CN107955410A - 一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法。本发明首先将铋溶液与钒溶液共滴于水中,保持水浴80~90℃,控制pH为5~7,滴定完成后继续搅拌,再将硅溶液与稀酸共滴于溶胶中,控制pH为5‑7,保持水浴80~90℃,保持搅拌,滴定完成后继续搅拌,压滤、漂洗、烘干并打粉,将粉末与矿化剂混合,煅烧处理,向煅烧料中加入碱溶液中加热碱煮10~20分钟,将磷酸二氢铝溶液滴加于碱煮液中,至pH为7~8,滴定完成后,搅拌一定时间,压滤、漂洗、烘干并打粉,与低熔点玻璃粉混合煅烧处理,水洗可溶盐,烘干即得产品。本发明所得颜料性能非常好,既能耐650℃以上的高温裸烧,也能耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。

Description

一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种钒酸铋黄色无机颜料的制备,尤其涉及一种耐酸、耐温型钒酸铋的制备技术。
背景技术
钒酸铋(简称铋黄,包含其掺杂型,如钼掺杂,稀土钇、镧掺杂等)颜料是一种不含重金属元素的环保颜料,可用来代替含有铅、镉、铬(中镉黄(PbCrO4)、镉黄(CdS)与铋黄在色相上基本一致,在一定时期,特定领域中镉黄、镉黄使用量巨大)等含有毒元素的颜料。钒酸铋颜料问世后其应用领域一直在拓展,最早只能应用于油墨、低温涂料等对钒酸铋颜料无耐温度要求的领域,随着钒酸铋颜料逐步被人们认可,工程塑料、玻璃油墨、高温涂料等领域对铋黄的需求增长迅速。于是,对铋黄进行改性,包覆处理成为众多研究机构和企业的研究热点,国内的一众相关专利,主要从以下两个方向进行改性处理:1.在未包覆的成品铋黄颜料表面沉积一层无机保护膜。2. 液相合成钒酸铋时同时液相包覆一层保护膜。但是在这众多的研究中效果并不理想,例如,液相合成钒酸铋颜料后,直接液相包覆硅或者其他保护层并不能得到致密的保护层,从扫描电镜照片上看,这些保护层物质颗粒与钒酸铋颗粒仅仅是互相吸附。现有技术因为包覆层并未致密保护钒酸铋颗粒,在一定温度下,尤其是酸性环境中,钒酸铋仍能被腐蚀而导致颜料的色相发生较大变化。
发明内容
针对上述技术问题,本发明提供一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,主要通过碱煮,将硅的蓬松结构“坍塌”,再以耐酸磷酸盐颗粒填充硅层空隙,再用低熔点的玻璃粉作矿化剂,在低温下引入少量液相,使包覆层收缩于钒酸铋颗粒表面,从而达到致密化的目的。
本发明的技术方案为:
一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将铋溶液与钒溶液共滴于水中,搅拌条件下保持水浴80~90℃,控制pH为5~7,滴完继续搅拌,得到溶胶;
(2)搅拌条件下,将硅盐溶液与稀酸共滴于步骤(1)所得溶胶中,控制pH为5~7,保持水浴80~90℃,滴完继续搅拌,压滤、漂洗、烘干并打粉;
(3)将步骤(2)所得粉末与矿化剂混合均匀,然后煅烧处理;
(4)在步骤(3)所得煅烧料中加入碱或碱性盐溶液中加热碱煮10~20分钟;
(5)将磷酸二氢铝溶液滴加于步骤(4)所得混合液中,调节pH至7~8,滴完继续搅拌,压滤、漂洗、烘干并打粉,所得粉末与低熔点玻璃粉混合,煅烧处理,水洗可溶盐,烘干即得耐高温耐酸型包覆钒酸铋颜料。
进一步地,步骤(1)中,铋溶液和钒溶液可以是对应硫酸盐、硝酸盐、氯化物、氧化物中的一种或两种以上溶于酸、碱、或水中所得溶液,其中Bi3+、V5+的摩尔比为1:(0.85~1.15),继续搅拌的时间为20-40分钟。
进一步地,步骤(2)中,硅盐为偏硅酸盐或正硅酸盐,优选五水偏硅酸钠、正硅酸乙酯,硅盐用量满足SiO2 的折合量为步骤(1)所得钒酸铋理论质量的5-35wt%,继续搅拌的时间为30-60分钟,烘干温度不高于110℃,打粉细度满足200目筛全通过。
进一步地,步骤(3)中,矿化剂为挥发性铵盐,其用量为粉末干重的0.5-5wt%,煅烧温度为400~550℃。
进一步地,步骤(4)中,碱或碱性盐优选NaOH或硫化钠,对应溶液的摩尔浓度为0.5-3mol/L,煅烧料与碱或碱性盐溶液的质量体积比为20~30:200~400 g/ml。
进一步地,步骤(5)中,烘干温度不高于120℃,打粉细度满足过200目全通过,低熔点玻璃粉的添加量为粉末质量的2-10wt%,低熔点玻璃粉的熔点为300-450℃,煅烧温度为500-650℃。
本发明与现有技术相比具有如下优点:
现有众多相关专利技术,一般在液相合成钒酸铋颜料后,直接液相包覆硅或者其他保护层并不能得到致密的保护层,从扫描电镜照片上看,这些保护层物质颗粒与钒酸铋颗粒仅仅是互相吸附,在酸环境中酸性物质能快速与钒酸铋颗粒反应。本发明主要创新点是通过碱煮,将硅的蓬松结构“坍塌”,再以耐酸磷酸盐颗粒填充硅层空隙,再用低熔点的玻璃粉作矿化剂,在低温下引入少量液相,使包覆层收缩于钒酸铋颗粒表面,从而达到致密化的目的。本发明所得致密包覆的钒酸铋颜料性能非常好,既能耐650℃以上的高温裸烧,也能耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀,并且颗粒大小均匀且粒径较小。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
图2是实施例1所得最终成品的透射电镜图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明,但本发明并不限于此。
本发明的制备工艺流程图如图1所示,具体实施例如下。
实施例1
准确称取30克偏钒酸铵溶于42.5克氢氧化钠溶液中并定容为300ml记为A液,称取五水硝酸铋117克溶于35克质量分数为68%(即68wt%)硝酸中并定容为300ml记为B液,称取80克五水偏硅酸钠溶于水中定容为100ml记为C液,配制稀硫酸溶液记为D液。首先将A与B液共滴于另一烧杯中并保持搅拌控制pH为5,滴定完搅拌30分钟,将C液与D液共滴入上述溶胶中控制pH为6,共滴完成后搅拌30分钟,将得到的混合沉淀液记E,将E抽滤洗涤烘干后粉碎并加入E质量的2%的磷酸铵充分混合煅烧400℃并保温60分钟得F。取F 30克倒入400毫升lmol/L的氢氧化钠溶液中碱煮15分钟。用液体磷酸二氢铝中和上述碱煮液至pH为7.5,滴定完成后,抽滤、漂洗、烘干、粉碎得G,然后在G中加入G质量的5%的低温玻璃粉(350℃熔点),充分混合,600℃下煅烧90分钟即得成品包覆色料。
该黄色颜料颜色鲜艳,实验表明,所得颜料可耐650℃的高温裸烧,也可耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。
实施例2
与实施例1相比区别在于,加入200毫升2mol/L的氢氧化钠,所得黄色颜料颜色鲜艳,可耐650℃的高温裸烧,可耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。
实施例3
与实施例1相比区别在于,低温玻璃粉(350℃熔点)的加入量为G质量的10%,该黄色颜料颜色鲜艳,但烧结收缩程度大于实施例1,所得颜料可耐650℃的高温裸烧,可耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。
实施例4
准确称取30克偏钒酸铵溶于42.5克氢氧化钠溶液中并定容为300ml记为A液,称取五水硝酸铋125克溶于35克硝酸中并定容为300ml记为B液,称取110克五水偏硅酸钠溶于水中定容为350ml记为C液,配制稀硫酸溶液记为D液。首先将A与B液共滴于另一烧杯中并保持搅拌控制pH在6充分反应,反应完成后搅拌30分钟,将C液与D液共滴于上述溶胶中中控制pH在7,共滴完成后搅拌30分钟使其充分反应,将得到的混合沉淀液记E,将E抽滤洗涤烘干后粉碎并加入E质量的1%的硫酸铵充分混合,煅烧400℃并保温60分钟得F。取F 30克倒入400毫升lmol/L的氢氧化钠溶液中碱煮15分钟。用液体磷酸二氢铝中和上述碱煮液至pH为7.5,滴定完成后,抽滤、漂洗、烘干、粉碎得G,然后在G中加入G质量的5%的低温玻璃粉(450℃熔点),充分混合,650℃下煅烧90分钟即得成品包覆色料,该黄色颜料颜色鲜艳,可耐650℃的高温裸烧,可耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。
实施例5
准确称取30克偏钒酸铵溶于42.5克氢氧化钠溶液中并定容为300ml记为A液,称取五水硝酸铋125克溶于35克硝酸中并定容为300ml记为B液,称取180克正硅酸乙酯溶于水中定容为350ml记为C液,配制稀硫酸溶液记为D液。首先将A与B液共滴于另一烧杯中并保持搅拌控制pH在6充分反应,反应完成后搅拌30分钟,将C液与D液共滴于上述溶胶中中控制pH在7,共滴完成后搅拌30分钟使其充分反应,将得到的混合沉淀液记E,将E抽滤洗涤烘干后粉碎并加入E质量的1%的硫酸铵充分混合,煅烧400℃并保温60分钟得F。取F 30克倒入400毫升lmol/L的氢氧化钠溶液中碱煮15分钟。用液体磷酸二氢铝中和上述碱煮液至pH为7.5,滴定完成后,抽滤、漂洗、烘干、粉碎得G,然后在G中加入G质量的5%的低温玻璃粉(450℃熔点),充分混合,650℃下煅烧90分钟即得成品包覆色料,该黄色颜料颜色鲜艳,可耐650℃的高温裸烧,可耐质量分数为2wt%的盐酸腐蚀。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将铋溶液与钒溶液共滴于水中,搅拌条件下保持水浴80~90℃,控制pH为5~7,滴完继续搅拌,得到溶胶;
(2)搅拌条件下,将硅盐溶液与稀酸共滴于步骤(1)所得溶胶中,控制pH为5~7,保持水浴80~90℃,滴完继续搅拌,压滤、漂洗、烘干并打粉;
(3)将步骤(2)所得粉末与矿化剂混合均匀,然后煅烧处理;
(4)在步骤(3)所得煅烧料中加入碱或碱性盐溶液中加热碱煮10~20分钟;
(5)将磷酸二氢铝溶液滴加于步骤(4)所得混合液中,调节pH至7-8,滴完继续搅拌,压滤、漂洗、烘干并打粉,所得粉末与低熔点玻璃粉混合,煅烧处理,水洗可溶盐,烘干即得耐高温耐酸型包覆钒酸铋颜料。
2.根据权利要求1所述的耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于, 步骤(1)中,铋溶液和钒溶液为对应硫酸盐、硝酸盐、氯化物、氧化物的一种或两种以上溶于酸、碱或水中所得溶液,其中Bi3+、V5+的摩尔比为1:(0.85~1.15),继续搅拌的时间为20-40分钟。
3.根据权利要求1所述的耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,硅盐为偏硅酸盐或正硅酸盐,硅盐用量满足SiO2的折合量为步骤(1)所得钒酸铋理论质量的5-35wt%,继续搅拌的时间为30~60分钟,烘干温度不高于110℃,打粉细度满足200目筛全通过。
4.根据权利要求1所述的耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,矿化剂为挥发性铵盐,其用量为粉末干重的0.5-5wt%,煅烧温度为400~550℃。
5.根据权利要求1所述的耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,碱或碱性盐为NaOH或Na2CO3,对应溶液的摩尔浓度为0.5-3mol/L,煅烧料与碱或碱性盐溶液的质量体积比为20~30:200~400 g/ml。
6.根据权利要求1所述的耐高温耐酸型钒酸铋颜料的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,烘干温度不高于120℃,打粉细度满足过200目全通过,低熔点玻璃粉的添加量为粉末质量的2-10%,低熔点玻璃粉的熔点为300~450℃,煅烧温度为500-650℃。
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