CN101263826A - 银离子抗菌剂以及干法生产方法 - Google Patents
银离子抗菌剂以及干法生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101263826A CN101263826A CNA2007100486289A CN200710048628A CN101263826A CN 101263826 A CN101263826 A CN 101263826A CN A2007100486289 A CNA2007100486289 A CN A2007100486289A CN 200710048628 A CN200710048628 A CN 200710048628A CN 101263826 A CN101263826 A CN 101263826A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- nano
- antimicrobial agent
- carrier
- silver ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 title claims description 44
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000002539 nanocarrier Substances 0.000 claims description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 21
- OVMJVEMNBCGDGM-UHFFFAOYSA-N iron silver Chemical compound [Fe].[Ag] OVMJVEMNBCGDGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 15
- ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrolo[2,3-b]pyridin-2-one Chemical compound C1=CN=C2NC(=O)CC2=C1 ZXSQEZNORDWBGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L silver carbonate Substances [Ag].[O-]C([O-])=O LKZMBDSASOBTPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 229910001958 silver carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 13
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 9
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 8
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 6
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 6
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 5
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- SDLBJIZEEMKQKY-UHFFFAOYSA-M silver chlorate Chemical compound [Ag+].[O-]Cl(=O)=O SDLBJIZEEMKQKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 239000004332 silver Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 abstract description 5
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 8
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 7
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 3
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 pottery Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQIRQSFRGRZFDS-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Ag+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Ag+] FQIRQSFRGRZFDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNRNVYYTHRPBDD-UHFFFAOYSA-N [Si][Ag] Chemical compound [Si][Ag] XNRNVYYTHRPBDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001455 metallic ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Substances [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于银离子抗菌剂技术领域，特别是用纳米材料作为载体的银离子抗菌剂。为获得不易氧化的银离子抗菌剂和简化生产方法，将纳米载体、银离子化合物、催化剂混合物放入700℃－1100℃的高温炉中煅烧25分钟－150分钟，取出冷却至室温，制得银离子抗菌剂；优点：加工简便易掌握，只用混匀和煅烧两个步；原料简单，只用三种原料即：载体、银及银化合物、催化剂；需用设备少，只用高温煅烧炉。制成的产品稳定，从2001年的试验品至2007年3月(本发明申请日)未变色，产品制造成本低廉，适合于大规模生产。
Description
技术领域
本发明属于银离子抗菌剂技术领域，特别是用纳米材料作为载体的银离子抗菌剂。
背景技术
首先把银离子载附在微粉载体上使之成为稳定的不会被氧化的粉体抗菌剂，然后把制成的粉体抗菌剂添加在涂料、油漆、粘胶、塑料、橡胶、纸张、纺织品、陶瓷、玻璃木材等物中制成抗菌材料。把银化合物设在载体上有各种现有技术，但现有技术大都是把银化合物和载体在液体状态下通过化学方法处理(其方法都很类似)，使载体载上银离子，再干燥、粉碎成银离子抗菌剂。这种生产银离子抗菌剂的方法存在的缺点是：1、工艺复杂，一般需要把各种粉体和助剂在液体状态下进行化学反应，还要控制温度、PH值等，所需助剂种类繁多，要求严格，未经培训的一般工人很难掌握。2、生产周期长，工艺流程过多。3、要求设备种类繁多，投资大例如：液体反应釜、PH值测定仪器、温度测定及控制仪器、液体和固体粉末的分离设备、清洗设备、干燥及烘陪设备、粉碎设备等。4、产品质量难以保证，银离子容易被氧化，导致产品容易变黑，从而影响抗菌效果。
以下是几种现有液体生产银离子抗菌剂技术：
中国专利200410016338.2公开了一种载纳米银抗菌粉体的制备方法。它是将质量百分比浓度为0.01～5.0％的硝酸银水溶液中加入超细载体，经超声波震荡0.5至4小时后，加入浓度为0.01～5.0％的表面助剂水溶液，在搅拌中加入浓度为0.001～1.0％的水合肼水溶液，继续搅拌10～30分钟，获得含载纳米银粉体的溶液。经过分离、洗涤、干燥，得到含银量0.1～20％的载纳米银抗菌粉体。其生产、劳动、时间成本过大、所需助剂种类繁多、加工过程异常繁杂，还需要大型超声波设备，产品质量也存在变色问题。
中国专利200410016340.X公开了一种用金属银制备纳米抗菌银粉的方法。其特征是以金属银、硝酸、聚乙二醇为原料，水合肼为还原剂，加入适量的表面助剂，获得含纳米银粒子的溶液。经钝化、喷雾干燥后，得到含银量60～90％的纳米抗菌银粉体。其用首先用金属银和硝酸反应生成硝酸银，和其它发明专利中直接使用硝酸银没有本质的区别，其最终产品没有载体与之结合，是以银粉的形式出现，所以肯定会氧化变黑，影响抗菌效果。
中国专利200410091123.7涉及载纳米银的二氧化硅胶体制备方法，特别涉及一种抗菌用载纳米银的二氧化硅胶体制备方法，该制备方法是将硝酸银固体加入到去离子水中溶解，制备成硝酸银溶液，将表面活性剂的溶液加入到该溶液中，再加入还原剂，生成粒径在1-100纳米的纳米银溶胶，然后加入二氧化硅胶体，纳米银将吸附到纳米二氧化硅胶体颗粒上，得到载纳米银的二氧化硅胶体。其生产、加工过程和中国专利200410016338.2类似，存在生产、劳动、时间成本过大、所需助剂种类繁多、加工过程异常繁杂，产品变色等问题。
中国专利200510012945.6公开了一种银系抗菌剂变色抑制方法，该方法是以4A沸石或者纳米SiO2粉末为载体，银离子和锌离子或铜离子为抗菌活性离子，通过液相离子交换或吸附反应制备具有抗变色性能的载银锌或载银铜4A沸石或纳米SiO2抗菌剂。本发明通过减少银系抗菌剂中银离子含量而增加抗菌金属离子锌或铜离子含量的方法，提高了银系抗菌剂本身的抗变色性能和抗菌性能。其生产、加工过程同样在液体状态下进行，不但存在生产、劳动、时间成本过大、所需助剂种类繁多、加工过程异常繁杂等问题，而且其没有从根本上解决(变色)问题，抗菌剂中效果最好的银降低了影响使用效果，且最终银还是要氧化变色。
中国专利200510041626.8公开了一种超细复合无机抗菌剂的制备方法，其技术内容是：以银离子沉淀作为沉降晶核，以尿素为沉淀剂将钛等金属离子沉淀，并包裹沉降晶核；再添加磷酸盐形成第二层包裹，后经加入复配的表面改性剂，脱水干燥、在700～1100℃煅烧2～10h制得超细级抗菌粉体。其加工方法同样需要在液体状态、过程特别复杂，成本高。
中国专利200510049258.1公开了一种以高聚物为稳定剂的纳米银溶液和纳米银粉体的制备方法。浓度为0.001～0.05g/ml水溶性高聚物稳定剂与浓度为0.001～0.1mol/L硝酸银复合，再使用浓度为0.001～0.2mol/L水溶性还原剂将硝酸银还原为纳米银，纳米银的粒径为5～100nm。还可以再继续使用氢氧化钠溶液将纳米银沉积、洗涤、干燥、粉碎，获得粒径为5～100nm的纳米银。其加工也是在液体状态下，过程复杂，助剂种类繁多，且最终产品和专利200410016340.X类似，其最终产品没有载体与之结合，是以银粉的形式出现，所以肯定会氧化变黑，影响抗菌效果。
中国专利200510094497.9提供了一种复合纳米抗菌材料及其制备方法，属于纳米材料领域。这种复合纳米抗菌材料，包括纳米氧化钛、纳米银系抗菌材料，该纳米材料颗粒平均粒径为5～100nm，主要成分的重量比为纳米氧化锌∶纳米氧化钛∶纳米银系抗菌材料∶纳米银铜系抗菌材料＝1∶0.1～0.5∶0.5～1.5∶1.5～3.5。本发明还提供了这种复合纳米抗菌材料的制备方法。其加工同样是在液体状态下，且银离子的抗菌效果大大优于钛、锌、铜，无必要重复使用原料，增加成本，增加加工难度，最后在高温区未使用催化剂，制得的成品不稳定。
中国专利200510117474.5提供一种纳米复合抗菌剂，包括纳米氧化锌和纳米银，部分纳米氧化锌、纳米银相互附着，部分纳米氧化锌、纳米银以纳米颗粒独立存在。
本发明还提供一种纳米复合抗菌剂的制备方法，包括如下步骤：取一定量的硫酸锌或硝酸锌溶液于一容器中不断搅拌，并控制反应温度，滴加碳酸氢氨溶液；碳酸氢氨滴加完毕后搅拌一段时间，再滴加硝酸银和碳酸氢氨溶液继续搅拌；之后清洗并离心分离出均匀混合的纳米银前驱体及纳米氧化锌前驱体；真空条件下干燥所述前驱体；将干燥后的前驱体进行烧结，即得到纳米复合抗菌剂。其前期加工同样需要在液体状态下，工艺复杂，后期的高温区未使用催化剂，制得的成品不稳定。
中国专利200610086298.8一种抗菌剂的制备工艺，尤其是一种纳米抗菌剂的制备工艺。制备原料由纳米二氧化钛、纳米银、纳米氧化锌及水组成，其质量百分比含量为：纳米二氧化钛1～25％、纳米银1～10％、纳米氧化锌组成1～50％，余量为水；将纳米二氧化钛加水放入反应釜升温，搅拌到150℃后加入纳米氧化锌和纳米银反应3小时，冷却至30℃即得成品纳米抗菌剂。其二氧化钛、银、和氧化锌是以自然稳定的状态出现，他们是惰性的，在一起不会发生反应，只是简单的混合在一起，且银肯定会氧化变色。
发明内容
本发明的目的是提供银离子抗菌剂的干法牛产方法，本发明还有一目的是提供银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂。
本发明银离子抗菌剂的干法生产方法，把银离子化合物和催化剂分别粉碎成50-300目粗细，也可粉碎成更细的粉，然后将纳米载体、银离子化合物、催化剂混匀成三料混合物，把三料混合物放入700℃-1100℃的高温炉中煅烧25分钟-150分钟，取出冷却至室温，制得银离子抗菌剂；不用其它液体化学物质和液体化学步骤，设备也只是一般粉碎机，但煅烧炉要700℃-1100℃的高温煅烧炉。
所述的纳米载体是：惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体。具体可用纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米二氧化硅、沸石的某一种。一般不几种惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体混合作载体。
所述的银离子化合物是：银粉或银盐。具体可用纳米银粉、硝酸银、碳酸银、硫酸银、氯化银的某一种。
所述的催化剂是：钠的氧化物或钠盐；硝酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠的某一种。
所述的三料混合物中，各原料的重量份比例是，银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量∶催化剂重量＝＝0.1～10.0∶100.0∶0.1～10.0。
上述纳米载体、银离子化合物、催化剂有多种，但下述的配合较好：
配合一：纳米载体、硝酸银、硝酸钠。
配合二：纳米载体、碳酸银、碳酸钠。
配合三：纳米载体、碳酸银、碳酸氢钠。
配合四：纳米载体、硫酸银、硫酸钠。
根据试验，煅烧温度为780℃-980℃的高温段所生产的产品质量较好。主要体现在生产的银离子抗菌剂不变黑，即不易被氧化。
用上述银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂，其特征在于：所述的三料混合物中，各原料的重量份比例是，银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量0.1～10.0∶100.0；
所述的纳米载体是：惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体。具体可用纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米二氧化硅、沸石的某一种。一般不几种惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体混合作载体。
所述的银离子化合物是：银粉或银盐。具体可用纳米银粉、硝酸银、碳酸银、硫酸银、氯化银的某一种。
银离子抗菌剂还含有钠离子。钠离子是钠的氧化物或钠盐煅烧后的余物。银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量∶钠离子重量0.1～10.0∶100.0∶0.1～10.0。
本发明的优点：加工简便易掌握，只用两个步骤---混匀和高温煅烧；原料简单，只用三种原料即：载体、银及银化合物、催化剂；需用设备少，只用高温煅烧炉。制成的产品稳定，从2001年的试验品至2007年3月(本专利申请日)未变色，产品制造成本低廉，适合于大规模生产。
具体实施方式
实施例1、纳米二氧化钛、硝酸银、硝酸钠为原料生产银离子抗菌剂的干法生产方法以及生产的银离子抗菌剂
把硝酸银和硝酸钠分别粉碎成100目粗细，然后将纳米二氧化钛、硝酸银、硝酸钠混匀成三料混合物，把三料混合物放入700℃-800℃的高温炉中煅烧100分钟-110分钟，取出冷却至室温，制得纳米二氧化钛银离子抗菌剂。
实施例2、纳米氧化锌、碳酸银、碳酸钠为原料生产银离子抗菌剂的干法生产方法以及生产的银离子抗菌剂
把碳酸银和碳酸钠分别粉碎成200目粗细，然后将纳米氧化锌、碳酸银、碳酸钠混匀成三料混合物，把三料混合物放入800℃-900℃的高温炉中煅烧80分钟-90分钟，取出冷却至室温，制得纳米氧化锌银离子抗菌剂。
实施例3、纳米二氧化硅、碳酸银、碳酸氢钠为原料生产银离子抗菌剂的干法生产方法以及生产的银离子抗菌剂
把碳酸银和碳酸氢钠分别粉碎成250目粗细，然后将纳米二氧化硅、碳酸银、碳酸氢钠混匀成三料混合物，把三料混合物放入900℃-1000℃的高温炉中煅烧50分钟-80分钟，取出冷却至室温，制得纳米二氧化硅银离子抗菌剂。
实施例4、纳米沸石、硫酸银、硫酸钠为原料生产银离子抗菌剂的干法生产方法以及生产的银离子抗菌剂
把硫酸银和硫酸钠分别粉碎成300目粗细，然后将纳米沸石、硫酸银、硫酸钠混匀成三料混合物，把三料混合物放入1000℃-1100℃的高温炉中煅烧25分钟-50分钟，取出冷却至室温，制得纳米沸石银离子抗菌剂。
Claims (10)
1. 银离子抗菌剂的干法生产方法，将纳米载体、银离子化合物、催化剂混匀成三料混合物，把三料混合物放入700℃-1100℃的高温炉中煅烧25分钟-150分钟，取出冷却至室温，制得银离子抗菌剂；
所述的纳米载体是：惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体；
所述的银离子化合物是：银粉或银盐；
所述的催化剂是：钠的氧化物或钠盐；
所述的三料混合物中，各原料的重量份比例是，银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量∶催化剂重量＝0.1～10.0∶100.0∶0.1～10.0。
2. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法，其特征在于：所述的三料混合物是纳米载体、硝酸银、硝酸钠。
3. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法，其特征在于：所述的三料混合物是纳米载体、碳酸银、碳酸钠；或者三料混合物是纳米载体、碳酸银、碳酸氢钠。
4. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法，其特征在于：所述的三料混合物是纳米载体、硫酸银、硫酸钠。
5. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法，其特征在于：所述的纳米载体是纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米二氧化硅、沸石的某一种。
6. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法，其特征在于：所述的煅烧温度为780℃-980℃的高温。
7. 根据权利要求1所述的银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂，其特征在于：所述的三料混合物中，各原料的重量份比例是，银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量0.1～10.0∶100.0；
所述的纳米载体是：惰性耐高温无机氧化物或化合物粉体；
所述的银离子化合物是；银粉或银盐。
8. 根据权利要求7所述的银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂，其特征在于：所述的纳米载体是：纳米二氧化钛、纳米氧化锌、纳米二氧化硅、沸石的某一种。
9. 根据权利要求7所述的银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂，其特征在于；所述的银离子化合物是：纳米银粉、硝酸银、碳酸银、硫酸银、氯化银的某一种。
10. 根据权利要求7所述的银离子抗菌剂的干法生产方法所制备的银离子抗菌剂，其特征在于：还含有钠离子，银离子化合物中的银离子重量∶纳米载体重量∶钠离子重量0.1～10.0∶100.0∶0.1～10.0。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100486289A CN101263826A (zh) | 2007-03-14 | 2007-03-14 | 银离子抗菌剂以及干法生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100486289A CN101263826A (zh) | 2007-03-14 | 2007-03-14 | 银离子抗菌剂以及干法生产方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101263826A true CN101263826A (zh) | 2008-09-17 |
Family
ID=39986713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007100486289A Pending CN101263826A (zh) | 2007-03-14 | 2007-03-14 | 银离子抗菌剂以及干法生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101263826A (zh) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101912638A (zh) * | 2010-07-26 | 2010-12-15 | 郭云童 | 纳米载银-二氧化硅导尿管及其生产方法 |
| CN101455436B (zh) * | 2008-12-26 | 2011-04-27 | 江苏维斯康纳米银有限公司 | 贝银解毒除菌保鲜剂及其制造方法和应用 |
| WO2011054153A1 (zh) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 詹振强 | 银离子制备 |
| WO2010136792A3 (en) * | 2009-05-26 | 2011-06-16 | Intrinsiq Materials Limited | Antibacterial composition comprising metal oxide nanoparticles |
| CN101606537B (zh) * | 2009-06-23 | 2011-12-21 | 哈尔滨工业大学 | 一种SiO2-AgCl复合抗菌薄膜的制备方法 |
| CN103351585A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-16 | 常熟市沪联印染有限公司 | 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片 |
| CN106757074A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-31 | 安徽宝恒新材料科技有限公司 | 一种提高不锈钢抗菌性的加工方法 |
| CN107646885A (zh) * | 2017-08-07 | 2018-02-02 | 吴杨 | 一种高效灭菌除味剂及其制备方法 |
| CN108017850A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-11 | 刘辉 | 一种耐磨充气游泳池 |
| CN108047601A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-18 | 刘辉 | 一种抗菌儿童游泳圈 |
| CN110915800A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-03-27 | 昆山威胜干燥剂有限公司 | 一种抗菌剂及其制法 |
| CN112616853A (zh) * | 2020-04-03 | 2021-04-09 | 祁海强 | 高分散抗变色型纳米银抗菌剂材料的制备方法 |
| CN112625324A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-04-09 | 江西力达塑胶管业有限公司 | 一种防老化抗菌pe给水管 |
| CN114228282A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-25 | 泉州利昌新材料科技有限公司 | 一种抗静电聚丙烯薄膜 |
| EP4349171A1 (en) * | 2022-10-08 | 2024-04-10 | Insignes Labs Sp. z o.o. | A solid form for preparation of an aqueous dispersion, aqueous dispersion, stable suspension concentrate, combined aqueous dispersion, and uses thereof |
-
2007
- 2007-03-14 CN CNA2007100486289A patent/CN101263826A/zh active Pending
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101455436B (zh) * | 2008-12-26 | 2011-04-27 | 江苏维斯康纳米银有限公司 | 贝银解毒除菌保鲜剂及其制造方法和应用 |
| WO2010136792A3 (en) * | 2009-05-26 | 2011-06-16 | Intrinsiq Materials Limited | Antibacterial composition comprising metal oxide nanoparticles |
| CN101606537B (zh) * | 2009-06-23 | 2011-12-21 | 哈尔滨工业大学 | 一种SiO2-AgCl复合抗菌薄膜的制备方法 |
| WO2011054153A1 (zh) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 詹振强 | 银离子制备 |
| US20130045281A2 (en) * | 2009-11-06 | 2013-02-21 | Raymond Chin | Prepartion of silver ion |
| CN102711846B (zh) * | 2009-11-06 | 2015-02-18 | 钱远强 | 银离子制备 |
| US9420798B2 (en) * | 2009-11-06 | 2016-08-23 | Raymond Chin | Preparation of silver ion |
| CN101912638A (zh) * | 2010-07-26 | 2010-12-15 | 郭云童 | 纳米载银-二氧化硅导尿管及其生产方法 |
| CN103351585A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-10-16 | 常熟市沪联印染有限公司 | 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片 |
| CN103351585B (zh) * | 2013-07-08 | 2015-04-22 | 常熟市沪联印染有限公司 | 一种抗菌抗静电涤纶树脂切片 |
| CN106757074A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-31 | 安徽宝恒新材料科技有限公司 | 一种提高不锈钢抗菌性的加工方法 |
| CN107646885A (zh) * | 2017-08-07 | 2018-02-02 | 吴杨 | 一种高效灭菌除味剂及其制备方法 |
| CN107646885B (zh) * | 2017-08-07 | 2020-05-22 | 吴杨 | 一种高效灭菌除味剂及其制备方法 |
| CN108017850A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-11 | 刘辉 | 一种耐磨充气游泳池 |
| CN108047601A (zh) * | 2017-12-21 | 2018-05-18 | 刘辉 | 一种抗菌儿童游泳圈 |
| CN110915800A (zh) * | 2019-09-30 | 2020-03-27 | 昆山威胜干燥剂有限公司 | 一种抗菌剂及其制法 |
| CN112616853A (zh) * | 2020-04-03 | 2021-04-09 | 祁海强 | 高分散抗变色型纳米银抗菌剂材料的制备方法 |
| CN112625324A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-04-09 | 江西力达塑胶管业有限公司 | 一种防老化抗菌pe给水管 |
| CN114228282A (zh) * | 2021-12-07 | 2022-03-25 | 泉州利昌新材料科技有限公司 | 一种抗静电聚丙烯薄膜 |
| EP4349171A1 (en) * | 2022-10-08 | 2024-04-10 | Insignes Labs Sp. z o.o. | A solid form for preparation of an aqueous dispersion, aqueous dispersion, stable suspension concentrate, combined aqueous dispersion, and uses thereof |
| WO2024076250A1 (en) * | 2022-10-08 | 2024-04-11 | Insignes Labs Sp. Z O.O. | A solid form for preparation of an aqueous dispersion, aqueous dispersion, stable concentrate, combined aqueous dispersion, and uses thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101263826A (zh) | 银离子抗菌剂以及干法生产方法 | |
| CN110451525A (zh) | 一种快速制备单斜晶结构普鲁士蓝类似物的方法 | |
| Rodrıguez-Paéz et al. | Controlled precipitation methods: formation mechanism of ZnO nanoparticles | |
| CN104162681A (zh) | 一种银-氧化锌纳米复合结构的制备方法 | |
| CN101346313A (zh) | 钛氧化物颗粒的制备方法以及由此生产的颗粒和制品 | |
| CN105618033B (zh) | 介孔γ‑Al2O3高分散负载钯催化剂的制备方法 | |
| Bae et al. | Synthesis and microstructure of Pd/SiO 2 nanosized particles by reverse micelle and sol–gel processing | |
| CN104353504B (zh) | 一种球形钛铝复合载体的制备方法 | |
| Zhang | Silver-coated zinc oxide nanoantibacterial synthesis and antibacterial activity characterization | |
| CN111960466A (zh) | 一种纳米氧化锆空心球的制备方法 | |
| RU2349550C2 (ru) | Способ приготовления циркониевых оксидов и смешанных оксидов на циркониевой основе | |
| CN102627330A (zh) | 纳米四氧化三锰的制备方法 | |
| WO2018024014A1 (zh) | 一种Ce掺杂YAG发光陶瓷的制备方法 | |
| CN102689917B (zh) | 由硫酸钛制备硫酸钡多孔微球和二氧化钛纳米粒子的方法 | |
| CN106111139B (zh) | 一种天然蛋白石与TiO2的水热复合方法 | |
| CN104725051A (zh) | 纳米氧化锆包覆氧化铝粉体的制备方法 | |
| CN113149067B (zh) | 一种正钛酸锌粉体及其制备方法 | |
| JP4052836B2 (ja) | 抗菌性ガラス微小球及びその製造方法 | |
| CN102367180B (zh) | 一种以廉价工业钛源制备高孔道有序度的纳米介孔TiO2的方法 | |
| CN108394907B (zh) | 一种硅钒复合氧化物及其制备方法 | |
| CN113264765B (zh) | 一种HfO2-Si喷涂材料及其制备方法 | |
| CN111646493A (zh) | 一种氧化钇纳米粉体的水热制备方法 | |
| CN102532553A (zh) | 一种纳米银贯穿杂化溶胶的制备方法 | |
| CN113336264B (zh) | 一种正钛酸锌粉体的制备方法 | |
| CN106861566B (zh) | 一种氧化锆纳米颗粒修饰多孔硅胶微球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20080917 |