CN107973698B - 提纯乙二醇的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种提纯乙二醇的方法，该方法包括如下步骤：(1)物理吸附：使乙二醇粗品通过活性炭床层进行物理吸附，得到第一料流；(2)加氢精制：将所述第一料流、氢气与复合型加氢催化剂接触进行反应；所述复合型加氢催化剂包含：连续相碳、分散相雷尼合金粒子，其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中，所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的。通过本发明的方法，能够实现高效纯化，显著提高乙二醇的紫外透光率。

Description

提纯乙二醇的方法
技术领域
本发明涉及乙二醇提纯的技术领域，更具体地，涉及一种提纯乙二醇的方法。
背景技术
乙二醇是一种重要的化工原料，用途广泛，可用作防冻剂和聚酯纤维的原料。乙二醇可以与水随意混合，且沸点高、凝固点低，是十分常用的防冻剂，作为一类重要的有机化工原料，乙二醇被广泛应于聚酯切片、各种防冻液、冷却剂、松香酯、干燥剂、柔软剂等制备领域。
乙二醇主要用于生产聚酯和汽车防冻液，二者消耗的乙二醇占总量的90％以上，其中聚酯占79.5％，防冻液占12.4％。当乙二醇用于生产聚酯切片时,对原料纯度的要求更高，国家标准中约定为“优级品”乙二醇。在“优级品”乙二醇的质量标准中，有一项紫外透光率指标(UV值)，分别对350nm波长、275nm波长和220nm波长的紫外光进行测量。乙二醇产品中存在的低含量、不宜常规检测出的杂质对这三种波长光的吸收程度不同，所以紫外透光率能准确反映乙二醇产品的杂质含量，在国标中明确规定了该指标的控制值。
由于乙二醇生产技术路线的不同，杂质种类也很多，但目前大家普遍认同的影响产品UV值的主要物质构成为含羰基或共轭双键的化合物。这类不饱和化合物在220nm处有较强吸收，因此，220nm处乙二醇样品的紫外透光率可以一定程度上代表乙二醇的纯度。
为了提高乙二醇产品的质量，提高乙二醇纯度的方法不断被开发出来，目前乙二醇提纯的工艺技术主要分为吸附法和深度加氢法。
吸附法是近年来大家普遍推行的方法，特点是工艺简单、投资低，是利用吸附剂的选择吸附作用将乙二醇中的杂质脱除，从而实现产品UV值的提高。PPG公司在1976年的专利中就指出活性炭(AC)能够吸附乙二醇中的不饱和化合物，显著提高乙二醇的UV透光率。专利文献WO9958483和US3971711分别介绍了一种用活性炭来提纯有机液体,特别是醇的方法，能提高醇的紫外透光率，同时不会明显提高其PH值。但是也有研究指出，因为材料炭的性质不够活泼，且难以改变，因此对不饱和化合物吸附的选择性不高。南京工业大学张勇斌利用NY型均相催化剂研究了对乙二醇产品UV值的影响，研究发现，在一定的工艺条件下，可以使生产的乙二醇达到美国SD公司化纤级先进标准。由于离子交换树脂是一种表面官能团可调变的吸附材料，利用表面阴阳离子的调变可以实现杂质的选择性吸附。美国专利文献US6187973报道了利用阴离子交换数据进行处理，他们所选择的是用亚硫酸盐交换过的强碱型阴离子交换数脂，其主要目的是除醛，同时也能达到提高乙二醇紫外透光率的效果。国内现有的脱醛树脂厂家主要为江苏苏青水处理公司和凯瑞化工，均是通过离子交换树脂的吸附作用，对粗乙二醇中的不饱和化合物进行选择性吸附，从而提高产品的UV值。虽然吸附法能够提高产品的UV值，但是由于吸附剂的吸附总量和单程吸附能力有限，所以对乙二醇产品UV值的提升程度较低，可控范围较窄，对于处理UV值较低的乙二醇产品能力不足。
美国专利文献US4289593介绍了一种利用紫外光发射源对工业级乙二醇进行照射，使之达到纤维级标准的方法。用于照射的光的波长至少要在220nm，最好是高于240nm，照射后乙二醇在220nm、275nm和350nm波数下透光率显著提高。
美国专利文献US43494171报道了一种通过加碱来提高乙二醇UV值的方法。用此方法制得的乙二醇纯度高，在220nm的紫外透光率高于70％，加入的碱金属化合物也没有对后系统的精制设备造成影响。另一篇专利文献US4358625报道的添加剂是碱金属的硼氢化物，在环氧乙烷掺加水之前或之后添加硼氢化物，最普遍的是加入NaBH4，所加入的可以是固体，也可以是稳定的溶液，原料经过处理后生产的乙二醇产品UV值得到了有效的提高，达到了聚酯级的水平。专利文献US5440058指出活泼的、通常相对具有挥发性的有机或无机化合物，当它们作为副产物形成时，可以通过把它们转化为低挥发的物质再移除；如果转化成盐可以用蒸馏、抽提、膜分离或固体床等手段移除，他们用添加亚硫酸氢钠的方法来除去含碳基的杂质，如醛和酮。欧洲专利文献EP310189介绍了一种提纯乙二醇的方法，是采用二轻基草酸法生产乙二醇。在PH＝7.5条件下对乙二醇进行蒸馏，可以除去影响乙二醇紫外透光率的杂质，使其达到纤维级标准。
总之，乙二醇产品中因为含有微量羧酸、醛类、共轭烯醛等不饱和化合物，造成产品在220-350nm范围的紫外透光率较低，影响下游产品聚酯的质量。为了提高乙二醇的紫外透光率，需要通过一定办法去除微量不饱和物，从而提高乙二醇产品的紫外透光率。
工业生产中，存在一类紫外透光率很低的乙二醇产品或者副产品，这些乙二醇产品的质量较差，一般作为废料处理，需要找到合适的方法使其纯化。
发明内容
本发明的目的是针对一部分乙二醇产品存在紫外透光率很低、质量较差的问题，提供一种提纯乙二醇的方法，使其能够实现高效纯化，显著提高乙二醇的紫外透光率。
为了实现上述目的，本发明提供一种提纯乙二醇的方法，该方法包括如下步骤：
(1)物理吸附：使乙二醇粗品通过活性炭床层进行物理吸附，得到第一料流；
(2)加氢精制：将所述第一料流、氢气与复合型加氢催化剂接触进行反应；
所述复合型加氢催化剂包含：连续相碳、分散相雷尼合金粒子，其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中，所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的。
根据本发明提供的方法，优选地，所述活性炭选自椰壳炭。所述的椰壳炭为本领域公知的概念，是一种黑色无定型粒状物，由椰壳精炼而成；所述的椰壳炭可通过商购获得，优选以粉末状态使用。
物理吸附的作用主要有两个方面：一是椰壳炭对影响乙二醇质量的杂质的吸附作用，二是椰壳炭对复合型加氢催化剂起到保护作用。
根据本发明提供的方法，反应温度和压力为常温常压，优选地，所述物理吸附反应条件包括：反应温度为20～40℃，反应压力为0.1～0.5MPa；以乙二醇粗品的液态体积计量的空速为0.5～20h-1，更优选为1.0～10h-1。
根据本发明提供的方法，优选地，所述加氢精制的反应条件包括：反应温度为50℃～200℃，反应压力为0.1～8.0MPa，以乙二醇粗品的液态体积计量的反应空速为0.05～20h-1，氢气与乙二醇粗品的体积比为200～10000:1；更优选反应温度为80℃～120℃，反应压力为0.2～2.0MPa，以乙二醇粗品的液态体积计量的空速为1.0～10h-1，氢气与乙二醇粗品的体积比为600～2000:1。
根据本发明提供的方法，所述可碳化的有机物是指：在一定的温度、气氛条件下处理有机物，有机物中的氢、氧、氮、硫等全部或大部挥发掉，从而得到一种含碳量很高的合成材料，所得到的碳材料具有耐高温、高强度、高模量、多孔等性能。
所述可碳化的有机物选自有机高分子化合物、煤、天然沥青、石油沥青和煤焦沥青中的至少一种。优选地，所述可碳化的有机物为有机高分子化合物，所述有机高分子化合物包含天然有机高分子化合物和合成有机高分子化合物；所述天然有机高分子化合物优选为淀粉、粘胶纤维、木质素和纤维素中的至少一种；所述合成有机高分子化合物优选为塑料和/或橡胶，进一步优选为环氧树脂、酚醛树脂、呋喃树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚物、聚丙烯腈、丁苯橡胶和聚氨酯橡胶中的至少一种。
根据本发明提供的方法，优选地，雷尼合金粒子包含雷尼金属和可被沥滤的元素。“雷尼金属”是指用雷尼法活化时不溶的金属，“可被沥滤的元素”是指用雷尼法活化时可被溶解的元素。所述雷尼金属选自镍、钴、铜和铁中的至少一种，所述可被沥滤的元素选自铝、锌和硅中的至少一种。雷尼合金粒子选自镍铝合金、钴铝合金或铜铝合金，优选为镍铝合金。在雷尼合金粒子中，雷尼金属与可被沥滤的元素的重量比为1:99～10:1，优选为1:10～4:1。所述的雷尼合金粒子的平均粒径一般为0.1～1000微米，优选为10～100微米。
为了提高催化剂活性或者选择性，根据本发明提供的方法，优选地，雷尼合金粒子还包括促进剂，所述促进剂的量占雷尼合金粒子总量的0.01wt％～5wt％；所述促进剂选自Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、Pd、Rh和Ru中的至少一种。
根据本发明提供的方法，优选地，所述复合型加氢催化剂的制备方法为：将可碳化的有机物与雷尼合金粒子混合后进行模压固化和高温碳化；
所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物的重量比为1:99～99:1，优选为10:90～90:10，更优选为25:75～75:25。
进一步优选地，所述复合型加氢催化剂的制备包括以下步骤：
a、将可碳化的有机物与添加剂混合配制固化体系；
b、将雷尼合金粒子与所述固化体系均匀混合，然后模压固化，得到催化剂前体；
c、在惰性气体保护下，400-1900℃碳化所述催化剂前体；
在步骤a中，配制固化体系是根据可碳化的有机物常用固化配方，配制时可以加入添加剂。所述添加剂进一步优选选自固化促进剂、染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂或助剂、阻燃剂、防滴剂、抗结块剂、助粘剂、导电剂、多价金属离子、冲击改性剂、脱模助剂和成核剂中的至少一种。
所用添加剂用量均为常规用量，或根据实际情况的要求进行调整。配制的固化体系为液态体系或粉状体系；液态体系可直接搅拌均匀，粉状体系可直接共混均匀，粉状体系可用工业上常用的任何粉碎设备粉碎后共混均匀。
在步骤b中，得到的催化剂前体可以采用任何可用的有机高分子材料加工设备，通过切割、裁剪、冲压或破碎等方法加工成固定床或者流化床反应可以使用的颗粒，颗粒的粒径大小以可以满足固定床催化剂或者流化床催化剂所需颗粒尺寸为基准，颗粒的形状可以为任何不规则形状、球状体、半球状体、圆柱状体、半圆柱状体、棱柱状体、立方体、长方体、环状体、半环状体、空心圆柱体和齿形中的至少一种，优选球形、环形、齿形和圆柱形中的至少一种。
在步骤c中，所述的碳化一般在管式加热炉中进行，碳化时的操作温度一般为400-1900℃，优选600-950℃，保护气体为氮气或者氩气等惰性气体，碳化的处理时间为1-12小时。例如，酚醛树脂在850℃碳化3小时，即可完全碳化，形成多孔的碳。更高碳化温度可以使得碳化后得到的碳更加规整。
本发明得到的催化剂可以很容易被活化，根据本发明提供的方法，优选地，所述复合型加氢催化剂为活化处理后的催化剂，所述活化处理的步骤包括：在25～95℃下，用浓度为0.5～30wt％的碱溶液对所述复合型加氢催化剂进行活化处理。优选地，所述碱溶液选自氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。碱液处理时间为5分钟～72小时。
将可碳化的有机物与雷尼合金粒子混合后进行碳化，得到碳与雷尼合金的复合物，雷尼合金对碳化过程起到促进作用，可以使碳化进行得更加完全，碳化后，雷尼合金粒子分散在碳的连续相中，并与连续相碳牢固结合，连续相碳自身具有多孔结构，使得复合型加氢催化剂具有很高强度。同时，雷尼合金粒子分布在碳的空隙中，溶液或者气体可以容易地接触到雷尼合金，用碱溶液对复合型加氢催化剂进行浸泡，雷尼合金粒子得到活化，形成多孔的高活性雷尼金属，同时少量的无定型碳也被洗去，连续相碳材料得以扩孔，更多的雷尼合金暴露出来，从而使催化剂具有很高的活性。
本发明首先通过活性炭对乙二醇粗品初步处理，利用物理吸附作用部分脱除各类杂质，其中也包括不饱和有机化合物，活性炭起到保护下游加氢催化剂不受未知杂质影响，还能脱除部分影响紫外透光率的杂质。之后将活性金属负载量高、颗粒强度好的复合型加氢催化剂用于加氢精制反应，通过活性炭吸附和加氢精制相结合的工艺，可以显著提高乙二醇粗品的紫外透过率。
本发明的有益效果在于：将制备过程简易、催化剂产品杂质少、活性金属负载量高且催化剂颗粒强度好的复合型加氢催化剂用于乙二醇粗品的加氢精制反应时，加氢反应活性高，可以显著提高乙二醇粗品的紫外透光率；紫外透光率(220nm)小于0.5％的乙二醇液体通过本发明方法纯化后，可以得到紫外透光率(220nm)大于30％的乙二醇液体，从而使其具备加工成为优等品的条件。
具体实施方式
下面将参照实施例更详细地描述本发明的优选实施方式。虽然实施例中描述了本发明的优选实施方式，然而应该理解，可以以各种形式实现本发明而不应被这里阐述的实施方式所限制。
本发明所处理的紫外透光率很低的乙二醇产品的紫外透光率(220nm)小于0.5％，一般外观上已经显示微黄色，说明该乙二醇产品中杂质已经达到乙二醇质量要求标准。
根据朗伯-比尔定律，其吸光度(A)与溶液液层厚度(b)和浓度(c)的乘积成正比，即A＝kbc，A＝－lgT。在同一波长下物质的吸光系数不变。另外由紫外光谱原理可知，纯乙二醇在波长200nm以上无吸收，所以浓度c可近似为此类杂质的总浓度，由lgT与杂质总浓度c成线性关系得杂质去除率为：
Figure BDA0001139814510000081
注：X：杂质去除率；c0：原料的杂质浓度；c1：加氢后的杂质浓度；T0：原料紫外透光率；T1：加氢后的紫外透光率。
工业用乙二醇国家标准(GB/T4649—2008)对优等品乙二醇产品的紫外透光率的要求如下：
220nm大于等于75％
275nm大于等于92％
350nm大于等于99％。
制备例1
制备复合型加氢催化剂CAT-1：
(1)将液态环氧树脂(巴陵石化，CYD-128)100质量份、固化剂甲基四氢苯酐(MeTHPA)(广东盛世达科贸股份有限公司)85质量份、固化促进剂三乙醇胺(TEA)(天津市化学试剂一厂)1.5质量份搅拌均匀；
(2)称取40g步骤(1)中配好的环氧固化体系和180g镍铝合金粉充分搅拌混合，镍铝合金粉中Ni含量为48wt％，铝含量52wt％，取适量混合料加入到圆柱形模具中，用平板硫化仪在温度120℃、压力7MPa的条件下模压30mins，用平板硫化仪在温度150℃、压力7MPa的条件下模压90mins，冷却取出，即得到颗粒状催化剂前体；
(3)量取100ml催化剂前体，放入管式高温电炉中，升温速率10℃/min，碳化温度600℃，保持3小时，氮气保护，氮气流量为200ml/min，氮气保护冷却后即制得催化剂；
(4)用去离子水配置20％NaOH水溶液400g，加入步骤(3)所得催化剂50ml，保持温度85℃，4小时后过滤掉溶液，即得到活化的复合型加氢催化剂，最终催化剂中镍金属负载量约为60wt％，洗涤至接近中性后，存放于去离子水中备用。
制备例2
制备复合型加氢催化剂CAT-2：
(1)将液态环氧树脂(巴陵石化，CYD-128)100质量份、固化剂甲基四氢苯酐(MeTHPA)(广东盛世达科贸股份有限公司)85质量份、固化促进剂三乙醇胺(TEA)(天津市化学试剂一厂)1.5质量份搅拌均匀；
(2)称取50g步骤(1)中配好的环氧固化体系和150g镍铝合金粉充分搅拌混合，镍铝合金中Ni含量为48wt％，铝含量52wt％，取适量混合料加入到圆柱形模具中，用平板硫化仪在温度120℃、压力7MPa的条件下模压30mins，用平板硫化仪在温度150℃、压力7MPa的条件下模压90mins，冷却取出，即得到颗粒状催化剂前体；
(3)量取100ml催化剂前体，放入管式高温电炉中，升温速率10℃/min，碳化温度700℃，保持3小时，氮气保护，氮气流量为200ml/min，氮气保护冷却后即制得催化剂；
(4)用去离子水配置20％NaOH水溶液400g，加入步骤(3)所得的催化剂50ml，保持温度85℃，4小时后过滤掉溶液，即得到活化的复合型加氢催化剂，最终催化剂中镍金属负载量约为50wt％，洗涤至接近中性后，存放于去离子水中备用。
实施例1
将乙二醇液体首先在温度30℃、常压条件下通过椰壳炭的床层，乙二醇液相空速为6.0h-1；然后将复合型加氢催化剂CAT-1 50ml装入固定床反应器，使用固定床反应器加氢精制，管内径25mm，氢气流量为200ml/min，反应温度100℃，压力0.5MPa，乙二醇液空速6.0h-1，加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
实施例2
将乙二醇液体首先在温度30℃、常压条件下通过椰壳炭的床层，乙二醇液相空速为6.0h-1；然后将复合型加氢催化剂CAT-2 50ml装入固定床反应器，使用固定床反应器加氢精制，管内径25mm，氢气流量为200ml/min，反应温度100℃，压力0.5MPa，乙二醇液空速6.0h-1，加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
实施例3
将乙二醇液体首先在温度30℃、常压条件下通过椰壳炭的床层，乙二醇液相空速为1.0h-1；然后将复合型加氢催化剂CAT-2 50ml装入固定床反应器，使用固定床反应器加氢精制，管内径25mm，氢气流量为200ml/min，反应温度100℃，压力0.5MPa，乙二醇液空速6.0h-1，加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
实施例4
将乙二醇液体首先在温度30℃、常压条件下通过椰壳炭的床层，乙二醇液相空速为10h-1；然后将复合型加氢催化剂CAT-2 50ml装入固定床反应器，使用固定床反应器加氢精制，管内径25mm，氢气流量为200ml/min，反应温度100℃，压力0.5MPa，乙二醇液空速6.0h-1，加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
对比例1
按照实施例1的方法提纯乙二醇，不同之处在于，不进行物理吸附而只进行加氢精制反应。加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
对比例2
按照实施例2的方法提纯乙二醇，不同之处在于，不进行物理吸附而只进行加氢精制反应。加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率见表1。
对比例3
按照实施例1的方法提纯乙二醇，不同之处在于，不进行加氢精制反应而只进行物理吸附。加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
对比例4
按照实施例1的方法提纯乙二醇，不同之处在于，在加氢精制反应过程中所用催化剂为等量的传统γ-氧化铝负载56wt％Ni。
加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
对比例5
按照实施例1的方法提纯乙二醇，不同之处在于，先进行加氢精制，再进行物理吸附。加氢前原料紫外透光率：220nm 0.1％，加氢后产品使用紫外分光光度计测定紫外透光率，见表1。
表1不同纯化方法得到的乙二醇产品紫外透光率
编号 220nm紫外透光率(％)
实施例1 38.5％
实施例2 32.2％
实施例3 36.5％
实施例4 30.6％
对比例1 6.5％
对比例2 4.5％
对比例3 1.6％
对比例4 2.2％
对比例5 9.8％
实验结论：本发明的方法可以有效提高乙二醇的紫外透光率，加氢精制后的乙二醇可以通过精馏等手段达到进一步提高纯度的目的。通过对比例1-3、5可知，在加氢精制之前进行物理吸附是关键步骤，椰壳炭不仅能吸附掉杂质，还会对复合型加氢催化剂起到保护作用，使复合型加氢催化剂在加氢精制过程中更好地发挥作用。通过对比例4可知，即使同样是物理吸附和加氢精制过程，没有使用本发明制备的复合型加氢催化剂，对二乙醇的提纯效果远差于本发明。
以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

Claims (17)

1.一种提纯乙二醇的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：
(1)物理吸附：使乙二醇粗品通过活性炭床层进行物理吸附，得到第一料流；
(2)加氢精制：将所述第一料流、氢气与复合型加氢催化剂接触进行反应；
所述复合型加氢催化剂包含：连续相碳、分散相雷尼合金粒子，其中分散相雷尼合金粒子均匀或不均匀地分散在连续相碳中，所述连续相碳是由可碳化的有机物或其混合物碳化后得到的；
所述活性炭选自椰壳炭，椰壳炭以粉末状态使用。
2.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述加氢精制的反应条件包括：反应温度为50℃～200℃，反应压力为0.1～8.0MPa，以乙二醇粗品的液态体积计量的反应空速为0.05～20h-1，氢气与乙二醇粗品的体积比为200～10000:1。
3.根据权利要求2所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述加氢精制的反应条件包括：反应温度为80℃～120℃，反应压力为0.2～2.0MPa，以乙二醇粗品的液态体积计量的反应空速为1.0～10h-1，氢气与乙二醇粗品的体积比为600～2000:1。
4.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述物理吸附的反应条件包括：反应温度为20～40℃，反应压力为0.1～0.5MPa；以乙二醇粗品的液态体积计量的空速为0.5～20h-1。
5.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述可碳化的有机物为有机高分子化合物，所述有机高分子化合物包含天然有机高分子化合物和合成有机高分子化合物。
6.根据权利要求5所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述天然有机高分子化合物为淀粉、粘胶纤维、木质素和纤维素中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述合成有机高分子化合物为塑料和/或橡胶。
8.根据权利要求7所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述合成有机高分子化合物为环氧树脂、酚醛树脂、呋喃树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚物、聚丙烯腈、丁苯橡胶和聚氨酯橡胶中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述复合型加氢催化剂的制备方法为：将可碳化的有机物与雷尼合金粒子混合后进行模压固化和高温碳化；
所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物的重量比为1:99～99:1。
10.根据权利要求9所述的提纯乙二醇的方法，其中，所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物的重量比为10:90～90:10。
11.根据权利要求10所述的提纯乙二醇的方法，其中，所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物的重量比为25:75～75:25。
12.根据权利要求9所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述复合型加氢催化剂的制备包括以下步骤：
a、将可碳化的有机物与添加剂混合配制固化体系；
b、将雷尼合金粒子与所述固化体系均匀混合，然后模压固化，得到催化剂前体；
c、在惰性气体保护下，400-1900℃碳化所述催化剂前体；
所述添加剂选自固化促进剂、染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、阻燃剂、防滴剂、抗结块剂、助粘剂、导电剂、多价金属离子、冲击改性剂、脱模助剂和成核剂中的至少一种。
13.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
雷尼合金粒子包含雷尼金属和可被沥滤的元素，雷尼金属与可被沥滤的元素的重量比为1:99～10:1，所述雷尼金属选自镍、钴、铜和铁中的至少一种，所述可被沥滤的元素选自铝、锌和硅中的至少一种。
14.根据权利要求13所述的提纯乙二醇的方法，其中，
雷尼金属与可被沥滤的元素的重量比为1:10～4:1。
15.根据权利要求1所述的提纯乙二醇的方法，其中，
雷尼合金粒子还包括促进剂，所述促进剂选自Mo、Cr、Ti、Fe、Pt、Pd、Rh和Ru中的至少一种；所述促进剂的量占雷尼合金粒子总量的0.01wt％～5wt％。
16.根据权利要求1-15中任一项所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述复合型加氢催化剂为活化处理后的催化剂，所述活化处理的步骤包括：在25～95℃下，用浓度为0.5～30wt％的碱溶液对所述复合型加氢催化剂进行活化处理。
17.根据权利要求16所述的提纯乙二醇的方法，其中，
所述碱溶液选自氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
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