CN107959029B - 一种催化剂材料、制备方法和应用 - Google Patents

一种催化剂材料、制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN107959029B
CN107959029B CN201710929718.2A CN201710929718A CN107959029B CN 107959029 B CN107959029 B CN 107959029B CN 201710929718 A CN201710929718 A CN 201710929718A CN 107959029 B CN107959029 B CN 107959029B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfide
transition metal
catalyst
solution
polyvinylpyrrolidone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710929718.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107959029A (zh
Inventor
符显珠
盛国庆
胡志雄
孙蓉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Original Assignee
Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS filed Critical Shenzhen Institute of Advanced Technology of CAS
Priority to CN201710929718.2A priority Critical patent/CN107959029B/zh
Publication of CN107959029A publication Critical patent/CN107959029A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107959029B publication Critical patent/CN107959029B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9091—Unsupported catalytic particles; loose particulate catalytic materials, e.g. in fluidised state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明提供一种催化剂材料、制备方法和应用，涉及电池技术领域。其中，材料为空心结构的过渡金属硫化物。该材料属于空心结构，比表面积大，用作燃料电池的催化剂可以提高催化反应的效率，加快离子传输，该催化剂能有效的降低电解水的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率，催化性能优良。

Description

一种催化剂材料、制备方法和应用
技术领域
本发明属于电池技术领域，尤其涉及一种催化剂材料、制备方法和应用。
背景技术
近年来，随着化石燃料的不断消耗和全球环境问题的日趋严重，可替代传统化石燃料的新能源引起了广泛的关注。燃料电池具有高功率、高效率、零排放以及能有效的将化学能转化为电能等优点成为关注的焦点。其中，燃料电池利用的是氢能，由于氢能高效、无污染，可以将水分解出氢气和氧气，都是非常好的新能源。早在1789年，就提出了电解水的概念，至今它已经被广泛的研究和应用。该方法具有较高的效率和灵活性，在阳极则通过氧化水形成氧气，在阴极能够产生高纯度的氢气，氢气生成量大约是氧气的两倍，电解水被认为是取代蒸汽重整制氢的下一代制备氢燃料方法。但是其中一个难题就是如何降低其析氢过电位？研究发现催化剂通常能使电解水的活化能大大降低，从而降低电解水的过电势。催化剂的优劣决定了电解水所需要的总电压以及电能转换为氢能的转化效率。
目前，应用的比较多的是Pt/C催化剂和过渡金属硫化物催化剂，其中，Pt/C催化积极具有非常低的析氢过电位，以及非常小的塔菲尔斜率，是比较理想的催化剂。但是，铂(Pt)贵金属资源稀缺，不能实现大规模的使用，从而制约氢能源的发展和使用。过渡金属硫化物催化剂虽然资源丰富，但是目前使用的过渡金属硫化物多采用实心颗粒，实心颗粒不仅造成浪费，而且由于比表面积小在进行催化反应时，电子和离子传输距离远，测试得到的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率高，催化性能较差。
发明内容
本发明提供一种催化剂材料、制备方法和应用，旨在解决现有的催化剂Pt/C中使用的金属铂资源短缺，不能实现大规模的使用，从而会制约氢能源发展的问题，以及金属硫化物催化剂采用实心颗粒不仅造成浪费，而且催化性能差的问题。
本发明提供一种催化剂材料，该材料为空心结构的过渡金属硫化物。
本发明提供的一种催化剂材料的制备方法，包括：
按照摩尔比1～2：1～2将葡萄糖和铜盐置于溶剂中，并在60～100℃的条件下反应，得到黄色生成物；
按照质量比1：0.3～1取所述黄色生成物和过渡金属盐配成溶液，加入氧化剂，得到氢氧化物的沉淀物；
按质量比1：3～7取所述沉淀物与硫化物氧化剂混合配置成溶液，并在水热釜140～180℃反应4～10小时，过滤，得到空心结构的过渡金属硫化物材料。
本发明提供的一种催化剂材料、制备方法和应用，由于过渡金属硫化物催化剂属于空心结构，比表面积大，用作燃料电池的催化剂可以提高催化反应的效率，加快离子传输，该催化剂能有效的降低电解水的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率，催化性能优良。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例。
图1是本发明实施例1制备得到的硫化镍钴材料的扫描电镜图；
图2是本发明实施例1制备得到的硫化镍钴材料的另一扫描电镜图；
图3是本发明实施例2制备得到的硫化镍钴/钯材料的透射电镜图；
图4是本发明实施例2制备得到的硫化镍钴/钯材料的另一透射电镜图；
图5是本发明实施例1～2制备得到的硫化镍钴催化剂、硫化镍钴/钯催化剂和商用铂碳催化剂进行电化学测试得到的测试图；
图6是本发明实施例1～2制备得到的硫化镍钴催化剂、硫化镍钴/钯催化剂和商用铂碳催化剂进行电化学测试得到的另一测试图。
具体实施方式
为使得本发明的发明目的、特征、优点能够更加的明显和易懂，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种催化剂材料，材料为空心结构的过渡金属硫化物。
本发明提供的催化剂材料，由于其为空心结构，比表面积大，用作燃料电池的催化剂可以提高催化反应的效率，加快离子传输，该催化剂能有效的降低电解水的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率，催化性能优良。
具体的，过渡金属硫化物的粒径为100nm～1500nm。过渡金属硫化物为硫化镍、硫化钴或硫化镍钴。
进一步地，过渡金属硫化物表面负载粒径为1～20nm的钯。
本发明提供一种催化剂材料的制备方法，主要包括以下步骤：
步骤一、按照摩尔比1～2：1～2将葡萄糖和铜盐置于溶剂中，并在60～100℃的条件下反应，得到黄色生成物；
步骤二、按照质量比1：0.3～1取黄色生成物和过渡金属盐配成溶液，加入氧化剂，得到氢氧化物的沉淀物；
步骤三、按质量比1：3～7取沉淀物与硫化物氧化剂混合配置成溶液，并在水热釜140～180℃反应4～10小时，过滤，得到空心结构的过渡金属硫化物材料。
本发明提供的催化剂材料的制备方法，利用葡萄糖将铜盐中的2价铜离子为黄色的球形氧化亚铜，球形黄色氧化铜和氧化剂发生配位刻蚀，并在刻蚀的同时释放氢氧根离子，此时，氢氧根离子与过渡金属盐结合并在原有的球形模板的基础上形成空心的氢氧化物沉淀，并在水热釜的水热条件下与硫离子发生离子交换，从而制备得到空心结构的硫化物催化剂。该方法制备的硫化物催化剂属于空心结构，比表面积大，用作燃料电池的催化剂可以提高催化反应的效率，加快离子传输，该催化剂能有效的降低电解水的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率，催化性能优良。
在步骤一中，当葡萄糖与铜盐溶于溶剂后，在60～100℃的条件下葡萄糖可以将铜盐中的铜+2价离子还原为黄色的氧化亚铜。反应生成黄色生成物后，对生成物进行过滤或离心、干燥得到氧化亚铜。
具体的，葡萄糖和铜盐可以为粉末也可以为溶液。溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、水、乙醇或丙酮中的任意一种。铜盐为硫酸铜、氯化铜或磷酸铜中的至少一种。
进一步地，步骤一在反应之前在葡萄糖和铜盐中加入聚乙烯吡咯烷酮，其中聚乙烯吡咯烷酮与葡萄糖的摩尔比为0.3～0.5：1。由于聚乙烯吡咯烷酮具有良好的分散性，可以使葡萄糖和铜盐进行充分的反应。
具体地，步骤二中，在黄色生成物和过渡金属盐配成溶液后加入的氧化剂可以为硫代硫酸钠、硫化钠、双氧水等其它的氧化剂。过渡金属盐为氯化钴、氯化铁、氯化镍、氯化锰或氯化铬中的至少一种。其中，氧化剂的用量不作限制，只要能生成沉淀即可。进一步地，在黄色生成物和过渡金属盐配成的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮，其中聚乙烯吡咯烷酮与黄色生成物的质量比为8～15：1。
进一步地，该方法还包括：
步骤四、将过渡金属硫化物配置成溶液，并加入4～6mL浓度为9～11mM的氯钯酸溶液后，在30～60℃下反应、干燥得到过渡金属硫化物/钯材料。
将生成的过渡金属硫化物配成溶液后加入氯钯酸溶液，可以使氯钯酸溶液与未硫化的过渡金属氢氧化物反应使得在过渡金属硫化物的表面生成纳米钯颗粒，得到过渡金属硫化物/钯催化剂，由于钯具有催化性能，可以进一步提高过渡金属硫化物的催化性能。
具体的，取氢氧化物的沉淀物与硫化物氧化剂混合配置成溶液，并在140～180℃反应4～10小时，过滤，得到空心结构的过渡金属硫化物材料。其中，硫化物氧化剂为硫代硫酸钠、硫代硫酸铵或硫化钠中的至少一种。
本发明还提供一种将上述的空心结构的过渡金属硫化物作为电化学析氢反应催化剂的应用。
实施例1
称取0.6g聚乙烯吡咯烷酮、1.5g葡萄糖、1.6g硫酸铜置于三口烧瓶中，加入100mL的N，N，N-二甲基甲酰胺超声溶解，分散均匀，并在80℃下反应，直至溶液颜色成黄色的氧化亚铜沉淀。
对氧化亚铜沉淀进行离心、干燥，并称取100mg的氧化亚铜，25mg氯化镍，50mg氯化钴，1500mg聚乙烯吡咯烷酮置于烧杯中，再加入50mL水和50mL乙醇，超声溶解，分散均匀，再加入40mL的硫代硫酸钠(1mM)，反应30min，离心洗涤产物，得到氢氧化钴镍。
称取50mg的氢氧化镍钴和280mg的硫化钠，加入30mL的去离子水，超声分散，转移至聚四氟乙烯内胆的水热釜中，在160℃下水热反应8h，再冷却至室温，离心洗涤得到空心结构的硫化镍钴材料。
实施例2
称取0.6g聚乙烯吡咯烷酮、1.5g葡萄糖、1.6g硫酸铜置于三口烧瓶中，加入100mL的N，N，N-二甲基甲酰胺超声溶解，分散均匀，并在80℃下反应，直至溶液颜色成黄色的氧化亚铜沉淀。
对氧化亚铜沉淀进行离心、干燥，并称取100mg的氧化亚铜，25mg氯化镍，50mg氯化钴，1500mg聚乙烯吡咯烷酮置于烧杯中，再加入50mL水和50mL乙醇，超声溶解，分散均匀，再加入40mL的硫代硫酸钠(1mM)，反应30min，离心洗涤产物，得到氢氧化钴镍。
称取50mg的氢氧化镍钴和280mg的硫化钠，加入30mL的去离子水，超声分散，转移至聚四氟乙烯内胆的水热釜中，在160℃下水热反应8h，再冷却至室温，离心洗涤得到空心结构的硫化镍钴材料。
将上述反应产物溶于25mL去离子水中，再往其中加入5mL的氯钯酸(10mM)，水浴50℃反应半小时，离心洗涤，60℃干燥箱中干燥得到硫化钴镍/钯材料。
实施例3：
称取0.6g聚乙烯吡咯烷酮、1.5g葡萄糖、2g氯化铜置于三口烧瓶中，加入100mL的N，N，N-二甲基甲酰胺超声溶解，分散均匀，并在80℃下反应，直至溶液颜色成黄色的氧化亚铜沉淀。
对氧化亚铜沉淀进行离心、干燥，并称取50mg的氧化亚铜，25mg氯化钴，500mg聚乙烯吡咯烷酮置于烧杯中，再加入30mL水，超声溶解，分散均匀，再加入40mL的硫代硫酸钠(1mM)，反应30min，离心洗涤产物，得到氢氧化钴。
称取50mg的氢氧化钴和280mg的硫化钠，加入30mL的去离子水，超声分散，转移至聚四氟乙烯内胆的水热釜中，在180℃下水热反应8h，再冷却至室温，离心洗涤得到空心结构的硫化钴材料。
将上述反应产物溶于25mL去离子水中，再往其中加入5mL的氯钯酸(10mM)，水浴60℃反应半小时，离心洗涤，60℃干燥箱中干燥得到硫化钴/钯材料。
实施例4：
称取0.6g聚乙烯吡咯烷酮、1.5g葡萄糖、1.6g磷酸铜置于三口烧瓶中，加入100mL的水超声溶解，分散均匀，并在80℃下反应，直至溶液颜色成黄色的氧化亚铜沉淀。
对氧化亚铜沉淀进行离心、干燥，并称取50mg的氧化亚铜，30mg氯化镍，500mg聚乙烯吡咯烷酮置于烧杯中，再加入30mL水，超声溶解，分散均匀，再加入20mL的硫代硫酸钠(1mM)，反应20min，离心洗涤产物，得到氢氧化钴镍。
称取50mg的氢氧化镍和280mg的硫化钠，加入30mL的去离子水，超声分散，转移至聚四氟乙烯内胆的水热釜中，在160℃下水热反应6h，再冷却至室温，离心洗涤得到空心结构的硫化镍材料。
将上述反应产物溶于25mL去离子水中，再往其中加入5mL的氯钯酸(10mM)，水浴60℃反应半小时，离心洗涤，60℃干燥箱中干燥得到硫化镍/钯材料。
对上述实施例进行扫描电镜、投射电镜和电化学测试，测试结果如图1～图6所示。其中，电化学测试采用三电极体系测试催化性能，工作电极为玻碳电极，对电极为铂电极，参比电极为Ag/AgCl电极。工作电极的制备：将实施例1～5制备的催化剂分散于乙醇中，配成4mg/mL溶液，取15微升的溶液滴在玻碳电极上，放在60℃的烘箱烘干，再取15微升的0.1wt％的Nafion溶液滴在玻碳电极上，再在60℃的烘箱烘干。然后将此三电极体系置于100mL的0.5mol/L H2SO4溶液进行电化学测试，比较催化剂的催化水分解析氢的活性。
图1和图2是实施例1制备得到的硫化镍钴材料的扫描电镜图，由图1和图2可以看出，硫化镍钴材料的直径约为500nm，空心结构。图3和图4是实施例2制备得到的硫化镍钴/钯材料的透射电镜图，由图3和图4可知，硫化镍钴/钯材料的直径约为500nm，颗粒中间较亮的部分为空心的囊，周围有较小的粒径为1～20nm的黑色颗粒是纳米钯。
图5和图6分别为实施例1～2制备得到的硫化镍钴催化剂、硫化镍钴/钯催化剂和商用铂碳催化剂进行电化学测试得到的测试图。由图5和图6分析可得硫化镍钴催化剂、硫化镍钴/钯催化剂和商用铂碳催化剂的析氢电位和塔菲尔曲线的斜率，见下表：
材料 析氢过电位(mV) 塔菲尔斜率(mV/dec)
实施例1 硫化钴镍 -223 146
实施例2 硫化钴镍/钯 -86 70
商用铂碳 -43 36
如上表所示，硫化钴镍/钯作为催化剂析氢电位和塔菲尔斜率都小于硫化钴镍材料，硫化钴镍/钯材料作为催化剂析氢电位的绝对值和塔菲尔斜率稍小于商用铂碳催化剂。在实际应用中，同样的测试条件下，实心硫化钴镍催化剂测得的析氢电位为-278mV，塔菲尔斜率为183mV/dec，可以空心催化剂的析氢电位的绝对值小于于实心催化剂，说明空心催化剂的催化效果高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种催化剂材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
按照摩尔比1~2：1~2将葡萄糖和铜盐置于溶剂中，并在60~100℃的条件下反应，得到黄色生成物；
按照质量比1：0.3~1取所述黄色生成物和过渡金属盐配成溶液，加入氧化剂，得到氢氧化物的沉淀物；
按质量比1：3~7取所述沉淀物与硫化物氧化剂混合配置成溶液，并在水热釜140~180℃反应4~10小时，过滤，得到空心结构的过渡金属硫化物材料；
将所述过渡金属硫化物配置成溶液，并加入4~6mL浓度为9~11mM的氯钯酸溶液后，在30~60℃下反应，使氯钯酸溶液与未硫化的过渡金属氢氧化物反应使得在过渡金属硫化物的表面生成纳米钯颗粒，干燥得到过渡金属硫化物/钯材料。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：
在所述葡萄糖和所述铜盐中加入聚乙烯吡咯烷酮，其中所述聚乙烯吡咯烷酮与所述葡萄糖的摩尔比为0.3~0.5：1。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括：
在所述黄色生成物和过渡金属盐配成的溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮，其中所述聚乙烯吡咯烷酮与所述黄色生成物的质量比为8~15：1。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述聚乙烯吡咯烷酮、所述葡萄糖和所述铜盐的摩尔比为2：5：5。
5.一种催化剂材料，其特征在于，采用如权利要求1-4任一所述的方法制备而成。
6.根据权利要求5所述的材料，其特征在于，所述过渡金属硫化物的粒径为100nm~1500nm。
7.根据权利要求5所述的材料，其特征在于，所述过渡金属硫化物表面负载粒径为1~20nm的钯。
8.根据权利要求5所述的材料，其特征在于，所述材料为硫化镍、硫化钴或硫化镍钴。
9.一种催化剂材料的应用，其特征在于，将权利要求5~8任一项所述的材料应用于电化学析氢反应中的催化剂。
CN201710929718.2A 2017-10-09 2017-10-09 一种催化剂材料、制备方法和应用 Active CN107959029B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710929718.2A CN107959029B (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种催化剂材料、制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710929718.2A CN107959029B (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种催化剂材料、制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107959029A CN107959029A (zh) 2018-04-24
CN107959029B true CN107959029B (zh) 2021-04-13

Family

ID=61954573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710929718.2A Active CN107959029B (zh) 2017-10-09 2017-10-09 一种催化剂材料、制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107959029B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110799266B (zh) * 2018-05-30 2020-12-18 南方科技大学 金硫化镍核壳结构纳米电催化剂及其制备方法
CN109967093A (zh) * 2019-04-17 2019-07-05 齐鲁工业大学 一种球形二硫化钴/碳复合高效氧析出催化剂的制备方法
CN117463373B (zh) * 2023-12-27 2024-04-05 山东海化集团有限公司 一种多孔中空管状CoS2/NiS2异质结的快速制备方法及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105618098A (zh) * 2016-01-13 2016-06-01 西安交通大学 一种掺氮二硫化钼载铂光催化剂及其制备方法
CN105780049A (zh) * 2016-04-20 2016-07-20 华中科技大学 一种痕量铂修饰硫化钼高效析氢催化剂及其制备方法
CN106111162A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 天津大学 一种类石墨烯结构硫化钼催化剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101642706A (zh) * 2009-09-02 2010-02-10 山东大学 一种分等级空心纳米贵金属催化剂的制备方法
CN105576216A (zh) * 2016-03-07 2016-05-11 浙江理工大学 一种α-硫化镍/石墨烯复合材料的制备方法及其应用
CN106669738B (zh) * 2016-12-19 2019-06-28 中国科学院深圳先进技术研究院 多元空心金属硫化物析氢催化剂及制备方法和应用
CN106683908B (zh) * 2016-12-26 2018-12-14 吴中区穹窿山倪源交通器材经营部 一种非对称超级电容器的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105618098A (zh) * 2016-01-13 2016-06-01 西安交通大学 一种掺氮二硫化钼载铂光催化剂及其制备方法
CN105780049A (zh) * 2016-04-20 2016-07-20 华中科技大学 一种痕量铂修饰硫化钼高效析氢催化剂及其制备方法
CN106111162A (zh) * 2016-06-17 2016-11-16 天津大学 一种类石墨烯结构硫化钼催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107959029A (zh) 2018-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110201697B (zh) 一种三维氮掺杂过渡金属氧化物/硫化镍复合催化剂及制备方法和应用
He et al. Investigation of carbon supported Au–Ni bimetallic nanoparticles as electrocatalyst for direct borohydride fuel cell
CN109518219B (zh) 一种石墨烯基镍钴双金属析氧催化剂的制备方法及其应用
CN107959029B (zh) 一种催化剂材料、制备方法和应用
CN110339845B (zh) 一种二硫化钼花状纳米球的制备方法及析氢应用
CN110681874B (zh) 一种银镍纳米团簇的制备方法及析氢应用
CN104971760A (zh) 含硫、氮和过渡金属元素大孔碳氧化原催化剂的制备方法
CN113611881B (zh) 一种原子级分散Fe/氮掺杂介孔碳球及其制备方法和应用
CN109304464B (zh) 一种电解水产氢用中空笼状碳/Ru复合微球及其制备方法
CN111468120B (zh) 一种由CoFeNiOX组成的分层空心纳米笼电催化剂及其制备方法与应用
CN114628696B (zh) 一种多孔碳载钴基双功能氧催化剂的制备方法
CN110586127B (zh) 一种铂钴双金属纳米空心球的制备方法及其应用
CN103730669B (zh) 一种无膜的直接肼燃料电池及其制造方法
CN110013823B (zh) 一种贵金属-过渡金属氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN108543541B (zh) 一种镍钴磷/氨基碳纳米管催化剂及其制备方法和应用
CN112376079A (zh) 一种用于电催化析氢的双金属磷化物材料的制备方法
CN110354870B (zh) 一种高性能的银掺杂的硫化钴析氧催化剂的制备方法及其应用
CN111450848A (zh) CuS纳米点材料的制备方法及其在电催化二氧化碳还原中的应用
CN108892773B (zh) 一种卟啉聚合物纳米材料、其制备方法及应用
CN113058660B (zh) 催化剂载体及其制备方法、催化剂及其制备方法和应用
CN111686727B (zh) 一种负载型析氧催化剂及水电解器膜电极的制备方法
CN113638006A (zh) 一种阳极电解质及其甲酸和氢联产系统与应用
CN109012683B (zh) 一种钼酸钴空心微球电催化剂的制备方法
CN113694928A (zh) 一种金属催化剂及其制备方法与应用
CN110112429A (zh) 一种镁空气燃料电池催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant