):3250,3073,1567,1399,1162,1021,923,772,754,702.
1H NMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.551(dd,J=8.0,1.2Hz,1H),8.130(dd,J=4.8,1.6Hz,2H),7.563(td,J=7.6,1.6Hz,1H),7.501(dd,J=7.6,1.6Hz,2H),7.332(td,J=7.2,1.2Hz,1H),6.952(m,2H),6.877(dd,J=7.2,Hz,1H),6.817(t,J=7.2Hz,1H),6.567(t,J=8.0Hz,2H),5.83(dd,J=8.0Hz,2H),4.201(s,1H,OH).
实施例三 化合物3的合成
称取化合物2(32g,0.0952mol)于500mL三口圆底烧瓶中,加入240mL冰醋酸,搅拌溶解,滴入3mL浓硫酸,氩气保护,回流8h。冷却,倾入装有冰水的烧杯中,搅拌12h,静置,过滤,水洗滤饼三次,干燥得淡黄色固体化合物3(25.3g,0.0795mol),收率83.5%。
FT-IR(KBr,cm-1):3041,1446,749,727.
1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.796(t,J=7.2Hz,2H),7.891(d,J=8.0Hz,2H),7.453(td,J=7.6,0.8Hz,2H),7.199(d,J=3.2Hz,4H),7.179(td,J=7.6,0.8Hz,2H),6.738(d,J=7.6Hz,2H).
实施例四 化合物4的合成
称取化合物3(9.55g,0.03mol)于500mL三口圆底烧瓶中,加入100mL二氯甲烷,室温下搅拌溶解,将研细的无水氯化铝(10g,0.075mol)分批加入烧瓶中。取乙酰氯(5.61g,0.0715mol)溶于10mL二氯甲烷并放置于恒压滴液漏斗中备用。将氯化钙干燥管接在回流冷凝管顶上,氩气保护,打开恒压滴液漏斗并缓慢滴加乙酰氯溶液(约30min滴完)。加热升温至50℃,回流反应24h。待反应液冷却至室温,倾入碎冰中搅拌,静置,用分液漏斗分液,水相用二氯甲烷萃取3次,合并有机相并用饱和碳酸钠洗3次,调PH≈7,水洗3次,用无水硫酸钠干燥,过滤,旋蒸,干燥得灰褐色的固体粗产品。用二氯甲烷为洗脱剂进行柱层析分离,得米白色的化合物4(7.11g,0.0197mol),收率为65.7%。
FT-IR(KBr,cm-1):3041,11671,1605,1421,1401,1357,1268,1162,751.
1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.776(dd,J=4.8,1.6Hz,2H),8.071(dd,J=8.0,1.6Hz,1H),7.956(td,J=6.4,1.6Hz,2H),7.473(td,J=7.6,0.8Hz,1H),7.314(s,1H),7.234(td,J=7.6,0.8Hz,1H).7.137(m,4H),6.771(d,J=7.6,1H),2.441(s,3H).
实施例五实施例五 化合物5的合成
分别称取化合物4(0.72g,0.002mol)、2-氨基-4'-氯二苯甲酮(0.464g,0.002mol)于250mL的三口圆底烧瓶中,再加入25mL乙酸,室温下搅拌溶解,并缓慢滴加1.0mL26%的发烟硫酸,继续搅拌约30min。氩气保护,加热升温至120℃,回流反应10h。反应液冷却后倾入碎冰中,搅拌,析出黄色物质。滴加浓氨水,调PH≈8,溶液变为乳白色,静置3h,用布氏漏斗抽滤,水洗滤饼三次,抽干,将粗品置于红外灯下烘干。用二氯甲烷:甲醇=100:1(v/v))为洗脱剂进行柱层析分离,得乳白色的化合物5(0.675g,0.00121mol),收率为60.5%。
mp:>300℃。
FT-IR(KBr压片)(cm-1):3041,1588,1487,1400,1362,1167,1090,830,765,749,729.
1HNMR(CDCl3,400MHz,δH,ppm):8.748(d,J=4.8,2H);8.342(d,J=8,1H);8.126(d,J=8.4,1H);8.019(d,J=8,1H);7.930(d,J=7.6,1H);7.754(d,J=8,1H);7.677(t,J=7.6,1H);7.551-7.388(m,8H);7.173-7.104(m,5H);6.759(d,J=7.6,1H).
13C NMR(CDCl3,400M Hz,δC,ppm):159.133,155.987,150.543,148.685,148.023,146.908,146.837,143.552,143.210,141.356,139.633,136.509,134.670,132.035,130.860,130.119,129.800,128.880,128.620,128.319,126.656,125.254,123.965,123.863,122.957,120.873,120.838,119.010,61.777.
LC-MS(M+1)calcd for C38H22ClN3:555.15,found 556.2。元素分析,计算值:C82.08%,H3.99%,Cl 6.38%,N 7.56%;实测值:C82.05%,H4.05%,Cl 6.37%,N7.53%。
晶体结构数据:晶系为三斜(triclinic),空间群为P-1,晶胞参数:a=8.4754;b=11.5557;c=16.6944;α=81.747;β=79.810;γ=73.890,
化合物5可用于制备蓝色电致发光材料。
Claims (3)
1.一种2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴],其特征是:化学结构式为:
2.一种2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]的制备方法,其特征是:包括下列步骤:
(1)将邻菲罗啉与氢氧化钾溶液、高锰酸钾混合反应,得到化合物1:
(2)将化合物1、THF在Ar保护下与2-溴联苯格氏试剂反应,得到化合物2:
(3)将化合物2与冰醋酸、浓硫酸混合反应,得到化合物3:
(4)将化合物3和二氯甲烷、无水三氯化铝、乙酰氯混合反应,得到化合物4:
(5)将化合物4与冰醋酸、2-氨基-4'-氯二苯甲酮、硫酸混合反应,得到目标产物:
3.一种权利要求1所述的2'-[4-(4-氯苯基)喹啉-2-基]螺[环戊二烯并[1,2-b:5,4-b']二吡啶-5,9'-芴]在制备蓝色电致发光材料中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711333763.8A CN107973794A (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201711333763.8A CN107973794A (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107973794A true CN107973794A (zh) | 2018-05-01 |
Family
ID=62006312
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201711333763.8A Pending CN107973794A (zh) | 2017-12-14 | 2017-12-14 | 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107973794A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108949160A (zh) * | 2018-09-27 | 2018-12-07 | 洛阳理工学院 | 一种具有荧光性能的芴类有机化合物及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103509016A (zh) * | 2012-09-24 | 2014-01-15 | Tcl集团股份有限公司 | 二吡啶芴类衍生物、其制备方法和应用及电致发光器件 |
CN106831581A (zh) * | 2017-02-10 | 2017-06-13 | 上海大学 | 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法 |
CN107056783A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-08-18 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
-
2017
- 2017-12-14 CN CN201711333763.8A patent/CN107973794A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103509016A (zh) * | 2012-09-24 | 2014-01-15 | Tcl集团股份有限公司 | 二吡啶芴类衍生物、其制备方法和应用及电致发光器件 |
CN106831581A (zh) * | 2017-02-10 | 2017-06-13 | 上海大学 | 一种氮杂螺二芴衍生物及其制备方法 |
CN107056783A (zh) * | 2017-06-15 | 2017-08-18 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含有氮杂螺芴和含氮六元杂环的化合物及其在有机电致发光器件上的应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
曲延伟: "《芳基喹啉取代螺二芴化合物的合成》", 《合成化学》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108949160A (zh) * | 2018-09-27 | 2018-12-07 | 洛阳理工学院 | 一种具有荧光性能的芴类有机化合物及其制备方法 |
CN108949160B (zh) * | 2018-09-27 | 2019-07-19 | 洛阳理工学院 | 一种具有荧光性能的芴类有机化合物及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106397398A (zh) | 一种有机化合物及其在有机电致发光器件中的应用 | |
CN108658940A (zh) | 热活化延迟荧光材料、其合成方法及oled发光器件 | |
CN109678867A (zh) | 一种磷光化合物和使用该化合物的有机发光二极管器件 | |
CN106946898B (zh) | 二(苯并呋喃)并[5,6-a;6′,5′-c]吩嗪衍生物及其制备方法 | |
CN104370887B (zh) | 2,6-双[3-(n-咔唑基)苯基]吡啶类化合物的合成方法 | |
CN102491936B (zh) | 一种具有黄绿色荧光的共轭化合物及其制备方法与应用 | |
CN107973794A (zh) | 一种新化合物ⅴ及制备方法和用途 | |
CN100361980C (zh) | 新型蓝光材料--含有三嗪环的蒽类衍生物 | |
CN102942444B (zh) | 一种2,2’-二溴-9,9’-螺二芴的合成方法 | |
CN104262339A (zh) | 二氮杂[6]螺烯化合物及其合成方法和在有机发光二极管中的应用 | |
Su et al. | Synthesis, luminescent and multiple stimuli-responsive properties of π-extended BF2 β-diketone complexes containing an acridone unit | |
CN108047222A (zh) | 一种新化合物ⅳ及制备方法和用途 | |
CN104768936A (zh) | 制备替米沙坦的方法及其中间体 | |
CN102659688B (zh) | 一种螺二芴化合物2-甲基-7-苯并咪唑基螺二芴及其制备方法与用途 | |
CN114249758B (zh) | 一种基于五元芳杂环并bodipy的二聚体及其制备方法 | |
CN102863391B (zh) | 含四-n-取代苯基苯并咪唑类化合物及其制备方法 | |
CN102532098B (zh) | 芴及螺芴并噻吩类衍生物及其制备方法 | |
CN104004509A (zh) | 含有机硼基团的磷光有机电致发光材料及其制备方法 | |
CN103333204A (zh) | 一类9,9’-螺二芴衍生物的合成方法 | |
CN107987077A (zh) | 一种新化合物ⅵ及制备方法和用途 | |
CN104974173B (zh) | 一种湾位嵌五元硫杂环及六元氧杂环‑3,4:9,10‑苝四羧酸正丁酯的制备方法 | |
CN107987078A (zh) | 一种新化合物ⅲ及制备方法和用途 | |
CN107353891A (zh) | 一种以三茚芴单元为核的星型双极性小分子发光材料及其制备方法与应用 | |
CN108047255A (zh) | 一种新化合物及制备方法和用途 | |
CN105367372A (zh) | 用于有机电致发光显示的取代茚并[1,2-b]蒽类化合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20180501 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |