CN107952483B - 一种催化剂,使用该催化剂的反应器,以及一种制备β-苯乙醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种催化剂,使用该催化剂的反应器,以及一种制备β‑苯乙醇的方法。所述催化剂为聚砜微孔薄膜负载型1,4‑二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂。所述管膜式反应器包括管式壳体、反应腔体、催化剂夹持器和移热方格管,管式壳体均分为多个腔体,所述催化剂夹持器固定所述催化剂;所述移热方格管紧贴催化剂,安装于催化剂两面。所述催化剂可在室温条件下高选择性、高收率的氢化氧化苯乙烯获得β‑苯乙醇。所述反应器能将反应热及时移出,可使氧化苯乙烯加氢在无溶剂条件下进行,降低脱溶剂能耗,降低生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种薄膜负载型催化剂,具体的涉及聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂,以及使用该催化剂制备β-苯乙醇的反应器和方法。
背景技术
β-苯乙醇(PEA),又称2-苯乙醇、苯乙醇、乙位苯乙醇,是一种简单的芳香族伯醇,常温下为无色液体,具有淡雅、细腻而持久的玫瑰花香气,最早是作为植物鲜花中特征性的香气化合物被发现的,天然存在于橙花油、玫瑰油、香叶油等芳香油中。
β-苯乙醇因其具有柔和、愉快而持久的玫瑰香气而广泛应用于各种食用香精和烟用香精中,是配制玫瑰香型食品添加剂、玫瑰香型香精的主要原料。β-苯乙醇作为香料在全球范围内的使用量仅次于香兰素。同时,β-苯乙醇由于对碱作用稳定,不溶于水,在化妆水、香皂中也经常使用。此外,由于β-苯乙醇有良好的抗菌效能,还可用于眼药水溶液及护肤品中。
目前,市场上的β-苯乙醇基本都是化学合成的。β-苯乙醇的主要化学合成方法是苯-环氧乙烷法(Friedel-Crafts反应)和氧化苯乙烯(STO)加氢法。国际市场上,苯-环氧乙烷法产品约占18%,氧化苯乙烯加氢法产品约占72%。苯-环氧乙烷法生产的产品所含微量杂质不同,香气差异较大,质量尚未达到香料的标准。因此,在香料工业中主要采用氧化苯乙烯加氢法。
对于氧化苯乙烯加氢制备β-苯乙醇,均相法和非均相法均有文献报道。均相法由于存在催化剂回收困难、产物分离难度大等问题,实际生产中几乎不采用。大多专利文献都致力于研究开发非均相催化工艺。在非均相催化工艺中,如何提高β-苯乙醇的选择性及催化剂寿命一直是热点和难点。专利US3579593介绍了以骨架Ni和Pd作催化剂制备β-苯乙醇的方法,其对比实施例表明,单独以Ni为催化剂时,副产物乙苯的含量高达11wt%;单独以Pd作催化剂时,又会产生约10wt%的苯乙醛;β-苯乙醇的收率均偏低,仅为85%左右;同时,反应液中含大量苯乙醛,苯乙醛将与产物β-苯乙醇进一步反应生成高沸物,阻塞催化剂孔道,造成催化剂失活。专利US6166269、US4064186提出向反应体系中加入NaOH、Na2CO3、KOH等助剂,虽然β-苯乙醇的选择性和收率大幅提高,但助剂碱的加入使得催化剂寿命缩短,同时会对后期产物分离造成困难,容易造成堵塔等诸多问题。专利US2822403提出在碱性条件下以水作溶剂、Raney Ni或Co作催化剂制备β-苯乙醇;但该工艺需要大量的水,同时为调节水和氧化苯乙烯的相容性需加入乳化剂,这均为后期产物分离带来巨大困难。目前,氧化苯乙烯加氢制备β-苯乙醇均在反应釜或固定床反应器中进行,由于氧化苯乙烯加氢为强放热反应,为控制反应热,常常需要加入溶剂。专利CN1111169A、US6979753、US4943667、US2524096等提出的β-苯乙醇制备工艺均需使用溶剂,这降低了生产效率,使产品分离工序复杂、增加了溶剂脱除等所带来的成本。
综上所述,现有的技术均在不同程度上存在一定的不足,如需添加助剂提高选择性,但同时造成催化剂寿命降低、产物分离困难、甚至影响产品品质等问题;如催化剂结构及性能不佳,导致催化剂易于失活,催化剂寿命短;如因反应器传热限制需采用溶剂,增加了分离成本。因此,开发一种高效的、高选择性的β-苯乙醇制备工艺对升级β-苯乙醇的制备技术具有重要意义。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂。使用该催化剂氧化苯乙烯可在室温条件下高选择性、高收率的氢化获得β-苯乙醇。
本发明的再一目的是提供一种氧化苯乙烯氢化制备β-苯乙醇的管膜式反应器。该反应器操作简单,反应热能及时移出,可使氧化苯乙烯加氢在无溶剂条件下进行,降低脱溶剂能耗,降低生产成本。
本发明的另一目的是提供一种氧化苯乙烯氢化制备β-苯乙醇的方法,该方法反应条件温和、可连续化操作,易于工业化放大生产。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种制备β-苯乙醇的方法,包括如下步骤:
(1)预先将催化剂安装在反应器中;
(2)步骤(1)完成后,通过泵以一定速率打入原料氧化苯乙烯,使其在一定温度、催化剂作用下氢化,得到β-苯乙醇。
本发明方法中,所述催化剂为聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂。
本发明所述聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂含有如下结构单元:
和/或,
本发明所述聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂,聚砜微孔薄膜孔隙率为20%~83%,优选35%~70%,更优选40%~55%。
本发明所述聚砜微孔薄膜平均孔径为0.01μm~1.5μm,优选0.1μm~1μm,更优选0.3μm~0.65μm。
本发明所述聚砜微孔薄膜厚度为0.1μm~150μm,优选1μm~80μm,更优选25μm~50μm。
本发明所述聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂,其直径为15mm~1100mm,优选120mm~750mm,更优选250mm~550mm。
一种制备本发明所述催化剂的方法,包括以下步骤:
以1,4-二氢吡啶类衍生物A(1,4-二氢-2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二甲酯,CAS:17438-14-1)和B(2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二甲酯,CAS:27525-74-2)为原料,结构如下:
1,4-二氢吡啶类衍生物A和3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C进行酯交换反应得到单体E;
1,4-二氢吡啶类衍生物B和3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D进行酯交换得到单体F;
或者,
1,4-二氢吡啶类衍生物B和3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C进行酯交换反应得到单体G;
1,4-二氢吡啶类衍生物A和3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D进行酯交换反应得到单体H。
本发明所述酯交换反应温度为140~180℃,反应压力常压,反应时间3~8h,C或D与A或B的摩尔比为1~1.5:1。
单体E、单体F、单体G、单体H的结构式如下:
单体E和F、E和H、F和G、G和H通过本领域公知的缩聚反应得到聚砜树脂。例如制备方法可参照《聚砜的合成及改性环氧树脂胶黏剂的研究》(陈明月,哈尔滨工程大学,硕士论文,2011.06,P16~17中(1)胺基封端PSF的合成),使用本发明的单体E或G替换该参考文献中的BPA,单体F或H替换DCDPS,制备聚砜树脂的过程中不使用对胺基苯酚、碳酸钾和甲苯进行封端,其余条件可参考该文献。
聚砜树脂通过本领域公知的流延萃取即得到聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂,制备方法可参照《Polysulfone Membranesvia Thermally Induced Phase Separation》(Hong–qing Liang,浙江大学,ChineseJournal of Polymer Science Vol.35,No.7,2017,P848中的Membrane Preparation),使用本发明的聚砜树脂替换该文献中的PSF,其余条件参考该文献。
本发明方法中所述反应器为管膜式反应器,其包括管式壳体、反应腔体、催化剂夹持器和移热方格管四部分。管式壳体上等间距开口,将反应器分为若干个腔体,安装催化剂夹持器和移热方格管。本发明催化剂为薄膜状,催化剂夹持器起到固定薄膜的作用。移热方格管紧贴催化剂,安装于薄膜催化剂两面,起到支撑催化剂和移热的作用。所述管式壳体采用316L材质,管径为10mm~1000mm,优选100mm~720mm,更优选200mm~500mm。所述腔体数目为2~20个,优选5~15个,更优选8~10个。所述催化剂夹持器为薄膜专用夹持器(JGLT03-K465,深圳三思纵横科技股份有限公司),所述移热方格管内通冷冻水,冷冻水温度为7℃~12℃,方格管单个方格边长为10mm~250mm,优选25mm~100mm,更优选50mm~75mm,方格管管径为10mm~100mm,优选15mm~50mm,更优选20mm~30mm。
本发明方法中,步骤(2)中氧化苯乙烯的空速为0.1~10g氧化苯乙烯/g催化剂/h,优选0.1~8g氧化苯乙烯/g催化剂/h,更优选3~6g氧化苯乙烯/g催化剂/h。
本发明方法中,步骤(2)中所述反应温度为15~40℃,优选20~35℃,更优选25~30℃。
本发明的有益效果在于:
本发明所述β-苯乙醇制备技术,采用仿生催化的原理,可在无氢气条件下实现氧化苯乙烯氢化制备β-苯乙醇,工艺安全性显著提高,减小了设备投入及安全风险;氧化苯乙烯氢化可在室温条件下进行,反应速率快,反应条件十分温和,无需热源,操作简单,能耗低;反应器配备移热方格管,移热能力强,可将氧化苯乙烯氢化反应热快速移除,可使反应在无溶剂条件下进行,减少了产品精制过程中脱溶剂的工序,简化产品分离流程,降低生产成本,同时保障产品香气纯正;同时,所采用催化剂具有催化专一性,这使得β-苯乙醇制备过程中不需要添加助剂也可保证高选择性高收率,原料转化率>99.9%,β-苯乙醇的选择性可以达到99%以上,减少了脱助剂工序,使产品分离过程简单,生产成本降低。另外,本发明所述β-苯乙醇制备技术,可实现β-苯乙醇的连续化生产,大幅提高生产效率,降低人力成本。
附图说明
图1是本发明一种优选的管膜式反应器的示意图,其中1表示管式壳体,2表示薄膜催化剂,3表示催化剂夹持器,4表示移热方格管,5表示反应腔体。
图2是本发明一种优选的管膜式反应器A-A面视图,其中I为管式壳体A-A面视图,II为薄膜催化剂A-A面视图,III为移热方格管A-A面视图。
具体实施方式
现结合具体实施方式对本发明作如下说明。这里需要说明的是实施例只是用于对本发明作进一步的说明,而不能理解为对本发明保护范围的限定,凡根据本发明的内容对其做出非实质性的改进和调整均属于本发明保护之列。
平均孔径可采用氮气吸脱附法(BET)测定。
样品采用色谱乙醇稀释后在SHIMADZU AOC-20i上进行GC分析,使用HP-88(88%-氰丙基-芳基-聚硅氧烷,100m×0.25mm×0.20μm)毛细管色谱柱,FID检测器。进样口温度280℃,检测器温度300℃,柱温采用程序升温控制:初始柱温50℃保持0.5分钟,以3℃/min升温至120℃,保持5分钟,再以20℃/min升温至220℃。柱压力77.3kpa,柱流量1.1ml/min,分流比1:50,进样量:0.2μL。转化率和选择性采用面积归一法进行计算。
催化剂的制备
实施例1
首先以1,4-二氢吡啶类衍生物A和3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C进行酯交换反应得到单体E,酯交换反应条件为:称取450gA和516gC和2g对甲苯磺酸加入2L的三口烧瓶中,升温开始反应,反应温度140℃,反应压力为常压,反应时间8h,反应结束后将反应液进行精馏,得到单体E。
然后以1,4-二氢吡啶类衍生物B和3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D进行酯交换得到单体F,酯交换反应条件为:称取446gB和951gD和2.5g对甲苯磺酸加入2L的三口瓶中,升温开始反应,反应温度180℃,反应压力常压,反应时间3h,反应结束后将反应液进行精馏,得到单体F。
在设有N2入口、分水器、温度计的四口瓶中加入单体E、单体F、N-甲基吡咯烷酮NMP、无水碳酸钾和甲苯,质量比例为1:1:1.35:0.4:1.2,升温至140℃反应1小时,期间反应生成的水被甲苯带出并分离,然后升温至150℃继续反应l小时,160℃反应3小时、170℃反应l小时、180℃反应4小时,待反应完成后,冷却至室温,产物经真空过滤,除去体系中的无机盐,加入到10倍量的乙醇中沉淀,滤出物用沸水洗涤3次,将洗涤后的产物过滤,在70℃真空干燥箱中烘干10小时,然后再经氯仿溶解,用沸水洗涤2~3次,在70℃真空干燥箱中干燥至恒重,得目标聚砜树脂。
将制得的聚砜树脂和二苯砜、聚乙二醇(分子量600)按1:1.5:0.5的质量比加入三口瓶,加热至180℃形成均相溶液,于5KpaA条件下脱气30min,然后倒入流延机料槽中进行流延成型,流延成型的膜在30℃水浴中急冷,然后将膜浸入50℃热乙醇中萃取脱除稀释剂二苯砜,然后将膜用正己烷洗涤,于60℃干燥24h即得到目标聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-I。
实施例2
首先以1,4-二氢吡啶类衍生物B和3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C进行酯交换反应得到单体G,酯交换反应条件为:称取446gB和645gC和2.2g对甲苯磺酸加入2L的三口烧瓶中,升温开始反应,反应温度160℃,反应压力为常压,反应时间5.5h,反应结束后将反应液进行精馏,得到单体G。
然后1,4-二氢吡啶类衍生物A和3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D进行酯交换反应得到单体H,酯交换反应条件为:称取450gA和697.4gD和2.5g对甲苯磺酸加入2L的三口瓶中,升温开始反应,反应温度175℃,反应压力常压,反应时间4.5h,反应结束后将反应液进行精馏,得到单体H。
以单体G和H为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-II。
实施例3
以单体E和H为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-III。
实施例4
以单体F和G为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-IV。
苯乙醇的制备
实施例5
(1)预先将催化剂CAT-I安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为252.54mm,厚度为65.17μm,孔隙率为46.97%,平均孔径为0.65μm;管膜式反应器拥有6个腔体,管径为233.28mm,方格管单个方格边长为51.03mm,方格管直径为29.78mm。
(2)通过泵以空速4.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度25℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.93%,β-苯乙醇选择性99.01%。
实施例6
(1)预先将催化剂CAT-II安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为407.39mm,厚度为25.23μm,孔隙率为40.52%,平均孔径为0.45μm;管膜式反应器拥有9个腔体,管径为401.44mm,方格管单个方格边长为74.96mm,方格管直径为20.65mm。
(2)通过泵以空速3g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度30℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.69%,β-苯乙醇选择性99.12%。
实施例7
(1)预先将催化剂CAT-III安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为547.18mm,厚度为49.87μm,孔隙率为49.72%,平均孔径为0.31μm;管膜式反应器拥有8个腔体,管径为499.83mm,方格管单个方格边长为63.45mm,方格管直径为26.86mm。
(2)通过泵以空速6g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度28℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.93%,β-苯乙醇选择性99.53%。
实施例8
(1)预先将催化剂CAT-IV安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为748.13mm,厚度为40.16μm,孔隙率为67.69%,平均孔径为0.87μm;管膜式反应器拥有10个腔体,管径为729.57mm,方格管单个方格边长为17.21mm,方格管直径为38.57mm。
(2)通过泵以空速9.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度33℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率98.93%,β-苯乙醇选择性99.26%。
实施例9
(1)预先将催化剂CAT-I安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为209.64mm,厚度为18.92μm,孔隙率为67.69%,平均孔径为0.22μm;管膜式反应器拥有16个腔体,管径为201.48mm,方格管单个方格边长为88.58mm,方格管直径为18.22mm。
(2)通过泵以空速0.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度18℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.99%,β-苯乙醇选择性99.08%。
对比例1
以3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C和单体H为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-V。
预先将催化剂CAT-V安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为233.64mm,厚度为18.92μm,孔隙率为67.69%,平均孔径为0.22μm;管膜式反应器拥有16个腔体,管径为201.48mm,方格管单个方格边长为88.58mm,方格管直径为18.22mm。
通过泵以空速4.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度18℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.02%,β-苯乙醇选择性98.65%,运行250h后,膜穿孔破裂。
对比例2
以3-羟甲基-2,2-二(4-羟基苯基)丙烷C和单体F为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-VI。
预先将催化剂CAT-VI安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为748.13mm,厚度为40.16μm,孔隙率为67.69%,平均孔径为0.87μm;管膜式反应器拥有10个腔体,管径为729.57mm,方格管单个方格边长为17.21mm,方格管直径为38.57mm。
通过泵以空速0.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度33℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率0.18%,β-苯乙醇选择性90.86%。
对比例3
以3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D和单体E为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-VII。
预先将催化剂CAT-VII安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为407.39mm,厚度为25.23μm,孔隙率为40.52%,平均孔径为0.45μm;管膜式反应器拥有9个腔体,管径为401.44mm,方格管单个方格边长为74.96mm,方格管直径为20.65mm。
通过泵以空速8.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度30℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率99.03%,β-苯乙醇选择性99.01%,运行163h后,膜穿孔破裂。
对比例4
以3-羟甲基-4,4-二氯二苯基砜D和单体G为原料,参照实施例1中的方法制备聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂CAT-VIII。
预先将催化剂CAT-VIII安装在管膜式反应器中,聚砜微孔薄膜负载型1,4-二氢吡啶Hantzsch酯类烟酰胺辅酶模型化物分子催化剂直径为547.18mm,厚度为49.87μm,孔隙率为49.72%,平均孔径为0.31μm;管膜式反应器拥有8个腔体,管径为499.83mm,方格管单个方格边长为63.45mm,方格管直径为26.86mm。
通过泵以空速0.5g氧化苯乙烯/g催化剂/h打入原料氧化苯乙烯,反应温度28℃,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率0.05%,β-苯乙醇选择性91.02%。
对比例5
将10g Raney6800催化剂(格雷斯公司)、50g氧化苯乙烯、450g乙醇加入反应釜中,关闭反应釜,保压置换后,通入氢气进行反应,反应温度80℃,反应压力6Mpa,搅拌转速700rpm,反应时间3h,反应结束后取样对反应液进行分析,氧化苯乙烯转化率99.99%,β-苯乙醇选择性91.42%。
对比例6
在直径20mm的普通固定床中进行氧化苯乙烯的加氢反应,采用的催化剂为Raney5886(格雷斯公司)、反应温度80℃、压力6Mpa、空速5h-1,运行4h后取样分析,氧化苯乙烯转化率97.08%,β-苯乙醇选择性96.34%。
Claims (24)
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜孔隙率为20%~83%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜孔隙率为35%~70%。
4.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜孔隙率为40%~55%。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜平均孔径为0.01μm~1.5μm。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜平均孔径为0.1μm~1μm。
7.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜平均孔径为0.3μm~0.65μm。
8.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜厚度为0.1μm~150μm。
9.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜厚度为1μm~80μm。
10.根据权利要求8所述的催化剂,其特征在于,所述聚砜微孔薄膜厚度为25μm~50μm。
11.一种制备β-苯乙醇的方法,包括如下步骤:氧化苯乙烯在权利要求1-10任一项所述的催化剂作用下,在管膜式反应器中进行氢化反应,制备β-苯乙醇。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述管膜式反应器,包括管式壳体、反应腔体、催化剂夹持器和移热方格管,管式壳体均分为多个腔体,所述催化剂夹持器固定权利要求1所述的催化剂;所述移热方格管紧贴催化剂,安装于催化剂两面。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述反应器的管径为10mm~1000mm。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述反应器的管径为100mm~720mm。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述反应器的管径为200mm~500mm。
16.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述反应器的腔体数目为2~20个。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述反应器的腔体数目为5~15个。
18.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述反应器的腔体数目为8~10个。
19.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述移热方格管的单个方格边长为10mm~250mm;所述移热方格管的管径为10mm~100mm。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述移热方格管的单个方格边长为25mm~100mm;所述移热方格管的管径为15mm~50mm。
21.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述移热方格管的单个方格边长为50mm~75mm;所述移热方格管的管径为20mm~30mm。
22.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述氧化苯乙烯的空速为0.1~10g氧化苯乙烯/g催化剂/h;和/或,所述氢化反应温度为15~40℃。
23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,所述氧化苯乙烯的空速为0.1~8g氧化苯乙烯/g催化剂/h;和/或,所述氢化反应温度为20~35℃。
24.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,所述氧化苯乙烯的空速为3~6g氧化苯乙烯/g催化剂/h;和/或,所述氢化反应温度为25~30℃。
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